含非手性液晶材料的薄片的制作方法

专利名称：含非手性液晶材料的薄片的制作方法
发明的领域本发明涉及液晶薄片(flake)、其制备方法及其作为颜料(pigmen t)用于安全或装饰应用或者光学器件的用途。
背景和现有技术在安全领域，需要提供具有不可复制效应并优选可通过印刷在底物上而加工的材料。明显的效应包括诸如热致变色和光学可变效应的性能。其它特征，诸如光反射可以使用特定偏振态的红外或紫外反射材料隐藏起来。这些效应仅能够使用诸如偏振膜或分光光度计的观测装置看到。
许多研究集中在使用胆甾型(或手性向列型)液晶(CLC)作为颜料。这些颜料表现出特定的光学性能，诸如角度色彩依赖和圆偏振光的反射，这是由于CLC材料的手性在胆甾相中诱导了螺旋形扭转的分子结构。在现有技术，例如US5,364,557和US5,599,412中描述了制备CLC的适当材料和方法。在GB2132623、US4,388,453和WO97/27251中也描述了胆甾型颜料材料。在这些文献中描述的颜料具有三种特征性能。第一，制备的颜料颗粒在特定的波长范围内反射光(取决于LC材料的组成)。第二，颜料颗粒具有角度依赖色彩，即随着视角的变化观察到色彩变化。第三，发射光是圆偏振的，偏振的感知是通过手性CLC材料的强度测定的。
但是，CLC材料具有几个缺点。一般而言，用于CLC体系的手性材料难以制备且昂贵，尤其是在两种手性形式都需要的情况下。而且，对于胆甾型材料，需要吸收或者黑背景以得到最佳效果。
在现有技术中也已经报道了在用于安全装置的双折射膜中使用表现出扭转液晶相的向列型液晶材料。GB2357061描述了一种用于安全应用的热冲压箔，其含有施加在反射层上的具有宏观均一取向的聚合或交联的向列型液晶材料。双折射向列型液晶材料层提供了隐藏的光学效应。当在非偏振光下观察时，该层是不可见的，并且在线性起偏振器之间观察时产生明亮的双折射色彩。如果液晶层相对于起偏振器的偏振方向旋转，那么颜色改变。
但是，按照GB2357061的描述使用向列型材料具有以下缺点。需要将材料施加于反射背景并随即使用光化辐射老化，或者在聚合后由承载膜转移至反射膜。在某些情况下，需要预处理底物，以保证实现材料的正确定向。这些步骤明显区别于标准印刷工艺并且需要额外的仪器和技术。
本发明的一个目的在于提供一种尤其是用于安全装置的新型液晶颜料颗粒，其不具有上述现有技术的缺点。本发明的另一目的在于提供尤其适用于大量生产的新型液晶颜料的生产方法。通过以下描述，本发明的其它目的对于本领域技术人员而言显而易见。
我们发现，发现上述目的可以根据本发明，通过提供含有非手性液晶材料的液晶薄片而实现。
本发明的薄片较之现有技术的材料具有几项优点。例如，可以避免使用尤其是在两种液晶形式均需要的情况下难以制备且昂贵的手性材料。而且，本发明的向列型薄片可以在反射背景上产生隐藏图像或隐藏的光学效应，而例如胆甾材料需要吸收或黑背景才能得到最佳效果。
术语的定义在本说明书中使用的术语“薄片”是指小固体颗粒，优选尺寸为0.1～2000μm，其优选是小板状(platelet shaped)的，且平均侧向尺寸(lateral dimension)比其厚度大若干倍。
术语“玻璃化材料”是指固化的玻璃状非聚合材料。
术语“非手性”材料包括仅由非手性化合物组成的材料，以及由外消旋物组成或含有外消旋物的材料。
在本说明书中使用的术语“膜”包括显示出或高或低的显著机械稳定性和弹性的自支撑，即没有载体的膜或箔，以及预涂覆的、预印刷的或层压的箔，以及在承载底物上或者两层或多层底物之间的涂层或层。
术语“标识”包括覆盖整个底物的膜或涂层或层，以及例如以规则图案或图像形式覆盖底物的离散区域的标识。
术语“液晶或内消旋(mesogenic)材料”或“液晶或内消旋化合物”应当指含有一个或多个棒状、板状或盘状内消旋基团，即具有诱导液晶相行为的基团的材料或化合物。本领域也将带有棒状或板状基团的液晶化合物称为“calamitic”液晶。本领域也将带有盘状基团的液晶化合物称为“盘状(discotic)”液晶。含有内消旋基团的化合物或材料本身不需要必须表现出液晶相。仅在与其它化合物的混合物中，或者当内消旋化合物或材料，或其混合物聚合时，它们也可以表现出液晶相行为。
为了简化，以下使用的术语“液晶材料”是指液晶材料和内消旋材料，而术语“内消旋体(mesogen)”是指材料的内消旋基团。
术语“指向(director)”是本领域技术人员已知的，是指液晶材料中内消旋体的长分子轴(在calamitic化合物的情况下)或短分子轴(在盘状化合物的情况下)的优选取向。
术语“平面结构”、“平面排列”或“平面取向”是指液晶材料的层或膜，其中的指向基本上平行于膜或层的平面。
术语“垂直结构”、“垂直排列”或“垂直取向”是指液晶材料的层或膜，其中的指向基本上垂直于膜平面，即基本上平行于膜法向。
术语“倾斜结构”、“倾斜排列”或“倾斜取向”是指液晶材料的层或膜，其中的指向相对于膜平面以0-90度的夹角倾斜。
术语“斜向结构”、“斜向排列”或“斜向取向”是指上述定义的倾斜取向，其中倾斜角在垂直于膜平面的方向上于0-90度的范围内，优选从最小值到最大值单调变化。
为了简化起见，包括具有平行、垂直、倾斜或斜向取向、排列或结构的液晶材料的膜以下也分别称为“平行膜”、“垂直膜”、“倾斜膜”和“斜向膜”。
发明的详述本发明涉及含非手性液晶材料的薄片。
本发明还涉及通过向底物上提供非手性可聚合液晶材料、将材料聚合、任选地从底物上除去聚合后的材料并将其加工成膜而制备上下文中所述的薄片的方法。
本发明还涉及上下文中所述的薄片和方法，其中液晶材料不具备螺旋扭转结构。
本发明还涉及上下文中所述的薄片和方法，其中液晶材料不显示IR范围之内或之下的波长的选择性反射。
本发明还涉及上下文所述的薄片在油墨或涂料中作为颜料的用途。
本发明还涉及含有分散于透光粘合剂中的一种或多种上下文所述薄片的油墨。
本发明还涉及在底物上提供的上下文所述油墨的膜或涂层。
本发明还涉及上下文所述薄片或油墨用于装饰或安全应用、安全标识或安全线、证券或物体的验证或鉴别系统或光学器件的用途。
本发明还涉及含有在底物上提供的上下文所述薄片或油墨的安全标识。
本发明还涉及包括上下文所述安全标识的证券。
本发明还涉及通过一种或多种线性或圆形起偏振器观察所述证券，以验证上下文所述证券的方法。
附图的简述

图1示意性描述了在底物上提供的粘合剂中的本发明液晶薄片的涂层。
图2示意性描述了向列型液晶薄片层的顶视图，其中不同薄片的指向在不同的方向上取向。
发明的详述本发明的优选实施方案涉及·薄片，其中的液晶材料是向列型或近晶型液晶材料。
·薄片，其中的液晶材料是聚合的、交联的或玻璃化的。
·薄片，其中包括两个或多个液晶材料层。
·薄片，其中液晶材料具有宏观一致的取向。
·薄片，其中液晶材料具有平面取向。
·薄片，其是小板状的。
·薄片，其侧向尺寸为10-2000微米，优选300-500微米，厚度为0.5-5微米，优选0.75-1.5微米。
·薄片，其直径厚度之比为10∶1-1000∶1，优选20∶1-500∶1，特别优选50∶1-300∶1。
·一种油墨，其除本发明的薄片之外，还包括一种或多种光学可变颜料。
·一种油墨，其中额外的颜料选自。
·一种油墨，其中薄片和额外的颜料的总量与粘合剂之比是1∶0.5-1∶10，优选1∶2-1∶4，特别优选约1∶3。
·上下文所述的油墨提供在底物上的膜、涂膜或涂层，其中所述膜或涂层的厚度是1-20微米，优选5-15微米。
·上下文所述的膜或涂层，其中薄片和颜料的层的数目是1-20，优选2-6个。
·上下文所述的提供在底物上的膜或涂层，其中底物是反射性底物。
发明人已经发现，可聚合的非手性液晶材料，特别是向列型液晶材料可以涂覆在聚合物底物上、聚合并随后制层，以产生颜料颗粒。可以将这些颗粒引入适合的印刷粘合剂，以制备更传统的印刷油墨。这些油墨可以通过标准印刷技术施用，并且可以施用于任何反射性底物而无需预处理。
在本发明的优选实施方案中，薄片可以是优选直径与厚度之比为10∶1-1000∶1，优选20∶1-500∶1，特别优选50∶1-300∶1的小板状。由于向列型液晶薄片是小板状，当施用于底物时，其将如图1所示，平行于底物排列。但是，各个向列型液晶薄片的指向将如图2所示，呈现不同的方向。
除了具有不同指向角度的各指向层中的各个薄片之外，随后的层也将具有不同的指向角度。在薄片的无限层的情况下，将导致整个层中双折射损失，这是由于每个颗粒将与另一颗粒匹配，所述另一颗粒的指向与第一个颗粒呈90度角。但是，根据各个薄片的厚度，薄片颗粒在粘合剂中的浓度和印刷层的厚度，将只有几层薄片沉积下来。得到的双折射因此将在整个膜表面上的点与点之间变化。
非常优选各个单独颗粒的厚度是0.75-1.5微米，而印刷层的厚度是5-10微米。颜料与粘合剂之比优选为1∶1。使得涂层中向列型液晶薄片是5-10层。
此外，可以将向列型液晶薄片与光学可变颜料，像例如珠光或虹彩颜料，混合以制备油墨。此时，虹彩颜料颗粒将提供反射性背景，并因此使油墨可以施加到非反射性底物上。
适合的珠光或干扰颜料是例如，涂有一层或多层例如二氧化钛、氧化铁、氧化钛铁或氧化铬或其混合物的云母、SiO2、Al2O3、TiO2或玻璃薄片，含有金属和金属氧化物的混合物的薄片、金属薄片，例如涂有氧化铁层和/或二氧化硅层的铝。这些颜料是本领域人员已知的，并且可以大量从市场获得。优选的颜料是，例如市售的Iriodin、Colourstream或Xirallic(来自Merck KGaA，Darmstadt，Germany)、或Paliochrome(来自BASF AG，Ludwigshafen，Germany)或例如来自Flex Corp.的任何光学可变的颜料。
优选的反射性底物是金属或金属化的底物，即底物掺杂了或者被一种或多种金属层涂覆。此外，这些金属还可以部分是热冲压箔或全息图像。金属底物或金属化层可以选自，例如Al、Cu、Ni、Ag、Cr或合金，例如Pt-Rh或Ni-Cr，或者含有分散于透光粘合剂中的一种或多种金属薄片的层。适合的金属薄片是，例如铝、金或钛薄片，或者金属氧化物薄片，例如Fe2O3和/或TiO2。优选底物在底物-液晶层的界面上含有金属，尤其是铝的表面。
适合的底物包括膜、纸、片、革、纤维素压片、纺织品、塑料、玻璃、陶瓷和金属。适合的聚合物膜是，例如聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚乙烯基醇(PVA)、聚碳酸酯(PC)或三乙酰纤维素(TAC)，尤其优选PET或TAC。尤其优选使用铝金属化的底物，或铝箔。
印有液晶薄片或油墨的底物或至少底物表面优选是平的，例如箔、膜或片，并优选厚度小于200μm，特别是小于60μm，最优选小于20μm。
底物表面优选是平面的，但也可以是有结构的、有图案的和/或浮凸的。底物的形状、结构、图案和/或浮凸优选适合于本发明双折射标志的所需应用。适合的结构和图案技术是本领域，尤其是精密工程和微技术领域，包括但不限于平板印刷、蚀刻、切割、冲压、冲孔、压花、铸模和放电子机械技术的技术人员熟知的。
还可以使用含全息图或kinegram或者常规全息光学器件(HOE)、带有浮凸、图案或结构表面的全息层，或者反射性全息颜料层的反射性底物。被结构表面的较高区域反射的光将与被结构表面的较低区域反射的光互相干扰，由此形成全息图像。例如，US4,588,664描述了全息层的制备，本申请将其全文引作参考。
因此，例如，可以使用全息图或反射性金属层印刷或涂覆底物，例如钞票或其选择的区域，上面施用了本发明的液晶薄片或油墨。本发明的膜或涂层或油墨也可以在反射性底物上单独制备，随后作为例如安全线或者其它形式的安全标识施用于有价证券。
该实施方案特别适用于作为钞票或有价证券上的防伪安全线或全息图，提供安全标识，使钞票在通过起偏振器观察时容易识别。
本发明材料的油墨或薄片可以施用在反射底物的一侧或两侧。它们可以印刷在底物的不连续区域，形成例如在非偏振光下可以看到的图案或图像(这是由于印刷区域中表面光泽的变化)，或者可以是在非偏振光下不可见而仅在通过起偏振器观察时变得可见。或者它们可以印刷在整个底物上，以形成仅在通过起偏振器观察时可见的连续层或膜。
优选安全标识是通过将含液晶薄片和粘合剂溶剂的油墨印刷在反射性底物上并在聚合之前或聚合过程中使溶剂蒸发而制备的。混合物可以是液晶材料于溶剂中的溶液、分散液或乳液。优选使用溶液。可以使用或不使用外力，诸如热或减压蒸发溶剂。
本发明的液晶薄片或油墨可以通过本领域已知的常规印刷技术印制在底物上，包括，例如筛网印刷、胶版印刷、干胶版印刷、筛辊对筛辊印刷、活版印刷、照相凹版印刷、轮转照相凹版印刷、苯胺印刷、凹版印刷、衬垫印刷、热封印刷、注墨印刷、传热印刷或通过冲压或印板印刷。
还可以通过本领域已知的常规涂覆技术，包括，例如喷涂、筛辊对赛规涂覆、浸渍等，将液晶薄片或油墨涂覆在底物上。
含液晶薄片的油墨还含有透光粘合剂，例如聚合粘合剂或者一种或多种能够形成聚合粘合剂的单体和/或一种或多种分散助剂。在例如WO96/02597中公开了适合的粘合剂和分散助剂。
用于制备薄片的LC材料优选是向列型或近晶型LC材料。尤其优选向列型LC材料。
优选液晶材料是可聚合或可交联材料，优选溶于有机溶剂，在蒸发溶剂的过程中或之后通过就地聚合被聚合或交联。
优选液晶薄片是通过就地聚合，由可聚合向列型或近晶型，优选向列型液晶材料制备的。在优选制备方法中，将可聚合材料涂覆在底物上、在平面取向上取向并随后通过例如加热或光化辐射聚合。在例如WO98/04651中描述了制备平面向列膜，本申请将其全文引作参考。
可聚合液晶材料优选包括至少一种单反应性非手性可聚合内消旋化合物和至少一种二-或多反应性非手性可聚合内消旋化合物。
如果二-或多反应性化合物存在于可聚合材料中，形成三维聚合物网络，并且LC材料的平面取向永久固定。由这样的网络制成的聚合物膜是自支撑的并显示高度的机械和热稳定性及其物理和光学特定的低温度依赖。
通过改变二-或多反应性化合物的浓度，聚合物膜的交联密度及其物理和化学特性，诸如玻璃化点(对于光学阻滞膜的光学特性的温度依赖也是很重要的)、热和机械稳定性或抗溶剂性可以很容易地转变。
优选可聚合液晶材料包括-5-60％的一种或多种二反应性非手性内消旋化合物，-20-90％的一种或多种单反应性非手性内消旋化合物，-0.1-10％的一种或多种表面活性剂，-0.1-10％的一种或多种光引发剂。
用于本发明的可聚合内消旋单-、二-或多反应性化合物可以通过本身已知，并且在例如有机化学标准手册，诸如，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，Thieme-Verlag，Stuttgart中描述的方法制备。在例如，WO93/22397；EP0261712；DE19504224；DE4408171和DE4405316中描述了典型例子。但这些文献中公开的化合物仅作为例子，并不限制本发明的范围。
代表特别有用的单-或二反应性可聚合内消旋化合物的例子是以下列举的化合物，但这些化合物仅用于阐述，并不以任何方式限制而是解释本发明
在上述分子式中，P是可聚合基团，优选丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、环氧基或苯乙烯基，x和y各自独立地是1-12，A是任选被L1或1，4-亚环己基单-、二-或多取代的1，4-亚苯基，v是0或1，Z0是-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-C≡C-或单键，Y是极性基团，R0是非极性烷基或烷氧基，L1和L2各自独立地是H、F、Cl、CN或任选卤代的1-7个碳原子的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧羰基或烷氧羰基氧极。
此处的术语“极性基团”是指选自F、Cl、CN、NO2、OH、OCH3、OCN、SCN、任选氟代的最多4个碳原子的羰基或羧基，或者1-4个碳原子的单-、寡-或多氟代烷基或烷氧基。术语“非极性基团”是指1个或多个，优选1-12的碳原子的烷基或者2个或多个，优选2-12个碳原子的烷氧基。
通过将可聚合LC材料加热或光化辐射以将其聚合。光化辐射是指使用光，像UV光、IR光或可见光辐射、使用X射线或γ射线辐射或使用高能粒子，诸如离子或电子辐射。优选使用UV辐射聚合。例如，可以使用单UV灯或一套UV灯作为光化辐射源。当使用高功率灯时，老化时间可以减少。另一作为光化辐射源的是激光器，像例如UV激光器、IR激光器或可见光激光器。
于在光化辐射波长上吸收的引发剂存在下进行聚合。例如，当使用UV光聚合时，可以使用在UV辐射下分解而产生引发聚合反应的自由基或离子的光引发剂。当老化带有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基的可聚合内消旋体时，优选使用自由基光引发剂，当老化带有乙烯基和环氧基的可聚合内消旋体时，优选使用阳离子光引发剂。还可以使用在加热时分解而产生引发聚合的自由基或离子的聚合引发剂。例如，可以使用市售的Irgacure651、Irgacure184、Darocure1173或Darocure4205(全部来自Ciba Geigy AG)作为光引发剂用于自由基聚合，而在阳离子光引发剂的情况下，可以使用市售的UVI 6974(Union Carbide)。可聚合LC材料优选含有0.01-10％，非常优选0.05-5％，特别是0.1-3％的聚合引发剂。优选UV光引发剂，特别是自由基UV光引发剂。
老化时间尤其取决于可聚合内消旋材料的反应性、印刷层的厚度、聚合引发剂的类型以及UV灯的功率。本发明的老化时间优选不多于10分钟，特别优选不多于5分钟，且非常特别优选少于2分钟。对于大量生产而言，优选3分钟或更短，非常优选1分钟或更短，特别是30秒或更短的短老化时间。
在在优选实施方案中，液晶材料含有诱导或增强液晶材料在底物上平面排列的添加剂。优选添加剂包括一种或多种表面活性剂。例如，在J.Cognard，Mol.Crys t.Liq.Cryst.78，Supplement 1，177(1981)中描述了适合的表面活性剂。特别优选非离子表面活性剂，特别是氟碳表面活性剂，像例如市售的氟碳表面活性剂FluoradFC-171(来自3M Co.)，或Zonyl FSN(来自DuPont)。
适合并优选的氟碳表面活性剂是例如式I的那些，CnF2n+1SO2N(C2H5)(CH2CH2O)XCH3I其中，n是4-12的整数，x是5-15的整数，其中市售的是FluoradFC-171(来自3M Co.)。
诱导平面排列的添加剂在可聚合液晶材料中的含量下限优选是液晶材料的0.01重量％，特别是0.05重量％，最优选0.1重量％。所述化合物的含量上限是液晶材料的5重量％，特别是3重量％，最优选1.5重量％。
本发明的可聚合液晶混合物还可以含有一种或多种其它适合的组分或添加剂，诸如，例如催化剂、稳定剂、抑制剂、共反应单体、表面活性化合物、润滑剂、湿润剂、分散剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、脱氧剂、稀释剂、反应性稀释剂、助剂、着色剂、染料或颜料。
例如，WO00/47694公开了适合的添加剂，本发明此处将其全文引作参考。
特别优选加入稳定剂，这是为了防止例如在储存过程中，可聚合材料的不希望的自发聚合。一般本领域技术人员已知可用于作为稳定剂的所有化合物均可使用。这些化合物可以大量从市场获得。稳定剂的典型例子是4-乙氧基苯酚或丁基化的羟基甲苯(BHT)。
其它添加剂，像，例如链转移剂也可以加入可聚合LC材料，以改善所得聚合物膜的物理性质。当像可聚合材料中加入链转移剂，诸如单官能的硫醇化合物，例如十二烷硫醇，或者多官能的硫醇化合物，例如三甲基丙烷三(3-巯基丙酸盐)时，可以控制本发明聚合物膜中游离聚合物链长和/或两个交联键之间的聚合物链长。当链转移剂的含量增加时，所得聚合物膜中的聚合物链长降低。
为了增加聚合物的交联度，还可以向可聚合LC材料中加入最多20％的带有两个或多个可聚合官能团的非内消旋化合物，或者加入二-或多官能的可聚合内消旋化合物，以增加聚合物的交联度。二官能的非消旋单体的典型例子是烷基具有1-20个碳原子的二丙烯酸烷基酯或二甲基丙烯酸烷基酯。带有多于两个可聚合基团的非手性内消旋单体的典型例子是丙烷三甲基丙烯酸三甲酯或四丙烯酸季戊四醇酯。
在另一优选实施方案中，可聚合材料的混合物含有最多70％，优选3-50％的带有一个可聚合官能团的非内消旋化合物。单官能的非内消旋单体的典型例子是丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
还可以加入，例如最多20％重量的非可聚合液晶化合物，以改善所得聚合物膜的光学性质。
优选在可聚合LC材料的液晶相中进行聚合。因此，优选使用低熔点和宽范围液晶相的可聚合内消旋化合物或混合物。使用这样的材料可以降低聚合温度，使得聚合过程更容易并相当有利于尤其是大量生产。适合的聚合温度的选择主要取决于可聚合材料的澄清点，尤其是取决于底物的软化点。优选聚合温度比可聚合内消旋混合物的澄清温度至少低30℃。优选聚合温度低于120℃。尤其优选该温度低于90℃，特别是60℃或更低。
本发明的安全标识可以直接应用于例如制品、器件或证券上，或者以线、全息图或热冲压箔的性质用于装置或安全应用、用于隐藏图像、信息或图案的鉴别。其可以应用于消费产品或家用物体、车体、箔、包装材料、服装或纺织品、掺入塑料、或作为安全标识或安全相用于有价证券，像钞票、信用卡或ID卡、国内ID证件或任何具有货币值的产品，像邮票、门票、股票、支票等。
无需进一步识别，据信本领域技术人员可以使用上述说明，最大程度地使用本发明。因此，以下实施例仅用于阐述的目的，并不以任何方式构成本公开的限制性部分。
在上述内容和以下实施例中，除非另有说明，列举的所有温度是未校正的摄氏度，所有份数和百分比是重量。
实施例1制备以下可聚合混合物化合物(A) 1.72％化合物(B) 4.20％化合物(C) 3.24％化合物(D) 4.02％
Irgacure 907 0.91％Fluorad FC 171 0.07％甲苯85.83％ 化合物(A)、(B)和(C)可以通过D.J.Broer等，Makromol.Chem.190，3201-3215(1989)中的描述和类似方法制备。化合物(D)及其制备在GB2，280，445中描述。Irgacure907是市售的光引发剂(CibaGeigy)。Fluorad FC171是市售的表面活性剂(3M Inc.)。
将该混合物涂布在PET底物上。随后将涂层通过烘箱除去过量溶剂并将液晶混合物退火。随后在空气中使用UV辐射老化排列后的液晶混合物。随后从底物上除去老化后的聚合物膜并研磨，得到薄片状的颜料颗粒。最终薄片的厚度是1.2微米。
将制得的颜料与等量UV可老化漆混合，并涂覆在12μm金属化的黑PET膜的金属化一侧，产生12μm厚的膜。使用UV辐射老化该膜。
当通过线性起偏振器观察时，涂覆区域限制出明显比金属底物暗。随着线性起偏振器旋转，注意到暗区域随着局部指向方向的改变而轻微改变。
当通过圆形起偏振器观察时，(左手或右手的)涂覆区域较之暗背景明显非常清楚。随着圆形起偏振器旋转，未观察到效果。
权利要求
1.含非手性液晶材料的薄片。
2.权利要求1的薄片，其特征在于所述液晶材料是向列型或近晶型液晶材料。
3.权利要求1或2的薄片，其特征在于所述液晶材料是聚合的、交联的或玻璃化的。
4.权利要求1-3至少一项的薄片，特征在于其含有两层或多层液晶材料。
5.权利要求1-4至少一项的薄片，特征在于液晶材料具有一致的取向。
6.权利要求5的薄片，特征在于液晶材料具有平面取向。
7.权利要求1-6至少一项的薄片，特征在于其是小板状的。
8.权利要求7的薄片，特征在于其侧向尺寸是10-2000微米，厚度是0.5-5微米。
9.通过向底物上提供非手性可聚合液晶材料、将所述材料聚合、任选地从底物上除去聚合后的材料并将其加工以形成薄片而制备权利要求1-8至少一项的薄片的方法。
10.油墨，含有分散于透光粘合剂中的一种或多种权利要求1-8至少一项的薄片。
11.权利要求10的油墨，特征在于其还含有一种或多种光学可变的颜料。
12.提供在底物上的权利要求10或11的油墨的膜或涂层。
13.权利要求1-8至少一项的薄片或权利要求10或11的油墨或权利要求12的膜或涂层用于装饰或安全应用、安全标识或安全线，或者证券或物体的验证或鉴别系统的用途。
14.含有含权利要求1-8至少一项的薄片，或者提供在反射性底物上的权利要求10或11的油墨的安全标识。
15.含权利要求14的安全标识的证券。
16.验证权利要求15的证券的方法，通过一种或多种线性或圆形起偏振器观察所述证券。
全文摘要
本发明涉及液晶薄片、其制备方法及其作为颜料用于安全或装饰应用或光学器件的用途。
文档编号C09D11/00GK1665903SQ03816011
公开日2005年9月7日 申请日期2003年6月6日 优先权日2002年7月6日
发明者R·汉蒙得－史密斯, R·利德尔, J·帕特里克 申请人:默克专利股份有限公司