专利名称：一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及化学发光组合物领域，特别是一种具有相对高粘度的膏状 化学发光组合物。
(二)
背景技术：
目前，各种各样的氧化化学发光组合物正为人们所熟悉和利用，例如
在美国专利3816326,4313843和5122306中所描述的氧化化学发光组合物。 传统意义上的氧化化学发光组合物都典型地具有50mPa s或更小的粘度， 这就决定了它必须在一定的盛装容器限制下使用，因而必然使它的应用范 围受到一定限制。如当需要进行面积照明或是需准确标示物体表面形状时， 都会受到容器本身的影响。
美国专利5043851， 5121302和6062380都描述了改进盛装容器和优化 发射光分布的装置，但是它们都是基于粘度小于或等于50mPa ，s的化学发 光溶液或悬浮液，并都仍然受限于盛装它们的容器。
(三)
发明内容
本发明的的目的在于提供一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合 物，它是基于一种以草酸酯为活性成分的"草酸酯组分"和一种以氧化剂 为活性成分的"活化剂组分"、以及含于所述"草酸酯组分"和域"活化 剂组'分"中的一种或多种荧光剂、催化剂、溶剂和增稠剂的化学发光组合 物，它具有可以不在一定盛装容器的限制下使用的特点。
本发明的技术方案 一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物，其 特征在于它包含
1 ) 一种含有3%至100%的草酸酯的"草酸酯组分"；
2) —种含有2%至20%的过氧化物的"活化剂组分"；草酸酯组分与
活化剂组分的重量比在1:50-3:1的范围内；
余量加入荧光剂、催化剂、溶剂和增稠剂；粘度大于1000mPa s。 上述所说的草酸酯组分可以是固态、液态或膏状。 上述所说的活化剂组分可以是膏状。
上述所说的荧光剂、催化剂、溶剂、增稠剂可以包含在"草酸酯 组分"或"活化剂组分"中或含于"草酸酯组分"和"活化剂组分"两组 分中。
上述草酸酯组分中使用的草酸酯为本领域人们所熟知的。适用的草酸
酯的例子包括双(2，4，5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯、双(2，4,5-三氯苯基) 草酸酯、双(2,4，5-三溴-6-羰己氧苯基)草酸酯、双(2,-硝基苯基)草酸酯、 双(2，4-二硝基苯基)草酸酯、双(2,6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、双(2,4,6-三氯苯基)草酸酯、双G-三氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、双(1，2-二甲基 ，4，6-二硝基苯基)草酸酯、双(2，4-二氯苯基)草酸酯、双(2,4-二硝基苯 基)草酸酯、双(2,5-二硝基苯基)草酸酯、双(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸 酯、双(五氯苯基)草酸酯、双(1，2-二氢-2-氧代-1-吡啶基)乙二醛、双 (2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸酯。所述草酸酯优选的包括双(2，4,5-三氯 -6-羰戊氧苯基)草酸酯(称为"CPPO")或双(2，4,5-三氯苯基)草酸酯(称 为"TCPO")。草酸酯组分可以是单一的草酸酯。
草酸酯组分也可以是草酸酯与荧光剂和/或催化剂的混合物。 草酸酯组分也可以是草酸酯或草酸酯与荧光剂和/或催化剂同非水溶 剂的混合物。
草酸酯组分也可以是草酸酯或草酸酯与荧光剂同非水增稠剂的混合 物。在此混合物中可以加入也可以不加入非水溶剂。
上述活化剂组分为粘度大于1000mPa ，s的溶液、悬浮液、胶体或乳浊 液。包含过氧化物、 一种或多种溶剂和/或荧光剂、催化剂。同时活化剂组 分中含有水和水的增稠剂或非水增稠剂，以使活化剂组分达到需要的粘度。
上述的过氧化物包括过氧化氢、过氧化钠、过氧化焦磷酸钠、过氧化 脲、高硼酸钠、过氧化组氨酸、叔丁基过氧化氢和过氧化苯甲酸。优选的 过氧化物是过氧化脲。当组合物用于头发、皮肤或其他对氧化敏感的表面 时，使用过氧化脲作氧化剂，可以降低组合物的氧化性，以使组合物无反 应性。
上述化学发光组合物的催化剂在现有技术中己为人熟知。活化剂组分 或草酸酯组分中催化剂的浓度一般在大约lX10—s至2M的范围内。适用的 催化剂包括水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂、5-氯水杨酸钠、5-氯水杨酸锂、 三氟乙酸钠、五氯酚钾、水杨酸四丁基铵、苯甲酸四丁基铵、高氯酸四丁 基铵、十二垸基苯磺酸钠、十六烷基硫酸钠、三乙醇胺、硅酸钠。优选的 催化剂是水杨酸钠。
上述荧光剂一般具有330nm-1000nm范围的光谱发射，它可存在于草 酸酯组分、活化剂组分或两种组分中， 一般浓度为0.001M-0.05M范围内。 适用的荧光剂包括美国专利3729426， 3948797， 4017415和5122306中所 述的荧光剂，诸如9，10-二苯基蒽、9,10-二苯乙炔基蒽、1，8-二氯-9，10-二苯 乙炔基蒽、2-乙基-9,10-二苯乙炔基蒽、1，6,7，12-四苯氧基-N,N，-双(2，5 二
异丙基苯基)-3,4,9,10-芘二甲酰亚胺等。优选的荧光剂是9，10-二苯乙炔基 蒽和1，8-二氯-9，10-二苯乙炔基蒽。
上述溶剂包括乙酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、苯 甲酸丁酯、苯甲酸乙酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、甘油、叔丁醇和水。 优选的溶剂是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸丁酯和水。 其一般浓度为0.3%-90%。
上述所说的增稠剂可以是非水增稠剂或水的增稠剂。 上述所说的非水增稠剂包括石蜡基物质和聚乙二醇。其一般浓度为 30%-95%。
上述水的增稠剂一般是水溶性高分子，它和水可以共同组成活化剂组 分的基质，其一般浓度为0.1%-15°/。。适用的水的增稠剂包括玉米淀粉、刺 槐豆胶、瓜尔豆胶、黄原胶、明胶、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基 纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸衍生物、聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮。优选 的增稠剂是黄原胶和聚丙烯酸衍生物，如卡波沫。
本发明的优越性在于1、本发明得到一种粘度大于1000mPa s的化 学发光组合物；2、该化学发光组合物可以同传统的化学发光组合物一样在 一定的容器中使用，产生化学发光，也可以不使用容器，将其涂布在需要 的物体表面，产生化学发光；3、涂布的厚度可以根据体系本身的粘度和发 光的需要而定；4、使氧化化学发光组合物的使用性能发生了很大改进。 具体实施例方式实施例l
在氮气氛下将20克聚乙二醇-400加热至80°C ，加入5克CPPO和0.2 克9,10-二苯乙炔基蒽，搅拌5分钟后加入20克聚乙二醇-4000，在8(TC下 搅拌至聚乙二醇-4000全部溶解，氮气氛下冷却至室温，制成膏状草酸酯组 分。
在搅拌下将20克聚乙二醇-400加热至60°C ，加入20克聚乙二醇-4000， 搅拌至熔融后降温，同时加入0.5克水杨酸钠和6克过氧化脲，搅拌下降至 室温，制成膏状活化剂组分。
将上述草酸酯组分和活化剂组分混合，产生绿色的化学发光。
粘度大于1000mPa s。
实施例2
将20克水同20克甘油混合，加入0.3克水杨酸钠和3.5克过氧化脲， 搅拌至溶解，缓慢加入1克黄原胶，继续搅拌至体系粘度不再增加，在剧 烈搅拌下加入2ml苯甲酸丁酯至体系均匀。所得即为膏状活化剂组分。将5克CPPO和0.2克1，8-二氯-9，10-二苯乙炔基蒽混合，所得即为固 态草酸酯组分。 '
将活化剂组分和草酸酯组分混合，即刻发出黄色的光。 粘度大于lOOOmPa s。 实施例3
向35克水中加入水杨酸钠0.5克和过氧化脲3.5克，搅拌至全部溶解。 缓慢加入1克卡波沫，充分搅拌至完全溶胀，然后在剧烈搅拌下加入1.5ml 邻苯二甲酸二甲酯和0.2克9,10-二苯乙炔基蒽，继续搅袢至体系均匀，所 得即为膏状活化剂组分。
将5克CPPO和0.25克十二垸基苯磺酸钠混合，即为固态草酸酯组分。
将活化剂组分和草酸酯组分混合，产生绿色的化学发光。
粘度大于1000mPa s。
权利要求
1、一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物，其特征在于它包含1)一种含有3％至100％的草酸酯的“草酸酯组分”；2)一种含有2％至20％的过氧化物的“活化剂组分”；草酸酯组分与活化剂组分的重量比在1∶50-3∶1的范围内；余量加入荧光剂、催化剂、溶剂和增稠剂；粘度大于1000mPa·s。
2、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于所说的草酸酯组分可以是固态、液态或膏状；所说的活化剂组 分可以是膏状。
3、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组 合物，其特征在于所说的荧光剂、催化剂、溶剂、增稠剂可以包含在"草 酸酯组分"或"活化剂组分"中或含于"草酸酯组分"和"活化剂组分" 两组分中。
4、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组 合物，其特征在于草酸酯组分中适用的草酸酯包括双(2，4，5-三氯-6-羰戊氧 苯基)草酸酯、双(2,4，5-三氯苯基)草酸酯、双(2,4,5-三溴-6-羰己氧苯 基)草酸酯、双(2,-硝基杀基)草酸酯、双(2，4-二硝基苯基)草酸酯、双(2,6-二氯-4-硝基苯基)草酸酯、双(2,4,6-三氯苯基)草酸酯、双(3-三 氟甲基-4-硝基苯基)草酸酯、双(1，2-二甲基-4，6-二硝基苯基)草酸酯、双(2，4-二氯苯基)草酸酯、双(2，4-二硝基苯基)草酸酯、双(2，5-二硝基苯 基)草酸酯、双(2-甲酰-4-硝基苯基)草酸酯、双(五氯苯基)草酸酯、 双(1,2-二氢-2-氧代-1-吡啶基)乙二醛、双(2，4-二硝基-6-甲基苯基)草酸 酯；所述草酸酯优选包括双(2，4,5-三氯-6-羰戊氧苯基)草酸酯(称为"CPPO")或双(2,4，5-三氯苯基)草酸酯(称为"TCPO");草酸酯组分 可以是单一的草酸酯。
5、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于活化剂组分为粘度大于1000mPa "的溶液、悬浮液、胶体或乳 浊液，包括过氧化氢、过氧化钠、过氧化焦磷酸钠、过氧化脲、高硼酸钠、 过氧化组氨酸、叔丁基过氧化氢和过氧化苯甲酸；优选过氧化物是过氧化 脲。
6、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于所说的催化剂浓度一般在大约lX10's至2M的范围内；适用的 催化剂包括水杨酸钠、水杨酸钾、水杨酸锂、5-氯水杨酸钠、5-氯水杨酸锂、 三氟乙酸钠、五氯酚钾、水杨酸四丁基铵、苯甲酸四丁基铵、高氯酸四丁 基铵、十二垸基苯磺酸钠、十六垸基硫酸钠、三乙醇胺、硅酸钠。优选的 催化剂是水杨酸钠。
7、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于所说的荧光剂一般具有330nm-1000nm范围的光谱发射，它可 存在于草酸酯组分、活化剂组分或两种组分中， 一般浓度为0.001M-0.05M 范围内；适用的荧光剂包括9，10-二苯基蒽、9，10-二苯乙炔基蒽、1，8-二氯 -9，10-二苯乙炔基蒽、2-乙基-9,10-二苯乙炔基蒽、1，6，7，12-四苯氧基->1，^[，-双(2，5 二异丙基苯基)-3，4，9,10-茈二甲酰亚胺等；优选的荧光剂是9,10-二苯乙炔基蒽和1，8-二氯-9，10-二苯乙炔基蒽。
8、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于所说的所说的溶剂包括乙酸乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二 甲酸二丁酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸乙酯、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、甘油、 叔丁醇和水；优选的溶剂是邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲 酸丁酯和水；其一般浓度为0.3%-90%。
9、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物， 其特征在于所说的增稠剂可以是非水增稠剂或水的增稠剂。
10、 根据权利要求1所说的一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合 物，其特征在于所说的非水增稠剂包括石蜡基物质和聚乙二醇，其一般浓 度为30%-95%;所说的水的增稠剂一般是水溶性高分子，它和水可以共同 组成活化剂组分的基质，其一般浓度为0.1%-15%;适用的水的增稠剂包括 玉米淀粉、刺槐豆胶、瓜尔豆胶、黄原胶、明胶、羧甲基纤维素、乙基纤 维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸衍生物、聚乙二醇和聚乙烯B比 咯烷酮；优选增稠剂是黄原胶和聚丙烯酸衍生物，如卡波沫。
全文摘要
一种具有相对高粘度的膏状化学发光组合物，其特征在于它包含1)一种含有3％至100％的草酸酯的“草酸酯组分”；2)一种含有2％至20％的过氧化物的“活化剂组分”；草酸酯组分与活化剂组分的重量比在1∶50-3∶1的范围内；余量加入荧光剂、催化剂、溶剂和增稠剂。本发明的优越性在于1.本发明得到一种粘度大于1000MPa·s的化学发光组合物；2.该化学发光组合物可以同传统的化学发光组合物一样在一定的容器中使用，产生化学发光，也可以不使用容器，将其涂布在需要的物体表面，产生化学发光；3.涂布的厚度可以根据体系本身的粘度和发光的需要而定；4.使氧化化学发光组合物的使用性能发生了很大改进。
文档编号C09K11/06GK101191051SQ20061012955
公开日2008年6月4日 申请日期2006年11月23日 优先权日2006年11月23日
发明者森 伍, 宁 安, 毕德华, 乐 邰, 郁 陈 申请人:天津天龙化学发光管有限公司;伍 森;邰 乐;毕德华