专利名称：一支红色活性染料的合成方法
一支红色活性染料的合成方法絲领域
本发明属于活性染料合成领域，特别是涉及一支红色活性染料的合成方法。
背景駄
活性染料具有色泽鲜艳，应用性能优异，舰方便，适用性强等显著特点，市场需求量较大，但近年以来，由于生态环境的制约和三废处理要求等经济因素的影响，对活性染料的生产制备，上染率固色率等性能要求越来越高，活性染料的生产已由过去盐析精制工艺向原浆工艺演变，而原浆工艺必然对合成过程中的副产物产生有较高的要求，现在市场生产的一支活性红染料的结构式为如下式(I):
Na03S0H4C2O2S~~~N-N""f^^T^^1
)~ Na03S^^!l^!J~NH2 〃、
N=N~J)^>~S02C2H4OS03NaS03Na
该染料的分子式C28H25N5Na402()S6
该染料无论上色率、固色率等各项牢度均好，在现有技术中该染料的合成方法如下.'
1、 樹^t位酯重氮化，在温度<20°。下，向磺tt^位酯中加入盐酸，再慢優加入亚硝M，加毕作用2小时。
2、 向步骤1的溶液中加入介mr粉，搅匀后用醋麟内在20-3(TC慢漫调pH-2，作用8小时，然后用Na2C03调pH=7 。
3、 克利西丁对位酯重氮化，在^t〈5"C下，向克利西丁对位酯中加入盐酸，然后快速加入亚硝麟内，于0-5。C反应2小时。4、将步骤3得至啲溶液加入到步骤2得到的溶液中，然后用Na2C03调pH=6-7，反应1小时后，用氯化钾盐l做滤，滤饼经千燥标准化，包装得到成品。
i^X艺由于酸性偶合过程中用碱调pH易产生石咸性偶合副产物，必须对染料进行盐析精制，盐析精制会产生大量废水并有染I4损失。我们采用新工艺不用盐析，杜绝工艺Jt7K产生。
发明内容
式(I)的活性红染料的合成是以介酸为母体，不X^尔偶合两个活性基，在
合成过程中首先在介酸a位偶
活性基，而后在介酸羟基邻位偶合另一
.水
活性基，而按一般合成工艺其酸性偶合时不可避免生成3 -位偶合物:
Na03SOHC202S
OH
1
1 、>
S03Na
双偶副反应，生成的染料上色率低、色光暗，采用盐析精制手段除去副反应杂质，从而产生大量含盐带色废水，增加了环保治理难度和费用，还损失一部分
染料。本发明是在合成过程中重氮化降低温度，经碱性偶合后直接调整强度原
浆喷雾千燥。
本发明的方法制备的活性红染料为下面式(I)结构的化合物。
PCH3
Na03SOH4C202S-
-S02C2H4OS03Na
OH
-NH2N = N~^(^)
S03Na
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了式(I)的活性红染料的新合成方法，该合成方法为将磺^X寸位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮 行碱性偶合得式(I)的活性红染料，其特征在于劍^M立酯重氮化步骤的反应^^保持在0-5。C，保持PH《2，
并保持反应液中亚硝鹏内过量。
战方法中，亚硝,过量是指溶液的淀粉碘化钾试纸为蓝色。
上述方法中，磺tt^位酯重氮化的反应过程为
将磺^^t位酯与7K混合，降^M0-5。C，加入盐酸后，加入亚硝酸钠，保持St小于5"C， PH《2，至溶液的粉碘化钾试纸为蓝色，反应2-3小时，f執黄化对位酯重氮液。
更具体地，磺tt^位酯重氮化的反应过程为在反应锅中加入底水和磺化
对位酯，用碎冰降MM0-5'C，加入盐鹏，用3-5小时優漫加入10%wt/wt亚硝酸钠，在加入亚硝勝内过程保持温度小于5i:，保持PH《2，加亚硝勝内至淀粉碘化钾试纸为蓝色，继续保持溶液温度小于5'C，反应2-5小时，得磺^X寸位酯重氮液c
战方法中，得到式(I)的活性红染料直接调整纟驢原浆喷雾千燥，不用盐析緣
上述方法中，磺4t^位酯的化学名称为4- P -乙基 ^硫酸酯苯胺-2-磺酸，CASNO: 42986-22-1，本发明所用至臓4W位酯为市售产品。
克利西丁对位酯能够从市场上购买得到，本发明所用的克禾晒丁对位酯均为市售化学品。
本发明的式(I)的活性红染料的审恪方法有益效果在于
1、 重氮化反应鹏氐，重氮盐不易舰
2、 新工艺不产生副产物所以无需精审卿达至IJ产品质量，直接调整3贼原浆喷雾，不产生工艺废水，也避免盐析物料损失，提高了产品收率。本发明红色染料工艺直接原浆喷雾无废水排放，对环保起到f腿作用。
具体实肺式
下面通过实施例对本发明的技术方案进一步解释，下面的实施例并不是)(寸
6本发明的i對户的倒可限制。实施例1
1、 磺舰位酯重氮化在锅内加入底水3.5吨，搅拌下加入100%磺舰位酯373.8kg，然后用2,5吨冰降至0。C，再加入100%盐酸60.47kg，再優慢加入30o/owlAvt亚硝麟内溶液，PH《2，淀粉碘化钾i式纸蓝，搅拌4小时后，除去过量亚硝勝附執剣W位酯重氮液。
2、 介酸溶液制备在锅内加入底水3吨，再加入100%介酸147.5kg，然后用Na2C(V溶液调p1^7.1，，溶解后得介酸溶液。
3、 酸性偶合在20秒内将介酸溶液决速加入至讽劍树位酯重氮液中，保，争皿14X:，搅拌2小时，重氮液消失后用Na2C03调pH:6.7，得酸性偶合液。
4、 克里西丁对位酯重氮化在1吨底水中加入克里西丁对位酯，加入碎冰2吨，》鹏rC，加入100。/。盐酸49.13kg，搅拌均匀后快速加入亚石肖髒内液，保持PH《2，淀粉碘化钾试纸蓝，作用2小时后，除去过量亚硝,内得克里西丁对位酯重氮液。
5、 将克利西丁对位酯重氮液加入酸性偶合液中，在温度2(TC下搅拌，用Na2CCMilpH=6.6，维持该^^禾卩pH反应1小时，重氮盐消失后用元明粉调整弓赎与标准品持平，原桨喷雾Ti喿制成品包装。收茅4# 1476.8kg。
本发明的染料和染料制备方法己经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺^f牛等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有對以的替换和改动对于本领 术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
权利要求
1、一种如下式(I)的活性红染料的合成方法，该合成方法包括如下步骤将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合得式(I)的活性红染料，其中磺化对位酯重氮化步骤的反应温度保持在0-5℃，保持PH≤2，并保持反应液中亚硝酸钠过量，
2、 根据权利要求1戶腿的方法，其特征在于亚硝勝内过量是指溶液的淀粉碘化钾试纸为蓝色。
3、 根据权利要求1-2任一项戶腿的方法，其特征在于劍tX寸位酯重氮化的反应过程为将磺^X^位酯与水混合，降MM0-5。C，加入盐酸后，加入亚硝f敛内，保持Mjt小于5t:， PH《2，至溶液的粉碘化钾试纸为蓝色，反应2-3小时，f執黄化对位酯重氮液。
4、 根据权利要求1-3任一项戶，的方法，其特征在于磺1^X才位酯重氮化的反应过程为在反应锅中加入底7jOW劍tX寸位酯，用碎冰降驢0-5'C，加入盐酸后，用3-5小时慢慢加入10%wt/wt亚硝M，在加入亚硝勝内过程保持，小于5°C，加亚硝,至淀粉碘化钾试纸为蓝色，保持PH《2继续保持溶液鹏小于5°C，反应2-3小时，得石黄iW位酯重氮液。
5、 根据权利要求M任一项戶服的方法，其特征在于得到式(I)的活性红染料后直接调整^^原浆喷雾千燥，不用盐析精制。
全文摘要
本发明提供了一支红色活性染料的合成方法，该合成方法为将磺化对位酯重氮化，然后与介酸溶液进行酸性偶合，然后再与克利西丁对位酯重氮化得到的重氮液进行碱性偶合得式(I)的活性红染料，其特征在于磺化对位酯重氮化步骤的反应温度保持在0-5℃，并保持反应液中亚硝酸钠过量。具体地，磺化对位酯重氮化的反应过程为将磺化对位酯与水混合，降温至0-5℃，加入盐酸后，加入亚硝酸钠，保持温度小于5℃，pH≤2，至溶液的粉碘化钾试纸为蓝色，反应2-3小时，得磺化对位酯重氮液。本发明是在合成过程中重氮化降低温度，经碱性偶合后直接调整强度原浆喷雾干燥。
文档编号C09B62/513GK101671487SQ200910070158
公开日2010年3月17日 申请日期2009年8月18日 优先权日2009年8月18日
发明者张兴华, 李荣才 申请人:天津德凯化工股份有限公司