一种活性红染料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于活性染料领域，具体涉及一种活性红染料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 活性染料，又称反应性染料。为在染色时与纤维起化学反应的一类染料。这类染料 分子中含有能与纤维发生化学反应的基团，染色时染料与纤维反应，二者之间形成共价键， 成为整体，使耐洗和耐摩擦牢度提高。活性染料是一类新型染料。1956年英国首先生产了 Procion牌号的活性染料。活性染料分子包括母体染料和活性基两个主要组成部分，能与纤 维反应的基团称为活性基。
[0003] 活性红染料是最重要的活性染料之一，可以用来将织物染成红色，或者与其他颜 色进行混拼，以形成更多的复配染料。
[0004][0005]
[0006] 该合成方法在重氮化过程加入了大量的盐酸，在后续偶合过程中需要加入大量碱 进行中和，导致了最终合成的染料力份较低，降低了染色效果;而且会导致印染过程中废水 增加，对环境产生不利的影响。
[0007] 具体合成过程如下式所示：
[0008] (1)磺化对位酯重氮反应
[0010] (2)-次偶合反应
[0011]
[0012] (3)克利西丁对位酯重氮反应
[0014] (4)二次偶合反应
【发明内容】
[0016] 本发明提供了一种活性红染料的制备方法，该制备方法得到的活性红染料力份 高，含盐量少，可以有效降低印染过程中产生的废水量，提高染料的环保性。
[0017] -种活性红染料的制备方法，包括以下步骤：
[0018] (1)以对羟乙基砜乙酰苯胺为起始原料，依次进行磺化、水解、稀释和盐析，得到磺 化对位酯，并对得到的磺化对位酯的酸值进行检测；
[0019] (2)向磺化对位酯中加入盐酸和亚硝酸钠进行重氮化反应，得到磺化对位酯重氮 盐；
[0020] 其中，盐酸与磺化对位酯的摩尔用量比为0.40~0.55:1，并且所述的盐酸的用量 随着磺化对位酯的酸值的增加而降低；
[0021] (3)步骤(2)得到的磺化对位酯重氮盐与J酸进行一次偶合，得到一次偶合液；
[0022] (4)步骤(3)得到的一次偶合液与克利西丁对位酯重氮盐进行二次偶合，经过处理 后得到所述的活性红染料。
[0023] 本发明人发现，磺化对位酯由于含有磺酸基团，能够提供一定的酸值，重氮反应过 程中盐酸用量可以减少，本方法通过检测磺化对位酯的酸值，然后根据检测到的酸值定量 加入盐酸，进行重氮化反应，可以更好地控制重氮化反应，最终得到的活性红染料力份高， 含盐量少，可以有效降低印染过程中产生的废水量，提高染料的环保性。
[0024] 作为优选，步骤(1)得到的磺化对位酯的酸值控制在12%~16%之间；
[0025] 在该酸值范围内，磺化对位酯的酸值提高1%，盐酸与磺化对位酯的摩尔用量比下 降3~5%〇
[0026] 作为进一步的优选，步骤(1)得到的磺化对位酯的酸值为16%，盐酸与磺化对位酯 的摩尔用量比为〇. 40~0.55:1。当磺化对位酯的酸值处于较高的水平时，可以减少盐酸的 用量，达到提高产物收率，提高染料力份，减少染料含盐量的目的。
[0027]作为优选，步骤(2)中，所述盐酸的质量百分比浓度为25%~35%。
[0028]作为优选，步骤（1)中，磺化反应所用的磺化试剂为发烟硫酸，三氧化硫的含量为 25%~30% ;
[0029]所述发烟硫酸与对羟乙基砜乙酰苯胺的重量比为2~3:1。通过采用高含量的发烟 硫酸，能够达到增加磺化对位酯的酸值的目的，使得后续步骤盐酸的用量减少。
[0030] 为了适应高浓度的发烟硫酸的使用，磺化反应的温度需要适当降低，以减少副反 应的发生。作为优选，步骤（1)中，磺化反应投料温度在35°C以下，然后逐渐升温至130°C进 行反应。
[0031] 作为优选，步骤（1)中，水解反应时，加水温度控制在60°C以下，水解温度在97~99 °C之间。
[0032]作为优选，步骤(1)中，稀释所用的水与对羟乙基砜乙酰苯胺重量比为3.0-3.5:1。
[0033]同现有技术相比，本发明的有益效果体现在:通过控制磺化反应所用的发烟硫酸 的浓度和磺化反应的温度，使得磺化对位酯具有一个较高的酸值范围，然后根据磺化对位 酯的酸值确定盐酸的加入量，通过该方法可以控制合成力份更高的活性红染料，减少染料 的含盐量，降低印染厂的废水量，提高染料的环保性。
【具体实施方式】 [0034] 实施例1
[0035] (1)在3000L的磺化锅内放入发烟硫酸2000kg(含三氧化硫25%)，在搅拌条件下， 大约3小时投入对羟乙基砜乙酰苯胺840kg，均匀投入磺化锅，投料过程中保持温度< 35°C。 加料完毕后，用蒸汽慢慢升温至80°C左右，利用反应热，升温至110°C，保温反应，然后再升 温至130°C反应。
[0036] (2)反应后用冷水降温至60°C以下，然后向锅内滴加水，滴加时温度控制不超过60 °C，用时大约3小时，加水完后，升温至98 ± 1°C，保温反应10小时，降温至25°C。
[0037] (3)在稀释锅中加底水1000kg，开动搅拌，投入碎冰1500kg，然后将磺化物放到稀 释锅中，稀释过程中不断加入碎冰，以保持温度始终控制在5°C以下，稀释后合格后，搅拌下 加入工业氯化钾，盐析一小时后过滤，粉碎，得到磺化对位酯，检测酸值为16%。
[0038] (4)磺化对位酯重氮化:在锅内加入底水2500kg，搅拌下加入步骤(3)得到的磺化 对位酯722kg，然后用1000kg冰降至0°C，再加入30 %盐酸134kg，再慢慢加入30 % wt/wt亚硝 酸钠溶液，搅拌4小时后，除去过量的亚硝酸钠得磺化对位酯重氮液；
[0039] (5) J酸溶液的制备：在锅内加入底水2000kg，再加入100 % J酸478.5kg，然后用 Na2C03溶液调pH=7.1，全部溶解后得到J酸溶液。
[0040] (6)酸性偶合:在20s内将J酸溶液快速加入到磺化对位酯重氮液中，保持温度14 °C，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调pH=6.7，得酸性偶合液。
[0041 ] (7)克利西丁对位酯重氮化:在3000kg底水中加入克利西丁对位酯650kg，加入碎 冰1000kg，温度1°C，加入30 %盐酸243kg，搅拌均匀后快速加入亚硝酸钠溶液，保持pH < 2， 淀粉碘化钾试纸蓝，作用2小时后，除去过量亚硝酸钠得克利西丁对位酯重氮液；
[0042] (8)将克利西丁对位酯重氮液加入酸性偶合液中，在温度20°C下搅拌，用Na2C0 3调 pH=6.6，维持该温度和pH反应1小时，重氮盐消失后用元明粉调整强度与标准持平，原浆喷 雾干燥制成品包装，收料得3200kg。
[0043] 实施例2
[0044] (1)在3000L的磺化锅内放入发烟硫酸2000kg(含三氧化硫25%)，在搅拌条件下， 大约3小时投入对羟乙基砜乙酰苯胺840kg，均匀投入磺化锅，投料过程中保持温度< 35°C。 加料完毕后，用蒸汽慢慢升温至80°C左右，利用反应热，升温至110°C，保温反应，然后再升 温至130°C反应。
[0045] (2)反应后用冷水降温至60°C以下，然后向锅内滴加水，滴加时温度控制不超过60 °C，用时大约3小时，加水完后，升温至98 ± 1°C，保温反应10小时，降温至25°C。
[0046] (3)在稀释锅中加底水1000kg，开动搅拌，投入碎冰1500kg，然后将磺化物放到稀 释锅中，稀释过程中不断加入碎冰，以保持温度始终控制在5°C以下，稀释后合格后，搅拌下 加入工业氯化钾，盐析一小时后过滤，粉碎，得到磺化对位酯，检测酸值为16%。
[0047] (4)磺化对位酯重氮化：在锅内加入底水2.5吨，搅拌下加入100 %磺化对位酯 722kg，然后用1.0吨冰降至0°C，再加入30 %盐酸122kg，再慢慢加入30 % wt/wt亚硝酸钠溶 液，pH < 2，淀粉碘化钾试纸蓝，搅拌4小时后，除去过量的亚硝酸钠得磺化对位酯重氮液； [0048] (5) J酸溶液的制备:在锅内加入底水3吨，再加入100 % J酸478.5kg，然后用Na2C03 溶液调pH=7.1，全部溶解后得到J酸溶液。
[0049] (6)酸性偶合:在20s内将J酸溶液快速加入到磺化对位酯重氮液中，保持温度14 °C，搅拌2小时，重氮液消失后用Na 2C03调pH=6.7，得酸性偶合液。
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