电子显示装置用滤光片的制作方法

专利名称：：电子显示装置用滤光片的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种电子显示装置用滤光片。技术背景理想的情况下，电子显示装置是通过红、蓝、绿3原色的组合来显示彩色影像。到目前为止，为了提供具有更鲜明的色调的影像，而设计出装备具有补色功能的滤光片。作为具有补色功能的滤光片中使用的色调用化合物，已知使用了斯夸琳(squarylium)化合物(参照特开2000-345059号公报)。另外，作为选择性地遮蔽480520nm前后的光的电子显示装置滤光片用的色素，已知使用了特定的斯夸琳化合物(参照特开2002-97383号公报)。
发明内容本发明提供以下[1][11]。[l]含有通式(I)所示的斯夸琳化合物的电子显示装置用滤光片。[式中，X表示以下式(A)所示的基团或者以下式(B)所示的基团，Y表示以下式(C)所示的基团或者以下式(D)所示的基团；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，r1、r2、113及114可以相同或不同，表示氢原子、卤素原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的垸氧基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羟基或可具有取代基的杂环基，W及r2、或r3及114可以与分别与之邻接的2个碳原子一起形成可具有取代基的烃环或可具有取代基的杂环，RS及rS可以相同或不同、表示氢原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基、W及116可以与邻接的氮原子一起形成可具有取代基的杂环，或者W及r5、或W及W可以与分别与之邻接的n-c-c—起形成可具有取代基的杂环)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，W及rs可以相同或不同，表示氢原子、可具有取代基的垸基-可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(式中，W表示卤素原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羟基、可具有取代基的氨基、-n=n-r9a(式中，r^表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的芳基、或可具有取代基的杂环基)或可具有取代基的杂环基，n表示05的整数，此时n为25的情形下，各个W可以相同或不同，又彼此挨着的2个W可以与分别与之邻接的2个碳原子一起形成可具有取代基的烃环或可具有取代基的杂环，R^表示氢原子、可具有取代基的垸基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基)，(式中，R"及R^可以相同或不同，表示卤素原子、可具有取代基的烷基、可具有取代基的垸氧基、可具有取代基的芳垸基、可具有取代基的芳基、硝基、氰基、羟基、可具有取代基的氨基或可具有取代基的杂环基，p及q可以相同或不同，表示04的整数，此时p或q为24的情形下，各个RU及R^可相同或不同)]。P]含有通式(Ia)所示的斯夸琳化合物的电子显示装置用滤光片。(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R9、111()及n分别与上述定义相同)。[3]在[2]记载的电子显示装置用滤光片中，r1、r2、rS及W可以相同或不同，表示氢原子、烷基或者羟基；RS及RS可以相同或不同，表示烷基；W为烷基或垸氧基；R"为氢原子或烷基，n为02的整数。[4]含有通式(Ib)所示的斯夸琳化合物的电子显示装置用滤光片。(ib:(式中，R7、R8、R9、RW及n分别与上述定义相同)。[5]在[4]记载的电子显示装置用滤光片中，W及RS可以相同或不同，表示垸基或者芳基；W为烷氧基、具有取代基的氨基或者-N:N-R^(式中，R9A与上述定义相同)；R^为氢原子；n为02的整数。[6]含有通式(Ic)所示的斯夸琳化合物的电子显示装置用滤光片。(lc)(式中，R7、R8、R11、R12、p及q分别与上述定义相同)。[7]在[6]记载的电子显示装置用滤光片中，^及RS可以相同或不同，表示烷基；p及q为O。[8]通式(Ib)表示的斯夸琳化合物。R7(式中，R7、R8、R9、R"及n分别与上述定义相同)[9]在[8]记载的斯夸琳化合物中，R"及RS可以相同或不同，表示烷基或者芳基；W为烷氧基、具有取代基的氨基或者"^N-R^(式中，R^与上述定义相同)；R^为氢原子；n为02的整数。[IO]通式(Ic)表示的斯夸琳化合物。(式中，R7、R8、R11、R12、p及q分别与上述定义相同)。[11]在[10]记载的斯夸琳化合物中，W及RS可以相同或不同，表示烷基；p及q为0。以下，通式(I)所示的化合物被称为化合物(I)。关于其他的赋予了通式编号的化合物也同样地表达。在通式的各基团的定义中，作为垸基及烷氧基中的烷基部分，可例举例如直链或支链状的碳原子数1~6的烷基或碳原子数38的环烷基，具体而言可例举如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、2-甲基丁基、叔戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。作为芳烷基可举例如碳原子数715的芳垸基，具体而言可例举如苄基、苯乙基、苯丙基、萘甲基等。作为芳基可例举如苯基、萘基、蒽基等。作为卤素原子可例举如氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。作为杂环基中的杂环可例举如芳香族杂环及脂环式杂环。作为芳香族杂环可例举如含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5员或6员的单环芳香族杂环、38员的环縮合所成的二环或三环类的含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠环芳香族杂环等，更具体而言可例举如妣啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、喹啉环、异喹啉环、酞嗪环、喹唑啉环、喹喔啉环、萘啶环、噌啉环、吡咯环、吡唑环、咪唑环、三唑环、四唑环、噻吩环、呋喃环、噻唑环、恶唑环、吲哚环、异吲哚环、吲唑环、苯并咪唑环、苯并三唑环、苯并噻唑环、苯并恶唑环、嘌呤环、咔唑环等。作为脂环式杂环可例举如含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5员或6员的单环脂环式杂环、3~8员的环縮合所成的二环或三环类的含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠环脂环式杂环等，更具体而言可例举如吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环、高哌啶环、高哌嗪环、四氢吡啶环、四氢喹啉环、四氢异喹啉环、四氢呋喃环、四氢吡喃环、二氢化苯并呋喃环、四氢咔唑环等。作为R1及R2、或R3及R4与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的烃环、以及彼此挨着的2个W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的烃环，可例举如碳原子数510的不饱和烃环，具体而言可例举如环戊烯环、环己烯环、环庚烯环、环辛烯环、苯环、萘环等。作为R1及R2、或W及W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的杂环、以及彼此挨着的2个W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的杂环，可例举如上述所举的芳香族杂环。作为W及R5、或W及RS与分别与之邻接的N-C-C—起形成的杂环、以及RS及W与邻接的氮原子一起形成的杂环，可例举如含有至少1个氮原子的5员或6员的单环杂环(该单环杂环也可含有其它的氮原子、氧原子或硫原子)、38员的环縮合所成的二环或三环类的含有至少1个氮原子的稠环杂环(该稠环杂环也可含有其它氮原子、氧原子或硫原子)等，更具体而言可例举如吡咯烷环、哌啶环、哌嗪环、吗啉环、硫代吗啉环、高哌啶环、高哌嗪环、四氢吡啶环、四氢喹啉环、四氢异喹啉环、吡咯环、咪唑环、吡唑环、喷哚环、fl引哚满环、异吲哚环等。但是，W及R5、或W及W与分别与之邻接的N-C-C—起形成的杂环在环内含有至少一个以上的碳-碳双键。作为垸基及烷氧基的取代基为例如相同或不同的13个取代基，具体而言可例举如羟基、羧基、卤素原子、烷氧基、垸氧基烷氧基等。卣素原子及烷氧基分别与上述定义相同。烷氧基垸氧基的2个垸氧基部分分别与上述定义相同。作为芳垸基、芳基、杂环基、W及R2、或W及W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的烃环、彼此挨着的2个W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的烃环、W及R2、或W及W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的杂环、W及R5、或尺4及W与分别与之邻接的N-C-C—起形成的杂环、RS及RS与邻接的氮原子一起形成的杂环、以及彼此挨着的2个W与分别与之邻接的2个碳原子一起形成的杂环的取代基为相同或不同的15个取代基，具体而言可例如羟基、羧基、卤素原子、垸墓、烷氧基、硝基、可具有取代基之氨基(氨基的取代基可举例如后述氨基取代基例示所记载者)等。卤素原子、垸基及垸氧基系各与上述同义。作为氨基的取代基为例如相同或不同的1或2个取代基，具体而言可例举如垸基、芳烷基、芳基等。烷基、芳垸基及芳基分别与上述定义相同。化合物(I)可依照公知的方法(WO01/44233、WO01/44375等)制造。例如，关于化合物(Ib)及化合物(Ic)可如以下方式所制造。反应式(l-a)化合物(Ib)R&OH(V)反应式(l画b)化合物(Ie<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R7、R8、R9、R1Q、R11、R12、n、p及q分别与上述定义相同)。反应式(l-a)化合物(V)可依照公知方法(WO01/44233等)制造。化合物(lb)可通过将化合物(V)与15倍摩尔的化合物(VI)溶于溶剂中，以80120。C的温度、反应115小时而得到。作为溶剂可使用例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等的醇系溶剂、或该醇系溶剂(50容量％以上)与苯、甲苯或二甲苯的混合溶剂等。反应后，可根据需要，采用有机合成化学中通常使用的方法(柱色谱法、再结晶法或溶剂的洗涤等)精制目的化合物。皮应式(l-b)化合物(Ic)可通过将化合物(V)与15倍摩尔的化合物(VII)溶于溶剂中，以8012(TC的温度、处理115小时而得到。作为溶剂可使用例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、辛醇等的醇系溶剂、或该醇系溶剂(50容量％以上)与苯、甲苯或二甲苯的混合溶剂等。反应后，可根据需要，采用有机合成化学中通常使用的方法(以柱色谱法、再结晶法或溶剂的洗涤等)精制目的化合物。以下，记载了化合物(I)的较佳具体例。在化合物1~17的结构式中，Me表示甲基、Et表示乙基、Pr表示正丙基、Bu表示正丁基。化合物1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>化合物12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物17接着，就本发明的电子显示装置用滤光片加以说明。作为电子显示器可举例如液晶显示器、等离子显示器、有机电致发光显示器等，其中优选等离子显示器等。本发明的电子显示装置用滤光片中使用的化合物(I)，在氯仿溶液中，优选在450570nm的吸收区域具有最大吸收值。另外，在化合物(I)中，摩尔消光系数的对数值优选为4.5以上、更优选为4.8以上。因为化合物(I)的摩尔消光系数大，所以在本发明的电子显示装置用滤光片中使用化合物(I)时，仅使用少量的化合物(I)，即可表现出充分的性能。在本发明的电子显示装置用滤光片中，优选在450570nm的吸收区域具有最大吸收值。本发明的电子显示装置用滤光片优选将含有化合物(I)的涂布液涂布到透明基板上，蒸发有机溶剂来制造。另外，可根据需要进一步贴合其他的透明基板。涂布液可将含有化合物(I)的有机溶剂的溶液，与黏结剂一同溶解于该<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>化合物1径有机溶剂来调制。作为有机溶剂可例举如二甲氧基乙烷、甲氧基乙氧基乙垸、四氢呋喃、二恶烷等的醚类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等的酮类、苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烃类等，优选相对于化合物(I)使用103000倍量(重量)的这些物质。作为黏结剂可例举如聚酯系树指、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂等，优选相对于化合物(I)使用10~500倍量(重量)的这些物质。作为透明基板，若为透明且吸收、散乱少的树脂或玻璃，则没有特别地限制，例如作为该树脂可例举如聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂等。作为将含有化合物(I)的涂布液涂布到透明基板的手法，可利用棒式涂布法、啧涂法、辊涂法、浸涂法等公知的涂布法(美国专利2681294号等)。化合物(I)对有机溶剂的溶解性高，适用于使用了上述涂布液的电子显示装置用滤光片的制造方法。另外，本发明的电子显示装置用滤光片可以将化合物(I)直接溶解、或分散于构成透明基板的树脂后成形、薄膜化，且也可以根据需要在其一侧或两侧贴合其它透明基板来制造。在成形了化合物(I)的薄膜中，优选在最大吸收值波长附近的透过率50%的吸收幅度(在最大吸收值波长附近中表示50%以下透过率的最大吸收波长与最小吸收波长之差)为80nm以下。另外，成形了化合物(I)的薄膜优选在500600nm的区域具有充分的透过率，例如，对于在450570nm的吸收区域具有最大吸收值的薄膜，优选在600nm的透过率为80。/。以上，更优选90%以上。本发明的电子显示装置用滤光片能够保持视野的明亮，且选择性地遮蔽降低色纯度的波长的光，补色功能优异，且能够提供色彩优异的鲜明影像。本发明的电子显示装置用滤光片可使用于例如CRT显像管、荧光显示管、场致发光面板、发光二极管、等离子显示面板、发热点灯、激光显示器、液晶显示器或电致变色显示器等。特别是本发明的电子显示装置用滤光片能够调节能见度高的绿色荧光体的发光强度。具体实施方式以下通过实施例、参考例、试验例来具体说明本发明。实施例1(化合物l的制造)作为原料的3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233记载的方法来合成。将3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮2.00克与咔唑1.60克装入丁醇20ml与甲苯20ml的混合溶剂中，在100~110°C，使之反应12小时。之后，将反应溶液冷却至2030。C，滤取析出固体。在取得的固体1.19克中加入甲醇70ml，于75。C搅拌1小时，之后冷却至2030°C，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物l(0.49克)。NMRS(CDC13)ppm:1.32(6H，d，J=6.8Hz)，1.64(9H，s)，3.64(1H，m)，7.38(2H，td，J=7.6Hz，1，2Hz),7.47(2H，td，J=7.6Hz，1.2Hz)，7.89(1H，dd，J=7.6Hz，0.8Hz)，8.92(1H,d，J=8.4Hz)。实施例2(化合物2的制造)将3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2，二酮1.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺1.18克装入丁醇20ml与甲苯20ml的混合溶剂中，于10011(TC，使之反应5小时。之后，将反应溶液冷却至2030"C，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物2(1.27克)。化画RS(CDC13)ppm;1.27(6H，d，J=6.8Hz)，1.59(9H，s)，3.51(1H，m)，4.05(3H，s)，7.79(1H，d，J=2.4Hz)，7.97(1H，dd，J=8.8Hz，2.4Hz)，8.53(1H，brs)。实施例3(化合物3的制造)将3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮2.00克和对氨基偶氮苯1.70克装入丁醇20ml与甲苯20ml的混合溶剂中，于100110°C，使之反应5小时。之后，将反应溶液冷却至203(TC，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物3(2.46克)。实施例4(化合物4的制造)将3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-l，2-二酮1.00克和4'-氨基-2，3'-二甲基偶氮苯1.05克装入丁醇10ml与甲苯10ml的混合溶剂中，于10011(TC下使之反应2.5小时。之后，将反应溶液冷却至203(TC，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物4(1.26克)。实施例5(化合物5的制造)作为原料的3-羟基-4-(5-羟基-l，3-二苯基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233记载的方法来合成。将3-羟基-4-(5-羟基-l，3-二苯基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮1.00克和2，4-二甲氧基苯胺0.65克装入丁醇10ml与甲苯10ml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应3.5小时。之后，将反应溶液冷却至20~30°C，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物5(1.45克)。实施例6(化合物6的制造)作为原料的3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233记载的方法来合成。将3-羟基-4-(l-叔丁基-5-羟基-3-异丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮0.36克和N，N-二乙基-l，4-苯二胺0.38克装入丁醇4ml与甲苯4ml的混合溶剂中，于10011(TC使之反应5小时。之后，将反应溶液冷却至203(TC，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物6(0.26克)。NMRS(CDCl3)ppm:1.18(6H，t，J=7.2Hz)，1.30(6H，d，J=6.8Hz)，1.59(9H，s)，3.38(4H，q，J=7.2Hz)，3.69(1H，m)，6.67(2H，d，J=9.6Hz)，7.77(2H，d，J=9.6Hz)，11.64(1H，brs)，13.73(1H,brs)。实施例7(化合物7的制造)作为原料的3-羟基-4-(5-羟基-l-苯基-3-丙基吡唑-4-基)环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44233记载的方法来合成。将3-羟基-4-(5-羟基-l-苯基-3-丙基吡唑-4-基)环丁烯-1,2-二酮1.50克和N，N-二乙基-l，4-苯二胺1.16克装入丁醇20ml与甲苯20ml的混合溶剂中，于10011(TC下使之反应4.5小时。之后，将反应溶液冷却至2030。C，通过滤取析出的红色固体来得到化合物7(2.05克)。'H-NMRS(CDCl3)ppm:0.96(3H，t，J=7.2Hz)，1.09(6H，t，J=6.8Hz)，1.67(2H，m)，2.83(2H，t，J=7.6Hz)，3.37(4H，q，J=6.8Hz)，6.71(2H，d，J=9.2Hz)，7.32(1H，t，J=7.6Hz)，7.49(2H，t，J=8.0Hz)，7.64(2H，d，J=12.8Hz)，7.76(2H，d，J=7.6Hz)，12.68(1H，brs)。参考例1(化合物8的制造)作为原料的3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮按照WO01/44375记载的方法来合成。将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮1.18克和苯胺0.68克装入丁醇20ml与甲苯10ml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应4.0小时。之后，将反应溶液冷却至203(TC，通过滤取析出的红紫色固体来得到化合物8(L45克)。H-画RS(CDCl3)ppm:1.15(6H，t，J=7.2Hz)，3.48(4H，q，J=7.2Hz)，6.84(2H，d，J=9.2Hz)，7.27(1H，t，J=7.2Hz)，7.46(2H，t，J=8.0Hz)，7.95(2H，dd，J=8.4Hzand1.2Hz)，8.04(2H，d，J=9.2Hz)。参考例2(化合物9的制造)作为原料的3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮按照WO01/44375记载的方法来合成。将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮0.18克和苯胺0.07克装入丁醇2ml与甲苯lml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应2.0小时，之后，将反应溶液冷却至203(TC，通过滤取析出的红色固体来得到化合物9(0.15克)。'H-NMRS(CDC13)ppm:0.99(6H，t，J=7.6Hz)，1.40(4H，m)，1.64(4H，m)，3.39(4H，t，J=7.6Hz)，6.71(2H，d，J=9.2Hz)，7.25(1H，t，J=7.2Hz)，7.46(2H，t，J=7.2Hz)，8.20(2H，d，J=7.6Hz)，8.26(2H，d，J=9.2Hz)。参考例3(化合物10的制造)将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮0.30克与2，6-二异丙基苯胺0.26克装入丁醇5ml与甲苯2.5ml的混合溶剂中，于1.00~110"C下，使之反应1.5小时。浓縮反应溶液后，加入甲醇5ml，于65。C下搅拌30分钟。冷却至05"C后，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物10(0.19克)。^-画RS(CDC13)ppm:0.94(6H，t，J=7.6Hz)，1.25(12H，d，J=6.8Hz)，1.34(4H，m)，1.57(4H，m)，3.23(2H，m)，3.32(4H，t，J=7.6Hz),6.57(2H,d,J=9,6Hz)，7.25(2H，d，J=5.6Hz)，7.40(1H，t，J=7.6Hz)，8.03(2H，d，J=9.6Hz)。参考例4(化合物ll的制造)将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)苯基]环丁烯-l，2-二酮0.28克和2，6-二乙基苯胺0.18克装入丁醇4ml与甲苯2ml的混合溶剂中，于100110。C下，使之反应1.5小时。浓縮反应溶液后，加入甲醇5ml，于65"C下搅拌30分钟。冷却至05'C后，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物ll(0.17克)。JH-NMRS(CDCl3)ppm:0.95(6H，t，J=7.6Hz)，1.24(6H，t，J=7.6Hz)，1.35(4H，m)，1.57(4H，m)，2,76(4H，q，J=7.6Hz)，3.33(4H，t，J=7.6Hz)，6.59(2H，d，J=8.8Hz)，7.20(2H，d，J=8.0Hz)，7.32(1H，dd，J=8.0Hz，7.2Hz)，8.05(2H，d，J=8.8Hz)。参考例5(化合物12的制造)作为原料的3-羟基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375记载的方法来合成。将3-羟基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]环丁烯-1，2-二酮0.28克和2，6-二乙基苯胺0.25克装入丁醇4ml与甲苯2ml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应l小时。浓縮反应溶液后，加入甲醇3ml，于65。C下搅拌30分钟。冷却至203(TC后，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物12(0.22克)。'H画NMRS(CDCl3)ppm:0.95(6H，t，J=7.6Hz)，1.23(6H，t，J=7.6Hz)，1.34(4H，m)，1.56(4H，m)，2.65(1H，s)，2.76(4H，q，J=7.6Hz)，3.31(4H，t，J=7.6Hz)，6.39(1H，s)，6.41(1H，dd，J=8.8Hz，2.8Hz)，7.18(2H，d，J=7.6Hz)，7.30(1H，dd，J=8.0Hz，6.8Hz)，8.42(1H，d，J=8.8Hz)。参考例6(化合物13的制造)作为原料的3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羟基苯基]环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375记载的方法来合成。将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羟基苯基]环丁烯-1，2-二酮0.50克和N-甲基苯胺0.29克装入丁醇2ml与甲苯2ml的混合溶剂中，于100110°C，使之反应5小时。冷却至05'C后，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物13(0.57克)。参考例7(化合物14的制造)将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)-3-羟基苯基]环丁烯-1，2-二酮0.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺0.42克装入丁醇2ml与甲苯2ml的混合溶剂中，于100110°C，使之反应5小时。冷却至室温后，通过滤取析出的灰色固体来得到化合物14(0.71克)。参考例8(化合物15的制造)将3-羟基-4-[4-(N，N-二乙基氨基)，3-羟基苯基]环丁烯-l，2-二酮0.50克和2-甲氧基-4-硝基苯胺0.36克装入丁醇2ml与甲苯2ml的混合溶剂中，于100110°C，使之反应5小时。冷却至室温后，添加甲醇2ml，通过滤取析出的绿色固体来得到化合物15(0.12克)。参考例9(化合物16的制造)作为原料的3-羟基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯蜀环丁烯-1，2-二酮按照WO01/44375记载的方法来合成。将3-羟基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]环丁烯-1,2-二酮0.40克和2，4-二甲基苯胺0.19克装入丁醇5ml与甲苯2.5ml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应4.5小时。浓縮反应溶液后，加入甲醇3ml，于75°C下搅拌10分钟。冷却至05。C后，通过滤取析出的红褐色固体来得到化合物16(0.39克)。参考例10(化合物17的制造)将3-羟基-4-[4-(N，N-二丁基氨基)-3-甲基苯基]环丁烯-1，2-二酮0.40克和2，4，6-三甲基苯胺0.21克装入丁醇5ml与甲苯2.5ml的混合溶剂中，于10011(TC下，使之反应2.5小时。冷却至05X:后，通过滤取析出的橙色固体来得到化合物17(0.22克)。试验例1使用U-4000型自动记录式分光光度计[日立制作(股)所制]，测定(800300nm)化合物1~12于氯仿溶液中的吸收极大值波长(Amax)与莫耳吸光系数之对数值(loge)。其结果系如表l所示。表1斯夸琳化合物的分光特性化合物分光特性(氯仿溶液)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>实施例8将化合物1、2、10、11或12的1.0重量％的二甲氧基乙垸溶液与聚酯树脂["'<a>200(东洋纺织(株式会社)社制)]的20重量％的二甲氧基乙垸溶液以7:2的比例混合，旋涂至玻璃基板上、并进行干燥后，做成涂覆薄膜。使用U-4000型自动记录式分光光度计[(株式会社)日立制作所制]，测定(800300nm)该薄膜的最大吸收值波长、透过率50%的吸收幅度及在600nm的透过率。其结果如表2所示。表2斯夸琳化合物薄膜的最大吸收值波长、透过率50%的吸收幅度及在600nm的透过率<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>由以上结果可知例如本发明的电子显示装置用滤光片能够改善绿色附近的色调，可选择性地遮蔽会降低色纯度的波长的光，且能够提供鲜明的影像。工业实用性根据本发明能够提供例如能够提高电子显示装置用滤光片的色调的电子显示装置用滤光片。权利要求1.一种电子显示装置用滤光片，其含有通式(Ia)所表示的斯夸琳化合物，id="icf0001"file="S2008100967531C00011.gif"wi="141"he="36"top="52"left="45"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中，R1、R2、R3及R4相同或不同，表示氢原子、卤素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、硝基、氰基、羟基、或者具有或不具有取代基的杂环基；R1及R2、或R3及R4与分别与之邻接的2个碳原子一起形成或不形成烃环或者杂环，该烃环或者杂环具有或不具有取代基；R5及R6相同或不同，表示氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的杂环基；R5及R6与邻接的氮原子一起形成具有或不具有取代基的杂环，或者，R2及R5、或R4及R6与分别与之邻接的N-C-C一起形成或不形成杂环，该杂环具有或不具有取代基；R9表示卤素原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的烷氧基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、硝基、氰基、羟基、具有或不具有取代基的氨基、-N＝N-R9A、或者具有或不具有取代基的杂环基，其中，R9A表示具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的杂环基；n表示0～5的整数，在此，当n为2～5时，各个R9相同或不同，且彼此挨着的2个R9与分别与之邻接的2个碳原子一起形成或不形成烃环或者杂环，该烃环或者杂环具有或不具有取代基；R10表示氢原子、具有或不具有取代基的烷基、具有或不具有取代基的芳烷基、具有或不具有取代基的芳基、或者具有或不具有取代基的杂环基，其中，所述烷基、烷氧基的取代基为羟基、羧基、卤素原子、烷氧基、或者烷氧基烷氧基；所述芳烷基、芳基、杂环基、烃环或杂环的取代基为羟基、羧基、卤素原子、烷基、烷氧基、硝基、或者具有或不具有取代基的氨基；所述氨基的取代基为烷基、芳烷基或芳基；所述烷基为直链或支链状的碳原子数1～6的烷基或者碳原子数3～8的环烷基；所述烷氧基为，烷基部分为直链或支链状的碳原子数1～6的烷基或者碳原子数3～8的环烷基的烷氧基；所述芳烷基为碳原子数7～15的芳烷基；所述杂环基中的杂环为芳香族杂环或脂环式杂环；所述芳香族杂环为，含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5员或6员的单环芳香族杂环、或者3～8员的环缩合所成的二环或三环类的含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠环芳香族杂环；所述脂环式杂环为，含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的5员或6员的单环脂环式杂环、或者3～8员的环缩合所成的二环或三环类的含有至少一个选自氮原子、氧原子及硫原子的原子的稠环脂环式杂环。2.如权利要求l所述的电子显示装置用滤光片，其中，R1、R2、W及R4相同或不同，且为氢原子、烷基或者羟基；RS及RS相同或不同，且为烷基；119为烷基或垸氧基；R^为氢原子或垸基；n为02的整数。全文摘要本发明提供一种电子显示装置用滤光片等，其含有通式(I)所表示的斯夸琳化合物，[式中，X表示下式(A)所表示的基团等，Y表示下式(C)所表示的基团等；(式中，R¹、R²、R³及R⁴可相同或不同，表示氢原子、卤素原子等，R⁵及R⁶可相同或不同，表示氢原子、可具有取代基的烷基等)，(式中，R⁹表示卤素原子、可具有取代基的烷基等，R¹⁰表示氢原子、可具有取代基的烷基等，n表示0～5的整数)]。文档编号C09B56/00GK101281265SQ20081009675公开日2008年10月8日申请日期2004年12月17日优先权日2003年12月18日发明者清水几夫,衣笠元晴,鹈饲胜巳申请人:协和发酵化学株式会社