专利名称：：一种毛用红色活性染料的制备方法一种毛用红色活性染料的制备方法駄领域本发明涉及一种毛用活性染料的制备方法，尤其是毛用活性红GN的制备方法。背景駄活性染料具有色辩羊艳、应用性能优异、^f顿方便、适用性强等显對寺点。iSA21世纪，由于环境生态制约和经济因素，对活性染料的生产制备、上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。现有的一种红活性染料，其分子结构式如下所示ClS03NaN=NNa03SS03NaH2C-HC—C—NHBrBr染半射亍业也称之为活性红GN。如图1所示，目前毛用活性红GN染料在制备过程中均采用一縮、逸2,4-二氨基苯磺酸与2，3-二溴丙酰氯三縮，再紐精制、重氮化、偶合、碱处理、盐析、压滤、烘箱烤干、粉碎、拼混工艺。用ittr艺原料消耗较大，得色率低，后拼混的方法给环境造^m尘污染。
发明内容本发明所要解决的技术问题是，提供一种能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高的活性红GN的制备方法。本发明提供了一种活性红GN的制备方法，该方纟跑括如下步骤首先，在三聚氯氰溶液中加入H酸溶液进行反应，反应完成后加入N-BS苯胺进行反应，得縮合液；然后，在2,4-二氨基苯磺M溶液中加入2,3-二溴丙酰氯进行反应，反应完鹏在酸性餅下加入亚硝,溶鹏亍重氮化反应，得重氮液；最后，向縮合液中加入重氮M行偶合反应，得本发明的活性红GN。上升步骤中，重氮化反应的条件是反应溶液用刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试驗后呈鹏色。，步骤中，亚硝^)溶液的浓度为30wt%。上述步骤中，重氮化反应的时间为14小时；，步骤中，偶合反应前用MS磺酸将重氮液中过量的亚硝酸钠消除。更具体地，战方細舌如下步骤a、H-酸溶解将H-酸配制成pH值为6-8的H-酸溶液；b、一次縮合将三聚氯氰溶液的pH值控制在2-3，、鹏为0-5。C，将H-酸溶液加入，搅拌反应14小时；c、二次縮合将N-已基苯胺加入b溶液中，维持pH:5-7，搅拌反应l-3小时；d、2,4國二氮基苯磺,的溶解将2,4-二氨基苯磺醚顿己制成pH^6-6.5的溶液；e、縮合反应在d溶液中加入2，3-二溴丙酰氯，维持pH^6.0-7.0，搅拌反应1-3小时；f、重氮化反应4将e激細盐酸调整pH值，在反应溶液确保刚果红试^^雖色；以及淀粉碘化钾试^^后呈M色的^[牛下加入30wty。亚硝lM溶液，反应"小时；g、偶合反应用氨基磺酸将f步骤中过量的亚硝,消除。再加入c溶液中，维持反应温度10-25。C，pH=6-7，反应24小时得产物。，制备方法还可以包括如下进一步的lt^过程h、中和反应将g歩骤的反应液用盐酸溶液调整至pH=6-6.5。i、添加助剂>1^克酸钠、混合磷酸盐，六偏磷酸钠、EDTA、NNO中的一种或多种加入到反应液中，备用。j、去除不溶物将g步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于f，中。废渣用于工禾1±。k、撥屯将收集至啲滤液经膜过滤，并将料液的浓度。一浏莫过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二浏莫过滤废水作为染料底水套用。1、色光和强度的调整从反应储罐中提取料液，用小型喷雾塔:^燥并染色。根据染色结果，加入适量其j魁比次染料，进行色光调整。再根据染料的UV^t按比例加入葡萄糖和元明M行强度的调整。m、千燥将1步骤的色液加入到料液预热器中，调^i子喷雾塔进口離和出口纟鹏进行喷雾千燥。5n、产品包装将喷雾千燥所得的染茅被规格进行，，入库存放。更具体地，活性红GN的制备方》跑括如下步骤a、H-酸溶解向搪瓷罐中方i(A底水3000升，加入H-酸375.1Kg，用30%氢氧化钠溶液调pH=7，使物料全溶，澄清。溶液的中质量百分比浓度为11%。b、一次縮合相反应罐中方iA冰水1500升，加AH聚氯氰209.0Kg，使物料混均。控制温度0-5。C，控制pP^2-3于45-60射中内将H-酸溶液加入，然后用10%碳勝内维持pf^2-3，搅拌反应3小时。反应^0-5'C，反应pH〈-3。最后用TLC铝基赚薄层板检测终点。c、二次縮合将N-已基苯胺133.1Kg加入一次縮合物中，保温反应1小时，升MM40°C，用10。/。碳,溶液维持pH^，搅拌反应2小时。反应離4045'C，反应pH4-7。最后用TLCIg^ffi薄层板检测终点。d、2，4-二氨基苯磺M的溶解在反应罐中方j[A底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺酸钠288.75公斤，升温至22。C，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH4-6.5。溶液的中质量百分比浓度为11%。e、縮合反应用直^^Q夹套循环冷水调整d溶液的温度为0-5°C，调整溶液的质量百分比浓度10%，于1.5-2小时内将2,3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH=6-6.5，反应2小时。反应，0-5。C，反应pH4-6.5。最后用ILC铝基硅胶薄层板检测终点。f、重氮化反应6向重氮化反应罐中加入e溶液和30%盐酸334.6公斤。直接用冰调整溶液温度5-7'C，调整体积至6700升，在反应溶液确保刚果红试^m后M^色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30-60分钟的时间将100%量为77.42公斤的30wty。亚硝,溶液加入。维持温度8-l(TC，反应2小时。g、偶合反应用氨基磺酸将f步骤中过量的亚硝酸钠消除。调整溶液^f只至9600升。再加入c溶液中。15^H中。用96%碳,调溶液的pH=6，维持反应MiS10-15°C，维持pH4-7。反应3小时后点样斑点测试，两组分消失，即为反应结束。h、中和反应将g步骤的反应TO30%盐酸溶液调pH46.5。本发明的有益效果是:本发明的，制备方法生产所得到的毛用活性红GN具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光，日晒牢度非常好，湿牢度性能极好，非常高的吸尽率和固色率。可适用于羊毛、羊绒、防縮羊毛的她。添加助齐诉口采用前拼混技术与原工艺技斜目比，具有如下特点提高了染料的溶解度，色光明亮，重现性好，给色纯正，降低了所需原料的用量，提高了染料的收率，杜绝了粉尘污染，对环境m户起了很大的^ii作用。下面M下面的实施例1-3对本发明进一步解释说明，下面的实施例只魏本发明进，，辨畢，并不就本发明的f默范围形成粗可柳蹄lJ。本发明的毛用染料活性红GN制备工艺按如下实施例1-3戶腿的步鹏行操作鄉例la、H-酸溶解向搪瓷罐中放入底水3000升，加入H-酸375.1Kg，用30°/。氢氧化钠溶液调pH=6，使物料全溶，澄清。体积为3400升，液的中质量百分比浓度为11%。b、一次縮合相反应罐中方ilA冰水1500升，加AH聚氯氰209.0Kg，使物料混均。控制0-5°C，控制pH:2于45併中内将H-酸溶液加入，然后用10%碳麟内维持pH=2，搅拌反应2小时。反应皿0-5。C，反应pl^2。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。c、二次縮合将N-已基苯胺133.1Kg加入b溶液中，保温搅拌反应1小时，升温至40。C，用10%碳勝内溶液维持？11=6，反应1小时。反应^50-55。C，反应pH^6画7。最后用TLC铝基^^交薄层板检测终点。d、2,4-二氨基苯磺M的溶解在反应罐中方iA底水2400升，加入2,4-二氨基苯磺翻288.75公斤，升温至32。C，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH4-6.5。溶液的中质量百分比浓度为11%。e、縮合反应用直擦斜n夹套循环冷水调整d溶液的温度为0-5"C，调整溶液的质量百分比浓度10%，于1.5小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH=6.0-6.5，搅拌反应2小时。反应温窆5-l(TC，反应pH4-6.5。最后用TLC铝基薄层板检测终点。f、重氮化反应向重氮化反应罐中加入e溶液和30%盐酸334.6公斤。用直擦水调整溶液温度5-7。C，调整^f只至6700升，在反应溶液确保刚果红试后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试,后呈M色的^i牛下用时30^H巾的时间将100%量为77.42公斤的30wty。亚硝,溶液加入。维持^8-10。C，反应2小时。8g、偶合反应用MS磺酸将f步骤中过量的亚硝,消除。调整溶液^f只至9600升。再加入c溶液中。15倂中。用96%碳,调溶液的pH=6，维持反应鹏10-15°C，维持pH4-7。反应3小时后点样斑点测试，两组分消失，即为反应结束。h、中和反应将g步骤的反应液用30%盐酸溶液调整至pH=6-6.5。i、添加助剂将42.3公斤的硫,加入到反应液中，Jtt半15^H中，备用。j、去除不溶物将g步骤反应柳n入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。得1.3公斤左右的废渣用于工禾灶。k、撥屯将收集至啲滤液会M31滤，并将料液的浓度提高质量百分比浓度25%。一浏莫过滤废水加入到色液中，继续B敏滤。二^JM滤废水作为染料底水套用。1、色光和强度的调整从反应ftil中提取料液200ml，用小型喷雾燥千燥并^fe。根据^fe结果，加A^量另啲批次染料，进行色光调整。再根据染料的UV纟驢按比例加入葡萄糖和元明鹏亍鹏的调整。m、千燥将1步骤的色液加入到料液预热器中，调觀喷雾塔进口^S210°C，以95-100。C的出口M进行喷雾千燥。n、产品爐将喷雾千燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。实施例1的活性红GN应用性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>鄉例2a、H-酸溶解向搪瓷罐中MA底水3000升，加入H-酸375.1Kg，用30%氢氧化钠溶液调pH=7，使物料全溶，澄清。溶液的中质量百分比浓度为11%。b、一次縮合相反应罐中方JCA冰水1500升，加AH聚氯氰209.0Kg，使物料混均。控制温度{^5°C，控制pH=2-3于60併中内将H-酸溶液加入，然后用10%碳勝内维持pI^2-3，搅拌反应3小时。反应，0-5。C，反应pI^2-3。最后用TLC■^!^薄层板检测终点。c、二次縮合将N-已基苯胺133.1Kg加入一次縮合物中，保温反应1小时，升MM40°C，用10。/。碳鹏内溶液维持pH^6，搅拌反应2小时。反应温度4045。C，反应pH4-7。最后用TLC蝶赚薄层板检测终点。d、2，4-二氨基苯磺,内的溶解在反应罐中方j(A底水2400升，加入2,4-二氨基苯磺勝内288.75公斤，升温至22。C，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH4-6.5。溶液的中质量百分比浓度为11%。e、縮合反应用直^>恃卩夹套循环冷水调整d溶液的驢为0-5°C，调整溶液的质量百分比浓度10%，于2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳M钠维持pH^6-6.5，搅拌反应2小时。反^ZMit0-5。C，反应pH4-6.5。最后用TLC铝基^薄层板检测终点。f、重氮化反应向重氮化反应罐中加入e溶液和30%盐酸334.6公斤。直接用冰调整溶液温度5-7"C，调^只至6700升，在反应溶液确保刚果红试会隨后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试,后呈色的条件下用时60iH中的时间将100%量为77.42公斤的30wf/。亚硝M溶液加入。维持温度8-l(TC，反应2小时。g、偶合反应用氨基磺酸将f步骤中过量的亚硝勝内消除。调整溶液^f只至9600升。再加入c溶液中。搅拌15，。用96%碳,调溶液的pH=6，维持反应Mit10-15°C，维持pH4-7。反应3小时后点样斑点测试，两组分消失，即为反应结束。h、中和反应将g步骤的反应^ffl30°/。盐酸溶液调整至pH=6-6.5。i-n步骤同实施例l。鄉例3a、H-酸溶解向搪瓷罐中方JCA底水3000升，加入H-酸375.1Kg，用30%氢氧化钠溶液调pH=7，使物料全溶，澄清。溶液的中质量百分比浓度为11%。b、一次縮合相反应罐中方M冰水1500升，加AH聚氯氰209.0Kg，使物料混均。控制温度0-5。C，控制pI^2-3于45^H中内将H-酸溶液加入，然后用10%碳,维持pH-2-3，搅拌反应3小时。反应皿0-5'C，反应pH:2-3。最后用TLC硅胶薄层板检测终点。c、二次縮合将N-已基苯胺133.1Kg加入一次縮合物中，保温,反应l小时，升MS40°C，用100/。碳醱内溶液维持pH^6，搅拌反应2小时。反应鹏4045。C，反应pH4-7。最后用TLC^^赚薄层板检测终点。d、2,4-二氨基苯磺,的溶解在反应罐中方iA底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺勝内288.75公斤，升温至22。C，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pHi-6.5。溶液的中质量百分比浓度为11%。e、縮合反应用直，纷Jcfn夹套循环冷水调整d溶液的温度为0-5°C，调整溶液的质量百分比浓度10%，于2小时内将2,3-二溴丙酰勵卩入，同时用碳隨钠维持pH4-6.5，搅拌反应2小时。反应，0-5。C，反应pHi-6.5。最后用TLC铝基，薄层板检测终点。f、重氮化反应向重氮化反应罐中加入e溶液和30%盐酸334.6公斤。直接用冰调整溶液温度5-7。C，调^f只至6700升，在反应溶液确保刚果红试,后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试,后呈M色的条件下用时30辦中的时间将100%量为77.42公斤的30wtyQ亚硝鹏内溶液加入。维持，8-10。C，反应2小时。g、偶合反应用氨基磺酸将f步骤中过量的亚硝酸钠消除。调整溶液体积至9600升。再加入c溶液中。15粥中。用96%碳,调溶液的pHi，维持反应Mit10-15°C，维持pH4-7。反应3小时后点样斑点测试，两组分消失，即为反应结束。h、中和反应将g步骤的反应液用30%盐酸溶液调整至pH=6-6.5。i-n步骤同实施例l。本发明的染料和染料制备方法已经舰具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的12其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。权利要求1、一种活性红GN的制备方法，该方法包括如下步骤首先，在三聚氯氰溶液中加入H酸溶液进行反应，反应完成后加入N-己基苯胺进行反应，得缩合液。然后，在2，4-二氨基苯磺酸钠溶液中加入2，3-二溴丙酰氯进行反应，反应完成后在酸性条件下加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得重氮液。最后，向缩合液中加入重氮液进行偶合反应。2、根据权利要求1戶，的制备方法，其中重氮化反应的^^牛是反应溶TO刚果红1#后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试后呈微蓝色。3、根据权利要求1所述的制备方法，其中亚硝,溶液的浓度为30%。4、根据权利要求1戶腿的制备方法，其中重氮化反应的时间为14小时；5、根据权利要求14所述的制备方法，其中偶合反应前用氨基磺酸将重氮液中过量的亚硝酸钠消除。全文摘要本发明提供了一种活性红GN的制备方法首先，在三聚氯氰溶液中加入H酸溶液进行反应，反应完成后加入N-己基苯胺进行反应，得缩合液；然后，在2，4-二氨基苯磺酸钠溶液中加入2，3-二溴丙酰氯进行反应，反应完成后在酸性条件下加入亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，得重氮液；最后，向缩合液中加入重氮液进行偶合反应，得本发明的活性红GN。本发明的方法制备的毛用活性红GN具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光，日晒牢度非常好，湿牢度性能极好，非常高的吸尽率和固色率。可适用于羊毛、羊绒、防缩羊毛的染色。文档编号C09B62/44GK101481522SQ20081015409公开日2009年7月15日申请日期2008年12月12日优先权日2008年12月12日发明者何持平,张兴华申请人:天津市德凯化工有限公司