使用金属板复合用树脂膜、树脂复合金属板的容器及其容器盖的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供一种可适用于严苛加工用途、具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜、以该树脂薄膜为复合的树脂复合金属板、以该树脂复合金属板加工的容器、容器盖。为达到此目的的本发明，是由在机械特性上，于45℃下实际应变为1.0可得的实际应力为13～40MPa的聚酯树脂所构成的金属板复合用树脂薄膜。此外，所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)20～80重量％，或由聚酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的两层构成的树脂薄膜，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度1/2以上的金属板复合用树脂薄膜。
【专利说明】使用金属板复合用树脂膜、树脂复合金属板的容器及其容器羔
R 口 JHL
技术领域
[0001]本发明涉及可适用于抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工，甚至在薄壳化抽拉加工后施以冲挤加工等严苛加工用途，具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜、树脂复合金属板，以及使用该树脂复合金属板的容器、容器盖。
【背景技术】
[0002]以往诸如饮料罐等容器，出于减少容器壁厚、带来罐体轻量化以及扩大内容积的目的，广泛使用施加严苛加工的抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工，甚至在薄壳化抽拉加工后施以冲挤加工所成形者。
[0003]这些容器为了确保对内容物的抗腐蚀性、削减涂装成本，以及排除涂装工程中溶剂飞散导致的环境污染等，适用的是事先复合树脂薄膜的金属板施以如上述般严苛加工所制成的容器。上述严苛加工用途所使用的树脂复合金属板，一般是将热可塑性聚酯树脂沿双轴方向延伸后，热固定后的双轴配向薄膜使用热恪接法复合于金属板。
[0004]这些将双轴配向薄膜复合于金属板之前的状态，若以拉伸试验机(Tensilon)测量其机械特性，一般会得到屈服强度大、伸度(断裂伸度)小的特性。
[0005]将这种双轴配向薄膜在不破坏双轴配向的前提下不使用热熔接法而使用接着剂复合于金属板，施以如上述般的严苛加工，因为伸度小，在高强度加工部的树脂薄膜会断裂，且在薄膜上产生无数裂痕。
[0006]另外，如果接着力不良，加工时树脂薄膜会剥离。
[0007]因此，用于上述严苛加工用途的树脂复合金属板，使用热熔接法将双轴配向薄膜复合于金属板，由于薄膜与金属板进行热熔接时的加热，使复合的前薄膜具备的双轴配向的部分或全部消失，降低复合于金属板后的薄膜屈服强度、提高伸度，藉此防止加工时的薄膜剥离、薄膜断裂，以及薄膜裂痕的产生。
[0008]然而，失去配向性的树脂薄膜穿透性大，内容物会穿透树脂薄膜腐蚀金属基材，再者，失去配向的薄膜在显示内容物的印刷工程中进行加热，会生成粗大结晶，当容器掉落或容器的间互相撞击时，薄膜容易产生龟裂，具有上述种种缺点。
[0009]因此，做为可适用于如上所述的严苛加工用途的树脂复合金属板，本发明人提案以耐冲击性等优良的聚对苯二甲酸丙二酯系(PTT)薄膜复合在金属板上。
[0010]例如日本专利第3849826号(专利文献I)中记载了关于以低结晶化度且无配向的聚对苯二甲酸丙二酯系薄膜被覆于金属板上，获得改善了耐冲击性的树脂被覆金属成形体的薄膜被覆金属板，金属板的至少单面上，由以聚对苯二甲酸丙二酯为主体的融点为190?230°C，微差扫描热量仪(DSC)所测的结晶化度在90%以下、低结晶化度且无配向的聚酯薄膜被覆所构成。
[0011 ]此外，在日本专利第3709869号(专利文献2)中记载了关于改善机械特性和与金属板的贴合，即使对薄膜进行融点附近或融点以上的热处理亦不会白化的聚酯薄膜，以对苯二甲酸丁二醇酯为主要构成成分的聚酯(A)1?90重量％，和与该聚酯(A)具有不同结晶性的聚酯(B)90?10重量％相调合所得，构成微差扫描热量仪(DSC)所测在降温时的再结晶化峰值半值点在0.25以下的聚酯薄膜。
[0012]另外，所述结晶性聚酯(B)理想的是PBT系(polybutylene terephthalate)聚酯、PEN系(polyethylene naphthalate)聚酯、PTT系(polytrimethylene terephthalate)聚酉旨、PHT系(polyhexamethylene terephthalate)聚酉旨、PPT系(polypropyleneterephthalate)聚酯中的任一种聚酯。
[0013]再者，日本专利第4288576号(专利文献3)中记载了将溶融押出时的颈缩(neck-1n)缩小，抑制对所得溶融树脂膜中的异物产生，藉由金属罐的呈味特性和充填内容物后的温水杀菌处理，抑制金属罐外面的外观不良(树脂膜的白化)产生的树脂被覆金属板制造方法，其是由使用T型模头，令在烯烃系共聚合物于两端部汇流的状态下所得的溶融树脂膜冷却固化后，将两端部裁断除去获得树脂膜(A)和树脂膜(B)的方法，以及将树脂膜(A)和树脂膜(B)层压于加热后的金属板上的方法所构成。
[0014]在此，树脂膜(A)是指以聚对苯二甲酸丙二酯为主体的聚酯和烯烃系共聚合物以70:30?100:0(重量百分比)所构成，树脂膜(B)是指以聚对苯二甲酸丙二酯为主体的聚酯所构成者。
[0015]先行技术文献
[0016]专利文献1:
[0017]日本专利第3849826号公报
[0018]日本专利第3709869号公报
[0019]日本专利第4288576号公报
[0020]日本专利第3124040号公报
[0021]发明所欲解决的问题:
[0022]然而，上述专利文献所揭示的树脂薄膜，以施加严苛加工的用途可能适用的具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜而言，并不充分。例如，为了低减罐重量，让罐壁厚度更薄而进行冲挤加工度时等，会有加工时树脂膜无法与变形随动，自基材的金属板上剥离的问题。
[0023]因此，本发明的目的在于提供一可适用于抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工，再者，在薄壳化抽拉加工后施以冲挤加工等严苛加工用途具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜、复合该树脂薄膜的树脂复合金属板，以及使用该树脂复合金属板的容器、容器盖。
【发明内容】
[0024](I)本发明的金属板复合用树脂薄膜，是由在机械特性上于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa的聚酯树脂所构成。
[0025](2)本发明的金属板复合用树脂薄膜，在上述(I)中，所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。
[0026](3)本发明的金属板复合用树脂薄膜，为由上述(I)的聚酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的两层所构成的树脂薄膜，且所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上者。
[0027](4)本发明的金属板复合用树脂薄膜，在上述(3)中，所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。
[0028](5)本发明的金属板复合用树脂薄膜，在上述(3)或(4)中，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)构成。
[0029](6)本发明的金属板复合用树脂薄膜，为由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/上述的聚酯树脂/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三层所构成，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上。
[0030](7)本发明的金属板复合用树脂薄膜，为由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/上述的聚酯树脂/共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三层所构成，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上。
[0031](8)本发明的金属板复合用树脂薄膜，在上述(6)或(7)中，所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)。
[0032](9)本发明的树脂复合金属板，是将上述(I)或(2)所述的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上。
[0033](10)本发明的树脂复合金属板，是将上述的聚酯树脂、上述的调合树脂，或共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)接触金属板，复合而成上述(3)?(5)中任一项所述的由两层所构成的金属板复合用树脂薄膜。
[0034](11)本发明的树脂复合金属板，是将任一项的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层接触金属板，复合而成上述(6)?(8)中任一项所述的由三层所构成的金属板复合用树脂薄膜。
[0035](12)本发明的容器，是将上述(9)?(11)中任一项所述的树脂复合金属板，加工为让树脂薄膜朝向内侧所形成。
[0036](13)本发明的容器盖，是将上述(9)?(11)中任一项所述的树脂复合金属板，加工为让树脂薄膜朝向内侧所形成。
[0037]发明的效果
[0038]根据本发明，可提供树脂薄膜之机械特性于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa，可适用于施以抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工，甚至薄壳化抽拉加工后施以冲挤加工等严苛加工的用途，具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜。
[0039]此外，树脂薄膜的聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)20?80重量％者，藉此，PBT和PTT与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相较结晶化速度快，再者，调合此等的树脂结晶化速度变快，可期待有白斑等的抑制效果。
[0040]再者，复合此树脂薄膜于金属板的树脂复合金属板，其密合性、加工性、耐久性优升。
[0041]在此所谓白斑，是指使用了聚酯薄膜复合材的罐或罐盖等，进行调理杀菌处理(一般使用120?130°C的蒸气处理)时，该罐或该罐盖上有水滴附着，复合时溶融成为非晶状态的薄膜层在该水滴附着部分结晶化，发生白斑的现象，有碍商品美观，相当不乐见。
[0042]在聚酯薄膜复合材上树脂结晶化速度慢的情况下，结晶会慢慢成长、变大，因此薄膜上会产生白斑，白斑恶化，反之，当结晶化速度快时，薄膜中会生成多数微小结晶，结果已知可大幅改善白斑(白斑现象)(参照特开平5 — 331302公报)。
[0043]此外，令树脂薄膜为两层，在两层树脂薄膜表层设置PET和共聚合PET层，令包含香气成分吸附性较PET高的PBT的层不直接接触内容物，亦可适用于严格要求呈味特性的用途。
[0044]再者，树脂薄膜共三层，三层树脂薄膜的下层设置共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层，除了可增加和基材(金属板)间的黏合性、加工密合性，同时亦可增加抗基材腐蚀等的耐受性。
【附图说明】
[0045]图1是于PBT树脂中，以50:50的比例调合PTT树脂时的实际应变一实际应力曲线。
[0046]图2显示于PBT树脂中调合PTT树脂时的实际应力变化图。
[0047]图3是显示本发明的树脂复合金属板的实施方式说明图。
[0048]图4是显示本发明的树脂复合金属板的其他实施方式说明图。
[0049]图5是显示实施例所述的树脂复合金属板的树脂层构成概略图。
【具体实施方式】
[0050]<实施方式I单层树脂薄膜>
[0051]实施方式I相关的树脂薄膜，其特征是由在机械特性上于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa的聚酯树脂所构成。
[0052]实际应力未满13MPa的情况，将复合树脂薄膜的树脂复合金属板成形加工为罐时，与压边工具、冲压机等成形工具的摩擦系数增加过高，无法进行均一的加工，会造成树脂薄膜及金属板上显着的粗糙。此外，树脂薄膜的屏障性也显着降低，将树脂复合金属板成形为罐、充填内容物后使其产生经时变化的情况下，金属板可能产生腐蚀，故并不理想。
[0053]另一方面，当实际应力超过40MPa的情况，施以薄壳化抽拉加工，甚至在薄壳化抽拉加工后进行冲挤加工般的严苛加工时，树脂薄膜会剥离，在树脂薄膜上产生无数裂痕，无法完整在金属板上复合树脂薄膜。
[0054]因此，在树脂薄膜的机械特性下，于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa的聚酯树脂所构成，复合了树脂薄膜的树脂复合金属板成形加工为罐时，可抑制与压边工具、冲压机等成形工具的摩擦系数，进行均一的加工，避免树脂薄膜及金属板上产生显着粗糙。
[0055]此外，将树脂复合金属板成形为罐时也可不降低树脂薄膜的屏障性，充填内容物后使其产生经时变化的情况下，不会令金属板腐蚀。
[0056]再者，对树脂复合金属板施以严苛加工时，树脂薄膜也不会剥离，树脂薄膜上不会产生裂痕，可完整在金属板上复合树脂薄膜。
[0057]<薄膜厚度>
[°°58] 上述聚酯树脂薄膜的厚度，理想的是5?50μηι，更理想的是10?30μηι。未满5μηι时，
树脂薄膜熔接在金属板上时容易出现皱褶，极难稳定复合。另一方面，超过50μπι虽能符合所需特性，但经济面并不有利。
[0059]另外，做为聚酯树脂薄膜，亦可使用制造薄膜时在溶融聚酯树脂中添加着色颜料等制膜所得的着色薄膜。
[0060]<实际应力的测定方法>
[0061]以下说明树脂薄膜的实际应变以及实际应力的测定方法。
[0062]将聚酯树脂薄膜切成宽5mm，长50?60mm的拉力试片。此拉力试片使用测定环境维持在45°C的拉伸试验机(Tensi 1n)，以十字头间隔20mm、拉伸速度200mm/分来测定公称应力一伸度曲线，求公称应力σ0和伸度EL。伸度EL可由下列公式求出。
[0063]EL=10X (L-L0)/L0
[0064]其中
[0065]L0:拉伸前的试片长度
[0066]L:拉伸后的试片长度
[0067]实际应变ea及实际应力0a各可由下列公式求出。
[0068]ea = e/(l+e)
[0069]oa = o0(l+e)
[0070]其中ε:应变 e=EL/100
[0071]绘制出上述所得的实际应变及实际应力，制作实际应变一实际应力曲线，可读取实际应变为1.0时的实际应力的值。
[0072]罐加工时成形应变会为I以上，因此以实际应变1.0为基准，读取其实际应力的值。
[0073]例如，图1为在PBT树脂中以50:50的比例调合了 PTT树脂时的实际应变εa —实际应力oa曲线。
[0074]如图1所示，在I3BT树脂中以50: 50的比例调合PTT树脂时，实际应变为1.0时可读出实际应力的值为13MPa。
[0075]此种实际应变ea—实际应力oa曲线可在本发明的实施方式的树脂薄膜中测定，45°C下实际应变为1.0时，令实际应力的值在13?40MPa范围内，可维持良好的加工性。
[0076]<实施方式2单层树脂薄膜>
[0077]实施方式2的树脂薄膜，是将实施方式I中的聚酯树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，于其中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)而得到的。
[0078]<调合PTT树脂为20?80重量％的理由>
[0079]图2为显示在PBT树脂调合PTT树脂时实际应力的变化的图表。
[0080]实施方式2的树脂薄膜中，调合PBT树脂和PTT树脂的树脂的PTT树脂含有率以20?80重量％为范围。
[0081 ] 此外，理想的PTT树脂含有率为30?70重量％。更理想的范围是40?60重量％。
[0082]亦即，如图2所示，PTT树脂的含有率为20?80重量％时，45°C(玻璃转换温度Tg附近)的实际应力乃显示极小值的范围，因为Tg附近的加工性良好。
[0083]据此结果，在PBT树脂中调合PTT树脂的树脂，藉由令PTT树脂含有率优化，即使在树脂薄膜的Tg附近温度区域也可降低实际应力，获得加工性良好的树脂层。
[0084]—般而言，在制罐业界实施严苛成形加工时，为了提高树脂薄膜的加工性，会在高于树脂薄膜的玻璃转换温度的温度实施成形加工。
[0085]实施方式2的树脂薄膜，根据图2，未调合PTT树脂的单独PBT树脂(PTT树脂比例=O)中，在加工温度45 0C下实际应力为55MPa，但加工温度65 °C下则降低为44MPa。
[0086]然而，PBT树脂、PTT树脂两者的Tg(玻璃转换温度)均接近45°C，若增加调合至I3BT树脂的PTT树脂比例(往横轴右方)，无论加工温度为45°C或65°C，实际应力的值均渐渐下降。
[0087]例如PBT/PTT调合比为50:50时，实际应力=13MPa。
[0088]从图2的结果可知，在TOT/PTT调合比为20?80重量％的领域中，令加工温度为45°C的情况下的实际应力，具有比在65°C下的实际应力更低的极小领域。也就是说，可知在Tg附近45°C、PTT含有量为20?80重量％的领域中，可以用比在高于Tg的应力值更小的应力来加工。
[0089]因此，根据图2所示的结果可知，Tg附近的加工性，令PTT树脂含有率为20?80重量％时良好，理想的是30?70重量%，更理想的是40?60重量%。
[0090]一般来说，在比Tg更高温域进行成形加工时，容易产生附着于工具等或者树脂层表面粗糙等导致的问题，为了确保加工性，必须提高加工温度、降低实际应力，所以取得当中平衡的温度设定乃不可或缺。
[0091 ]因此，如同上述在I3BT树脂中调合PTT树脂，令PTT树脂含有率优化，即使在Tg附近温度区域也可降低实际应力，获得加工性良好的树脂薄膜。
[0092]此外，亦已知此种藉由ΡΒΤ/ΡΤΤ调合树脂提高加工性的效果，除了该调合树脂单层薄膜，设于复层结构的树脂薄膜中至少一层中，也可获得充分效果。关于此机制的详细内容目前尚难阐明，不过推测可能是由于设置实际应力较低的层，可以获得加工时的应力分散效果，因而提升被覆膜整体加工性。
[0093]<实施方式3两层树脂薄膜>
[0094]实施方式3的树脂薄膜，是实施方式I的聚酯树脂与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的两层树脂薄膜，所述聚酯树脂层的厚度为全树脂层厚度的1/2以上。
[0095]藉此，可以形成维持表面特性的两层树脂薄膜。
[0096]所述聚酯树脂层的厚度若未达全树脂层厚度的1/2，施以严苛加工时树脂薄膜会剥离，在树脂薄膜上产生裂痕，可能无法完整在金属板上复合树脂薄膜，并不理想。
[0097]<实施方式4两层树脂薄膜>
[0098]实施方式4的树脂薄膜，是实施方式3中的树脂薄膜的聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(ΡΤΤ)20?80重量％者。
[0099]两层树脂的聚酯树脂，由于在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)，树脂薄膜具有让上述加工性良好的效果，与复合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相辅，适用于罐或罐盖用的素材。
[0100]<实施方式5两层树脂薄膜>
[0101]实施方式5的树脂薄膜，是实施方式3或4的树脂薄膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为与其酸成分间苯二甲酸共聚合的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(ΡΕΤ/ΙΑ)所形成者。
[0102]使其为共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，可提升和基材(金属板)的黏合性，在严苛加工时，树脂薄膜亦不会剥离，可防止树脂薄膜断裂，薄膜上产生裂痕。
[0103]<实施方式6三层树脂薄膜>
[0104]实施方式6的树脂薄膜，为由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(ΡΕΤ/ΙΑ)/实施方式I的聚酯树脂/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三层所构成的树脂薄膜，聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上。
[0105]中间由聚酯树脂所形成的树脂薄膜具有让上述加工性良好的效果，与复合的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相辅，适用于罐或罐盖用的素材。
[0106]<实施方式7三层树脂薄膜>
[0107]实施方式7的树脂薄膜，为由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)/实施方式I的聚酯树脂/共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)而成的三层所构成者，聚酯树脂层的厚度占全树脂层厚的度1/2以上。
[0108]中间由聚酯树脂所形成的树脂薄膜具有让上述加工性良好的效果，与复合的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)相辅，适用于罐或罐盖用的素材。
[0109]<实施方式8的三层树脂薄膜>
[0110]实施方式8的树脂薄膜，为实施方式6或7的聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)。
[0111]中间由聚酯树脂所形成的树脂薄膜，亦即在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)，具有让上述加工性良好的效果，与复合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(含共聚合)的表面特性和树脂薄膜的密合性相辅，适用于罐或罐盖用的素材。
[0112]<薄膜的制造方法>
[0113]制造实施方式I?8的树脂薄膜时，将构成树脂薄膜的树脂组合物混合、溶融混练后使用。
[0114]混合、溶融混练可使用一般使用的溶融混练机，惟理想的是使用双轴押出机，可一边混练树脂组合物、一边成形为树脂薄膜。
[0115]或者亦可以双轴押出机混练、押出使成股状，再制成颗粒后使用。
[0116]使用押出机所得的树脂薄膜，可以一般众所周知的方法复合。例如亦可以接着剂将第I层和第2层干式层压后复合。
[0117]此外，亦可采用于第I层树脂薄膜上，一边押出第二层、一边制造复合树脂薄膜的押出层压法。
[0118]此外，树脂薄膜亦可用共押出方法生产，以三台以上的押出机同时押出成形，于分流器(Feedblock)或模头内复合。其中最理想的是共押出法，因其一次押出即可生产，效率最高。共押出法可使用T型模头(T-die)法，也可使用环型模头(Circular die)法。
[0119]另外，复合树脂薄膜亦可为押出制膜后再延伸的薄膜，但此时延伸工程所产生的薄膜的配向，必须以热熔接令其在复合于金属板时降低，调制成权利要求1所载的机械特性范围内。
[0120]<实施方式9树脂复合金属板>
[0121]接着说明实施方式9的树脂复合金属板。
[0122]实施方式9的树脂复合金属板，是于金属板单面或双面上，使用或不使用接着剂，复合出上述实施方式I或2的树脂薄膜。
[0123]实施方式9的树脂复合金属板，在施以抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工后冲挤加工，甚至薄壳化抽拉加工等严苛加工容器，成形容器的情况下，与基材的金属板的密合性优异，加工时不会产生树脂薄膜的层间剥离或与基材的剥离，可成形加工出质量优异的罐或罐盖。
[0124]<金属板的说明>
[0125]接着说明实施方式9的树脂复合金属板所用的金属板。
[0126]做为复合树脂薄膜基材的金属板，使用经带状表面处理后的钢板或铝合金板。若使用钢板，只要其可进行所述的严苛成形加工，并未特别限定钢的化学成分，惟理想的是板厚0.15?0.30_的低碳冷延钢板，再者，为确保和复合的树脂薄膜的间的优异加工密合性， 理想的是表面有铬水和氧化物涂膜的钢板，特别是有下层为金属铬、上层为铬水和氧化物的二层涂膜的钢板，亦即理想的是无锡钢板(TFS)，再者，钢板表面实施锡、镍、铝等一种或两种以上的多层电镀、合金电镀，并于其上层再形成上述的二层结构涂膜的钢板亦可适用。
[0127]此外，铝合金板如和钢板一样，为可进行严苛成形加工的铝合金板，并无特别限定化学成分，惟考虑到成本、成形加工性的观点，理想的是3000系、5000系的铝合金板，更理想的是以电解铬酸处理、浸渍铬酸处理、磷酸铬酸处理，以碱性溶液、酸性溶液进行蚀刻处理， 阳极氧化处理等众所周知的方法，实施表面处理后的铝合金板。
[0128]特别是在钢板或铝合金板上，形成上述的下层为金属铬、上层为铬水和氧化物组成的二层涂膜时，考虑到复合的聚酯树脂薄膜的加工密合性观点，铬水和氧化物的量，其中的络理想的是在3?5 Omg/m2的范围，更理想的是在7?2 5mg/m2的范围。
[0129]此外，金属铬的量并不需要特别限定，考虑到加工后的抗腐蚀性、复合的树脂薄膜的加工密合性的观点，理想的是10?200mg/m2的范围，更理想的是30?100mg/m2的范围。 [〇13〇]<金属板复合方法>[〇131]其次说明实施方式9的树脂复合金属板的制造方法。
[0132]将金属板供给方式连续送出的金属板，用加热方式加热至树脂薄膜融点以上的温度，让金属板单面或双面接触由薄膜供给方式送出的树脂薄膜，在一对贴合滚筒之间重叠树脂薄膜和金属板，挟住压接复合之后立刻急速冷却。
[0133]接着冷却速度，是根据金属板温度，贴合滚筒温度，以及树脂复合的金属板接触贴合滚筒的时间，亦即金属板的送出速度，以及贴合滚筒和复合金属板接触部分(夹合部 (Nip):贴合滚筒直径以及滚筒的弹性模数而定)的长度而定。[〇134]此外，本发明中将上述树脂薄膜复合在金属板时，或薄膜复合薄膜时，树脂薄膜与金属板之间以如下的接着剂为中介亦无妨。
[0135]<接着剂>
[0136]做为将树脂薄膜与薄膜，或树脂薄膜复合在金属板时，所使用的接着剂，理想的是一般接着剂，例如聚酯系、丙烯系、聚乙酸乙烯树脂系、乙烯醋酸乙烯酯树脂系、尿素树脂系、胺酯树脂系等的乳剂型接着剂，因其相对于火较为安全又无臭，价格低廉。
[0137]其他亦可使用聚胺酯树脂系等的乳剂型接着剂，或环氧酚树脂系等的热硬化型接着剂、聚胺酯树脂系接着剂等。
[0138]另外，接着剂包括但不限于该等举例。
[0139]<实施方式10树脂复合金属板>
[0140]其次说明实施方式10的树脂复合金属板。
[0141]图3是显示上述实施方式3?5的双层树脂薄膜复合在金属板的树脂复合金属板的结构说明图。
[0142]实施方式10的树脂复合金属板，是将实施方式3?5的任两层树脂薄膜，以让聚酯树脂接触到金属板的方式复合而成。
[0143]图3(a)是表示实施方式3的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图3(a)所示，树脂薄膜的聚酯树脂与金属板接合。
[0144]图3(b)是显示实施方式4的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图3(b)所示，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)后的树脂接合金属板。
[0145]图3(c)是显示实施方式5的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图3(c)所示，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)后的树脂接合金属板。
[0146]不论哪一种复合的树脂薄膜皆具有加工性与表面特性，可制成加工时不会有薄膜剥离或龟裂等的优良罐与罐盖。
[0147]<实施方式11树脂复合金属板>
[0148]接着说明实施方式11的树脂复合金属板。
[0149]图4是显示上述实施方式6?8的三层树脂薄膜，复合在金属板的树脂复合金属板的构成说明图。
[0150]实施方式11的树脂复合金属板，是将实施方式6?8的任三层树脂薄膜，以让任一的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接触到金属板的方式复合而成。
[0151]图4(a)是显示实施方式6的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图4(a)所示，树脂薄膜的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金属板。
[0152]图4(b)是显示实施方式7的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图4(b)所示，共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金属板。
[0153]图4(c)是显示实施方式8的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上的状态说明图。如图4(c)所示，聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)后的树脂夹在中间层，共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接合金属板。
[0154]不论哪一种复合的树脂薄膜皆具有加工性与表面特性，加工时可做为不会有薄膜剥离或龟裂等的优良罐与罐盖。
[0155]<实施方式12容器>
[0156]实施方式12的容器，是令实施方式9?11的任一树脂复合金属板，加工为让复合的树脂薄膜朝向容器内侧所形成。
[0157]做为容器，一般可为无缝罐(两片罐)，为使聚酯树脂的被覆面位於罐内面侧，以抽拉、再抽拉加工，抽拉、再抽拉方式的弯折拉伸加工(深挤加工)，抽拉、再抽拉方式的弯折拉伸、冲挤加工或抽拉?冲挤加工等，對樹脂複合金屬板運用以往周知的手段所制造。
[0158]此外，罐可为颈部成形后旋紧罐盖使用的两片罐，亦可为多段颈部成形加工、螺纹加工后，进行封盖使用的瓶形罐。
[0159]为瓶形罐时，亦可为底部旋紧罐盖，在罐上部进行封盖的三片罐。
[0160]无缝罐的理想制造法为将树脂复合金属板裁断为圆形，使用拉延模头和拉延冲头的组合，制作拉伸加工形成的浅拉延杯，并顺带在同一模型中一边抽拉一边进行冲挤，反复数次同时抽拉冲挤加工，成形为径小、高度大的罐杯。
[0161]此成形法中达到薄壳化的变形，为罐轴方向(高度方向)的荷重带来的变形(弯折拉伸)和罐厚度方向荷重带来的变形(冲挤)的组合，且以此顺序进行，藉此具有可有效赋予往罐轴方向的分子配向的优点。
[0162]之后再进行修整成形、以除去加工导致的被覆树脂残留应变为目的的热处理，接着进行开口端部的修整加工、曲面印刷、颈缩(neck-1n)加工、凸缘加工，完成罐体。
[0163] <实施方式13容器盖>
[0164]实施方式13的容器盖是令实施方式9?11中任一树脂复合金属板的树脂薄膜位于容器内侧，以压制成形等周知的成形法令树脂复合金属板成形为罐盖。
[0165] 容器盖(罐盖)有保留盖S0T(Stay On Tab)的易拉罐盖和所谓拉开罐的易拉罐盖， 其制造法可适用既往周知的任何制盖法。
[0166]拉开罐的易拉罐盖于外周侧具备密封用沟，介着应与罐体侧面内面嵌合的环状罐缘部(埋头孔)，此环状罐缘部的内侧设有刻痕，于全周形成区隔该开口的部分。
[0167]此该开口部分的内部形成有略半圆状凹部面板，其是下押约略中央部所形成者； 凹窝，其是于凹部面板周围令盖材突出所形成的；以及铆钉，其是令盖材突出于罐盖外面侧者;开口用罐盖是由此铆钉的冲压所固定。
[0168]开口用罐盖于其一端具有压裂形成的开口用先端，于另一端具有固定用环。在铆钉附近与刻痕相反侧，形成有与刻痕不连续并设的断裂开始用刻痕。
[0169]而在开口时，握持住开口用罐盖的环，将其往上方拉高。[〇17〇]藉此，断裂开始用刻痕会断裂，开口用罐盖的开口用先端相较下会被大幅压至下方，开始裁断部份刻痕。
[0171]接着，藉由将环往上方拉提，刻痕的残留部份全周断裂，可轻易开口。
[0172]易拉罐盖的制造方法，是树脂复合金属板在压制成形工程中打穿为圆形，同时制成罐盖形状，经过对密封用沟的化合物的底衬及干燥的底衬工程，在刻痕刻设工程中从盖的外面侧往金属素材途中进行刻痕的刻设，顺带形成铆钉，在铆钉上装上罐盖后，打上铆钉，藉此装设罐盖，制成易拉罐盖。
[0173]实施例
[0174]以下以实施例再详细说明本发明。
[0175] <实施例1>
[0176]将聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)的加热溶融树脂组合物，从押出机的T型模头押出到铸造滚筒上，形成厚50wii的单层树脂薄膜。
[0177]将此树脂薄膜介着接着剂复合于基材(无锡钢板(TFS))的两面上，形成树脂复合金属板。[〇178]接着，将此树脂复合金属板冲切为料片，在加工温度45 °C下进行抽拉冲挤加工，可获得树脂薄膜不会剥离的良好罐体，已确认其作为容器的可使用性。
[0179]作为容器，使用抽拉冲挤加工法，如下成形加工为有底圆筒状的罐。
[0180]将树脂复合金属板冲切为直径:150mm的料片后，令聚酯树脂薄膜被覆面位于罐的内面，制成罐底径:100mm的抽拉罐。[0181 ]接着，藉由再抽拉加工，制成罐底径:80mm的再抽拉罐。
[0182]再者，对此再抽拉罐进行复合加工，于深挤加工的同时进行冲挤加工，制成罐底径:65mm的抽拉冲挤罐。
[0183]此复合加工罐是在上端部的再抽拉加工部和冲挤加工部的间隔为20mm，再抽拉模头的冲头半径为板厚的1.5倍，再抽拉模头和冲压机的间隙为板厚的1.0倍，冲挤加工部的间隙为原板厚的40%的条件下实施。[0184 ]接着依照周知的方法修整罐上部，施以颈缩(ne ck-1 n)加工、凸缘加工。
[0185]此外，将基材由TFS变更为铝，做为容器盖用，制造铝基材单面复合与容器用相同的树脂薄膜的树脂复合金属板。
[0186]之后，此树脂复合金属板利用冲压成形法，让树脂薄膜位于容器内侧，成形出直径 200的S0T盖(罐盖)，已确认做为容器盖的可使用性。
[0187]<实施例2>
[0188]将在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT) 加热溶融树脂组合物，由押出机的T型模头押出于铸造滚筒上，制成厚度25wii的单层树脂薄膜。
[0189]将此树脂薄膜不介由接着剂复合于基材(TFS)的两面上。
[0190]接着与实施例1 一样，在加工温度45 °C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0191]<实施例3>
[0192]在其机械特性上，将于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa的聚酯树脂，与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上， 制造出厚度:15mi的聚酯树脂和厚度:15mi的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的两层树脂薄膜(聚酯树脂层厚度为全树脂层厚度的1/2)。
[0193]令此两层树脂薄膜的聚酯树脂接触基材，介着接着剂复合于基材(TFS)的两面。
[0194]接着与实施例1 一样，在加工温度45 °C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0195]<实施例4>
[0196]实施例3的聚酯树脂，准备在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％的树脂组合物，将此和与酸成分的间苯二甲酸15m〇L%共聚合的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PET/IA)树脂，藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上，制造出厚度:15wii的聚酯树脂薄膜和厚度:lOwii的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的两层树脂薄膜(聚酯树脂层厚度为全树脂层厚度的1/2)。
[0197]此树脂薄膜的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)与基材相接，不介着接着剂复合于基材(TFS)的两面。
[0198]接着与实施例1 一样，在加工温度45 °C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0199]<实施例5>
[0200]与实施例4相同，作为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，准备与其酸成分15m〇L%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，另外准备在聚对苯二甲酸丁二醇酯 (TOT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT) 50重量％调合的树脂组合物，藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上，制造出厚度:10wii的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA) 和厚度:l〇Mi的PBT — PTT调合树脂所形成的两层树脂薄膜(PBT — PTT调合树脂层厚度为全树脂层厚度的1/2)。
[0201]此树脂薄膜的TOT — PTT调合树脂接触基材，介着接着剂，复合于基材(TF S)的两面。
[0202]接着与实施例1 一样，在加工温度45 °C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0203]<实施例6>[〇2〇4]准备与酸成分15m〇L%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％调合的树脂组合物，以及聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上，依序制造出厚度:l〇Mi的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:20m的聚酯树脂，和厚度:l〇Mi的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)所形成的三层树脂薄膜(中间聚酯树脂层厚度比例/全树脂层厚度比例=20/40)。[〇2〇5]令此树脂薄膜的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接触基材(TFS)，不介由接着剂复合于两面。
[0206]接着与实施例1 一样，在加工温度45°C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0207]<实施例7>[〇2〇8]准备与酸成分10m〇L%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)50重量％的树脂组合物， 以及与酸成分15m〇L%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)(PET/IA)，藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上，依序制造出厚度:5mi的10m〇L%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:20mi的聚酯树脂，及厚度:5圓的15m〇L%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的三层树脂薄膜(中间聚酯树脂层厚度比例/全树脂层厚度比例= 20/30)。
[0209]令此树脂薄膜的15m〇L%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接触基材(T FS)，不介由接着剂复合于两面。
[0210]接着与实施例1 一样，在加工温度45°C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。
[0211]<实施例8>
[0212]准备与酸成分5m〇L%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合50重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)的树脂，以及与酸成分20moL%间苯二甲酸共聚合的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，
[0213]藉由共押出从押出机的T型模头押出至铸造滚筒上，依序制造出厚度:5mi的 5m〇L%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)，和厚度:15m的TOT — PTT调合树脂，及厚度:5mi的20moL%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)所形成的三层树脂薄膜(中间 PBT—PTT调合树脂层厚度比例/全树脂层厚度比例=15/25)。
[0214]令此树脂薄膜的20m〇L%共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET/IA)接触基材(铝)， 不介由接着剂复合于两面。
[0215]接着与实施例1 一样，在加工温度45°C下进行抽拉冲挤加工，获得同样的结果。[〇216]上述实施例1?8所记载的树脂复合金属板概略图示如图5。
[0217]【产业上可利用的可能性】
[0218]本发明的金属板复合用树脂薄膜，是树脂薄膜其机械特性于45°C下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa，可适用于施以抽拉加工、抽拉冲挤加工、薄壳化抽拉加工，甚至薄壳化抽拉加工后施以冲挤加工等严苛加工的用途，具有极高加工性的金属板复合用树脂薄膜，产业上的利用可能性极高。
【主权项】
1.一种金属板复合用树脂薄膜，其特征在于是由在机械特性上于45°c下实际应变为1.0可得的实际应力为13?40MPa的聚酯树脂所构成。2.如权利要求1所述的金属板复合用树脂薄膜，其中所述的聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。3.如权利要求1或2所述的金属板复合用树脂薄膜，其中树脂薄膜由权利要求1的聚酯树脂和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)两层所构成，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度1/2以上。4.如权利要求3所述的金属板复合用树脂薄膜，其中所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。5.如权利要求3或4所述的金属板复合用树脂薄膜，其中所述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是由共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)构成。6.一种金属板复合用树脂薄膜，其特征在于是由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/权利要求1的聚酯树脂/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三层所构成，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上。7.—种金属板复合用树脂薄膜，其特征是由依序复合共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/权利要求1的聚酯树脂/共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而成的三层所构成，所述聚酯树脂层厚度占全树脂层厚度的1/2以上。8.如权利要求6或7所述的金属板复合用树脂薄膜，其中所述聚酯树脂为在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中调合20?80重量％的聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)所得到的。9.一种树脂复合金属板，其特征在于是将权利要求1或2所述的金属板复合用树脂薄膜复合在金属板上。10.—种树脂层金属板，其特征在于是将权利要求1的聚酯树脂、权利要求2的调合树月旨，或共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)接触金属板，复合而成上述权利要求3?5中任一项所述的由两层所构成的金属板复合用树脂薄膜。11.一种树脂复合金属板，其特征在于是将任一项的共聚合聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)层接触金属板，复合而成上述权利要求6?8中任一项所述的由三层所构成的金属板复合用树脂薄膜。12.—种容器，其特征在于是将权利要求9?11中任一项所述的树脂复合金属板，加工为让树脂薄膜朝向内侧所形成。13.—种容器盖，其特征在于是将权利要求9?11中任一项所述的树脂复合金属板，加工为让树脂薄膜朝向内侧所形成。
【文档编号】C08J5/18GK105980459SQ201580004760
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2015年1月16日
【发明人】岩下宽之, 河村悟史, 宫崎孝彦
【申请人】东洋钢钣株式会社