专利名称：：一种抗污性防划伤膜的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种显示装置上使用的防划伤的膜。
背景技术：
：在显示装置工业中，光学防划伤聚合物膜正变得越来越重要。人们不断开发防划伤膜新用途，并且已经将其应用在计算机、电视、器具、移动电话、航空航天和汽车工业中的光学显示装置上。人们将防划伤膜置于光学显示装置表面上，以防止其表面擦损和形成痕迹；防划伤层理想的产品性能为兼具有耐刮性和耐磨性以及抗污性。为了提供防止污柜附着的性能和除去污垢的性能，经常的做法是，将氧硅烷基化合物或氟基化合物添加至具有硬涂层的防划伤膜中，以便防划伤膜具有拒水的性能。然而，该方法的问题在于，上面获得的高度防水的表面总是不抑制指印的附着，并且使附着的指印更清晰可见，上述技术仅仅能够用于抑制日常生活中使用材料如食物和化妆品的附着，并能够容易地将这些材料除去。常规的防划伤膜的缺点在于，在用手指输入操作之后指印将附着至薄膜上，并且附着的指印不容易被擦掉。
发明内容本发明要解决的技术问题是提供一种抗污性防划伤膜，该防划伤膜能有效抑制灰尘及油污等污垢附着至膜的表面上，并且能够容易的将附着的污垢擦掉，同时还能够保持抗刮性和抗磨性。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为一种抗污性防划伤膜，它包括透明支持体和涂布在支持体上的透明硬涂层，硬涂层的表面与水的静态接触角大于70。，所述透明硬涂层的组分及含量按重量单位计为紫外光固化树脂1585份；光引发剂115份；有机硅改性聚丙稀酸酯0.110份；溶剂1580份。上述抗污性防划伤膜，其透明硬涂层优选组分及含量按重量单位计为紫外光固化树脂2070份；光引发剂510份；有机硅改性聚丙稀酸酯0.55份；溶剂2060份。上述抗污性防划伤膜，所述有机硅改性聚丙稀酸酯是含羟基的有机硅改性聚丙稀酸酯。上述抗污性防划伤膜，所述溶剂是乙酸乙酯、环己垸、乙醇、甲苯、丁酮、丙酮、乙基溶纤素或其组合物。上述抗污性防划伤膜，所述透明硬涂层与水的静态接触角大于80。。上述抗污性防划伤膜，所述透明硬涂层与水的静态接触角大于90。。本发明提供的抗污性防划伤膜包括透明支持体和涂布在支持体上的透明硬涂层，其中，硬涂层可借助将包含用于形成硬涂层的涂布液涂布在支持体的一个或两个面上，并利用紫外光使形成的涂层固化而形成。适合本发明的透明支持体可以从常规的塑料薄膜中选择。塑料薄膜的例子包括聚酯薄膜，如聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯和聚萘二甲酸亚乙酯薄膜，聚乙烯薄膜，聚丙烯薄膜，玻璃纸，二乙酰基纤维素薄膜，三乙酰基纤维素薄膜，丁酸乙酰基纤维素薄膜，聚氯乙烯薄膜，聚偏氯乙烯薄膜，聚乙烯醇薄膜，乙烯一醋酸乙烯酯共聚物薄膜，聚苯乙烯薄膜，聚碳酸酯薄膜，聚甲基戊烯薄膜，聚砜薄膜，聚醚醚酮薄膜，聚醚砜薄膜，聚醚酰亚胺薄膜，氟树脂薄膜，聚酰胺薄膜，丙烯酸树脂薄膜，聚氨酯树脂薄膜，降冰片烯一基聚合物薄膜，环烯烃一基聚合物薄膜，环状共轭二烯一基聚合物薄膜和乙烯基酯环族烃聚合物薄膜。优选聚对苯二甲酸乙二酯薄膜，三乙酰基纤维素薄膜，聚碳酸酯薄膜或降冰片烯一基聚合物薄膜。对透明支持体的厚度没有特别的限制，通常，所述厚度在20—300微米，优选在50—250微米的范围内。当该厚度小于20微米时，机械强度将不够，并且将有这样的可能性，即当防划伤膜用于触板时，通过笔输入的变形将太大并且耐久性不够；当厚度超过300微米时，当防划伤膜用于触板时，使薄膜变形所需的压力将增加。因此，在上述范围之外的厚度是不可取的。对透明支持体的一个或两个表面可以用底涂层进行处理或进行表面处理，如氧化或形成粗糙表面，以便增强表面上布置的各层的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括电晕放电处理，利用铬酸的处理(湿法)，利用火焰的处理，利用加热空气的处理，或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。形成粗糙面处理的例子包括喷砂处理和利用溶剂的处理。表面处理根据基质表面的种类进行适当选择。通常，从作用和可操作性考虑，电晕放电处理是优选。作为用于形成本发明防划伤膜的硬涂层的紫外光固化型树脂，可以使用常规的树脂而没有任何限制，其包括可紫外光固化的预聚物和单体。可紫外光固化预聚物包括环氧丙烯酸酯，聚氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。紫外光固化预聚物可以单独使用或两种或多种结合使用；可紫外光固化单体包括多官能丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸l，4-丁二醇酯，(甲基)丙烯酸l，6-己二醇酯，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，己二酸(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸二环戊基酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙垸酯，三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，和用己内酯改性的六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯。上述紫外光固化单体可以单独使用或两种或多种组合使用；可紫外光固化单体可以与上面描述的可紫外光固化预聚物结合使用。适合本发明的光引发剂，可以选自紫外光固化领域的公知的光引发剂，它们可以是1一羟基一环己基苯酮(Irgacure184)、安息香二甲醚、2—羟基一2—甲基一l一苯基丙酮一l(Irgacure1173)、2—甲基_1—(4一甲硫基苯基)一2—吗啉一l一丙酮(Irgacure907)、2，4，6—三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(TP0)、异丙基硫杂蒽酮、4一甲基二苯甲酮、4一苯基二苯甲酮(4-BPZ)、苯甲基二甲基氨基乙酯、4一二甲氨基苯甲酸乙酯、2—苯甲酰基苯甲酸甲酯或它们的混合物，优选1-羟基-环己基苯酮(Irgacure184)、2，4，6一三甲基苯甲酰基一二苯基氧化膦(TP0)、2-羟基-2-甲基-l-苯基丙酮-l(Irgacure1173)、2—甲基一1一(4一甲硫基苯基)_2—吗啉一1_丙酮(Irgacure907)或它们的混合物。本发明中使用的有机硅改性聚丙稀酸酯，当其用量低于0.1重量份时，添加的有机硅改性聚丙稀酸酯的作用将不明显；当其用量超过10重量份时,本发明防划伤膜中硬涂层的性能将变差，优选的是，有机硅改性聚丙稀酸酯的用量在0.5-5重量份的范围内，只要满足上述条件，可以使用任何常规的有机硅改性聚丙稀酸酯，优选含羟基的有机硅改性丙烯酸酯，例如BYK486，Levaslip352，BYK436等。含羟基的有机硅改性的丙烯酸酯，能依靠它的表面活性而迁移到涂膜的表面。这种有机硅改性聚丙稀酸酯能通过它的伯羟基而交联在基料树脂的网状结构中。这样，此助剂就永久性地固定在涂膜的表面。由有机硅提供的特定的表面性能也能维持长久。使涂膜表面既能疏水又能疏油，这介积了它能使涂膜呈现低沾污性和易清洗性能。涂膜的抗水性提高了，避免了泛白性。也可用于提高涂膜的抗乱涂乱写性和胶粘带易剥离性。此外，还能提高涂料的底材润湿性，流平性和表面滑爽性。本发明中使用的溶剂可以使用常规的有机溶剂而没有限制，可以使用酯族烃如己烷，庚烷和环己烷；芳烃如甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷和二氯乙烷；醇类如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；酮类如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，2—戊酮，和异佛尔酮；酯如乙酸乙酯和醋酸丁酯；以及溶纤剂基溶剂如乙基溶纤剂。这些溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。为了保证良好的涂膜表观及考虑对体系其他组分的溶解性，优选乙酸乙酯、环己垸、乙醇、甲苯、丁酮、丙酮、乙基溶纤素或其组合物。本发明提供的抗污性防划伤膜可以通过下述方法得到将透明硬涂层配方中的各个组分按照其相应的份数加到容器中搅拌，得到涂布液，将涂布液涂布在透明支持体上，通过紫外光固化，得到抗污性防划伤膜。只要能够形成本发明中的硬涂层，对形成本发明中硬涂层的涂布方法没有特别的限制，可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，口模涂布法和凹版涂布法来形成涂层。作为用于本发明硬涂层中紫外光固化树脂固化的紫外线可从高压汞灯，融合H灯或氙灯获得。通常，用于照射的光量在100—500mj/cm2的范围内。就本发明防划伤膜中硬涂层的硬度而论，当铅笔硬度为H或更高时，能够给防划伤膜提供足够的抗刮划性。优选的是，硬涂层的铅笔硬度为2H或者更高，以便更充分地显示出抗刮性。在2—20微米范围之内选择硬涂层的厚度。当厚度小于2微米时，防划伤膜的抗刮性将不能充分显示出。当厚度超过20微米时，有时候将形成裂纹并且该厚度对于生产也是不利的。优选的是，硬涂层厚度在2—15微米的范围内。就本发明防划伤膜中抗污性而论，理想的是，其涂层兼具有低表面能和耐候性(例如，抗磨性)，同时保持光学透明性。表面能可以采用多种方法表征，例如，采用涂膜表层与水的静态接触角来表征表面能。本发明提供的抗污性防划伤膜的涂膜表层与水的静态接触角大于70°。优选的是，其与水的静态接触角大于等于80°,更优选的是，其与水的静态接触角大于90°，低表面能会使得外露表面具有耐脏性。本发明获得抗污性防划伤膜，抑制了在手指输入操作期间将指印附着至表面上，并且能够容易地将附着的灰尘如指印擦掉，同时保持常规防划伤膜的抗刮性和耐磨性。具体实施例方式下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但并不局限于此。实施例1聚氨酯丙烯酸酯10份;双季戊四醇五丙烯酸酯30份;11737份；DH-3872份；环己垸30份;丙酮30份。向30重量份双季戊四醇五丙烯酸酯(宜兴市宏辉化工有限公司)和10重量聚氨酯丙烯酸酯(江苏三木公司)混合树脂中，添加30重量份环己烷(南京市易隆化工有限公司)和30重量份丙酮(天津青松化学产品有限公司)混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加2重量份DH-387(深圳鼎好光化科技有限公司)和7重量份光引发剂1173(南京捷安化工有限责任公司)，充分混合后制得的涂布液。用丝棒将涂布液涂布到厚度为100微米的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(中国乐凯胶片集团公司)的一个面上。在7(TC对形成的涂层干燥1分钟之后，以250mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，并形成硬涂层。固化硬涂层的厚度为4.5微米。测其性能结果(见表l)。实施例2季戊四醇三丙烯酸酯15份;1845份；BYK4863份；乙基溶纤素35份;丁酮45份。向15重量份季戊四醇三丙烯酸酯(宜兴市宏辉化工有限公司)中，添加35重量份乙基溶纤素和45重量份丁酮混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加3重量份BYK486(毕克化学有限公司)和5重量份光引发剂184(常州华钛公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)实施例3聚氨酯丙烯酸酯30份；三羟甲基丙垸三丙烯酸酯55份；1173l份；DH-3870.5份;乙酸乙酯15份。向55重量份三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(宜兴市宏辉化工有限公司)和30重量聚氨酯丙烯酸酯(天津天骄公司)混合树脂中，添加15重量份乙酸乙酯(天津青松化学产品有限公司)溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加0.5重量份DH-387(深圳鼎好光化科技有限公司)和1重量份光引发剂1173(南京捷安化工有限责任公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)实施例4三羟甲基丙烷三丙烯酸酯20份；117315份；DH-3875份；乙酸乙酯27.5份;乙基溶纤素27.5份;向20重量份三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(宜兴市宏辉化工有限公司)树脂中，添加27.5重量份乙酸乙酯(天津青松化学产品有限公司)和27.5重量份乙基溶纤素(长兴公司)混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加5重量份DH-387(深圳鼎好光化科技有限公司)和15重量份光引发剂1173(南京捷安化工有限责任公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)实施例5聚氨酯丙烯酸树脂30份;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯40份;11734份；DH-38710份；丁酮20份。向40重量份三羟甲基丙垸三丙烯酸酯(宜兴市宏辉化工有限公司)和30重量聚氨酯丙烯酸树脂(江苏三木公司)混合树脂中，添加20重量份丙酮(天津青松化学产品有限公司)溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加10重量份DH-387(深圳鼎好光化科技有限公司)和4重量份光引发剂1173(南京捷安化工有限责任公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)实施例6聚氨酯丙烯酸树脂20份；双季戊四醇五丙烯酸树脂31.9份;117310份；DH-3870.1份；环己烷25.5份;丙酮25.5份。向31.95重量份双季戊四醇五丙烯酸树脂和20重量聚氨酯丙烯酸树脂混合树脂中，添加25.5重量份环己烷和25.5重量份丙酮混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加O.1重量份DH-387(深圳鼎好光化科技有限公司)和10重量份光引发剂1173，充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例1。测其性能结果(见表1)对比例1聚氨酯丙烯酸树脂10份;双季戊四醇五丙烯酸树脂30份;11737份；Levolo4102份；环己烷25.5份；丙酮25.5份。向30重量份双季戊四醇五丙烯酸树脂(宜兴市宏辉化工有限公司)和10重量聚氨酯丙烯酸树脂(江苏三木公司)混合树脂中，添加25.5重量份环己垸(南京市易隆化工有限公司)和25.5重量份丙酮(天津青松化学产品有限公司)混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加氟改性聚丙烯酸酯共聚物Levolo410(德谦化学有限公司)7重量份光引发剂(南京捷安化工有限责任公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)对比例2聚氨酯丙烯酸树脂10份；双季戊四醇五丙烯酸树脂32份；11737份；环己烷25.5份;丙酮25.5份。向30重量份双季戊四醇五丙烯酸树脂(宜兴市宏辉化工有限公司)和10重量聚氨酯丙烯酸树脂(江苏三木公司)混合树脂中，添加25.5重量份环己垸(南京市易隆化工有限公司)和25.5重量份丙酮(天津青松化学产品有限公司)混合溶剂，搅拌混合均匀。向混合液中添加7重量份光引发剂(南京捷安化工有限责任公司)。充分混合后制得的涂布液。实施方法同实施例l。测其性能结果(见表l)表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表中的各项性能釆用下述测定方法(1)透光率(TO利用紫外分光光度计[由日立公司制造；型号"U3000"]测量。(2)接触角(度)利用接触角计[由上海中辰科技有限公司帝隨；型号"JC200C1"]测量。(3)指印附着防止性能将用于评估的防划伤膜至于黑板上，硬涂层向外；将手指慢慢地压在硬涂层的表面上;并检査是否看得见附着的指印。该检査通过随机选择的10个人进行。通过看见指印的人的数量来评估防止附着指印的性能，其中最多指印数为10。尽管指印附着的趋势根据个人有所不同，但由于10个人是随机选择测试的，因此，上述测试被认为是指印附着平均趋势的测试。(4)指印擦掉性能当在指印附着防止性能的测试中可见附着的指印时，进行擦掉指印性能的测试，并按如下进行评估让10个人每人用干净棉布擦拭，完全擦掉为A、少数残余为B、未擦拭掉为C。(5)铅笔硬度根据标准GB/T6739—1996的方法，利用通过铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪[由上海普申化工机械有限公司；型号"BY"]测量铅笔硬度。权利要求1.一种抗污性防划伤膜，包括透明支持体和透明硬涂层，硬涂层的表面与水的静态接触角大于70°，其特征是，所述透明硬涂层的组分及含量按重量单位计为紫外光固化树脂15～85份；光引发剂1～15份；有机硅改性聚丙稀酸酯0.1～10份；溶剂15～80份。2.根据权利要求1所述的抗污性防划伤膜，其特征是，透明硬涂层的组分及含量按重量单位计为紫外光固化树脂2070份；光引发剂510份；有机硅改性聚丙稀酸酯0.55份；溶剂2060份。3.根据权利要求1或2所述的抗污性防划伤膜，其特征是，所述有机硅改性聚丙稀酸酯是含羟基的有机硅改性聚丙稀酸酯。4.根据权利要求3所述的抗污性防划伤膜，其特征是，所述溶剂是乙酸乙酯、环己烷、乙醇、甲苯、丁酮、丙酮、乙基溶纤素或其组合物。5.根据权利要求4所述的抗污性防划伤膜，其特征是，所述透明硬涂层的表面与水的静态接触角大于80。。6.根据权利要求5所述的抗污性防划伤膜，其特征是，所述透明硬涂层的表面与水的静态接触角大于90°。全文摘要一种抗污性防划伤膜，该防划伤膜包括透明支持体和透明防划伤层，防划伤层表面与水的静态接触角大于70°，所述透明硬涂层的组分及含量按重量单位计为紫外光固化树脂15～85份；光引发剂1～15份；有机硅改性聚丙烯酸酯0.1～10份；溶剂15～80份。该防划伤膜能有效抑制灰尘及油污等污垢附着至膜的表面上，并且能够容易的将附着的污垢擦掉，特别是这种抗污性具有永久性，同时还能够保持抗刮性和抗磨性。文档编号C09D4/02GK101299072SQ20081005530公开日2008年11月5日申请日期2008年7月2日优先权日2008年7月2日发明者于佩强,王志坚申请人:中国乐凯胶片集团公司