专利名称：：红外线反射性蓝色颜料、红外线反射性绿色颜料、分别使用该两种颜料的涂料和树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及不含有害元素、而且能够得到具有优良的红外线反射性的热遮蔽性涂料的红外线反射性蓝色颜料和红外线反射性绿色颜料。
背景技术：
：在室外使用的道路、建筑物、贮藏罐、汽车、船舶等因太阳的日照而使内部温度升高。因此，采取下述措施通过将建筑物和汽车等的外观涂饰为白色至浅色，反射太阳光，某种程度地提高热遮蔽效果。然而，尤其是室外建筑物的屋顶等，为了使污垢不显眼而呈深彩色至黑色的情况很多。具有深彩色至黑色的外观涂饰的建筑物和汽车等，与具有浅色至白色的外观涂饰的建筑物和汽车等相比，容易吸收太阳光，具有室内的温度显著升高的倾向。当输送、保存物品时，不期望内部温度升至高温。因此，从为了防止地球温暖化而节约能量的观点出发，也强烈地期望抑制具有深彩色至黑色的外观的建筑物和汽车等的内部温度的上升。虽然作为现有的热遮蔽性黑色涂料，例如已开发出一种含有由CoO、C&0;和Fe203构成并具有尖晶石型结构的黑色烧制颜料的热遮蔽性黑色涂料(参照特开2000-72990号公报)，但是在颜料中含有Cr，所以寻求一种不含有害元素、而且具有优良的红外线反射性的红外线反射性黑色涂料。对此，本发明的申请人，开发出一种不含有害元素、而且具有优良的红外线反射性的红外线反射性黑色涂料，已经提出专利申请(参照特开2007-197570号公报)。众所周知，作为涂料，除了使用黑色涂料之外，还使用蓝色、绿色、红色等多种着色涂料。作为在涂料等中使用的蓝色的无机颜料，迄今为止广泛地使用钴蓝系的颜料。作为钴蓝系的颜料，提案有各种改良的蓝色颜料。例如，作为略带红色的微粒型钴蓝系颜料的制造方法，提案有使用碳酸钠作为碱剂、使铝和钴的氢氧化物和碳酸盐沉淀时使磷化合物共存的方法(参照特开2000-80301号公报)。另外，还提案有起始原料的粉碎混合时施加足以获得化学动力效果的能量，使钴和铝成为均匀存在的二次颗粒，加热烧制该二次颗粒，制得高透明性的钴蓝系颜料(参照特开平10-219132号公报)。另外，作为在涂料等中使用的绿色的无机颜料，已知有钴、铝、铬、钛系的尖晶石型复合氧化物的颜料。就绿色颜料而言，也同样期望颜料中不含铬。作为不含铬的绿色颜料，提案有由钴、铝和钛的氧化物构成的复合氧化物绿色颜料(参照特开2000-86246号公报)。如今，从防止地球温暖化的观点出发，正在寻求一种蓝色颜料和绿色颜料也同黑色颜料一样具有优良的红外线反射性的热遮蔽性涂料。在蓝色涂料中能够使用的蓝色的颜料，虽然除了特开2000-80301号公报和特开平10-219132号公报所述的制造方法以及采用这些方法制得的蓝色颜料之外，有许多的制造方法以及颜料已在专利公开公报等中公开，但是尚未制得不含有害元素、而且具有优良的红外线反射性的红外线反射性蓝色颜料。另外，在绿色涂料中能够使用的绿色的颜料，虽然除了特开2000-86246号公报所述的制造方法以及采用这些方法制得的绿色颜料之外，有许多的制造方法以及颜料已在专利公开公报等中公开，但是尚未制得不含有害元素、而且具有优良的红外线反射性的红外线反射性绿色颜料。
发明内容本发明的第一目的在于提供一种不含有害元素、而且为蓝色颜料并具有优良的红外线反射性的红外线反射性蓝色颜料。本发明的第二目的在于提供一种不含有害元素、而且为绿色颜料并具有优良的红外线反射性的红外线反射性绿色颜料。通过如下所述的本发明，能够达到本发明的第一目的。本发明提供一种红外线反射性蓝色颜料，其特征在于由含有Co、Al和Mg的复合氧化物构成，该蓝色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%，该蓝色颜料的BET比表面积为10lOOmVg(本发明l)。如本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料，红外线反射性蓝色颜料的晶体结构为尖晶石型(本发明2)。如本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料，红外线反射性蓝色颜料的光亮度(L*)为3550(本发明3)。如本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料，红外线反射性蓝色颜料的日照反射率为4560%(本发明4)。如本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料，红外线反射性蓝色颜料的表面被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种以上的化合物覆盖(本发明5)。本发明提供一种涂料，其是在涂料构成基材中配合本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料而得到的(本发明6)。本发明提供一种树脂组合物，其是使用本发明1所述的红外线反射性蓝色颜料着色而得到的(本发明7)。通过如下所述的本发明，能够达到本发明的第二目的。本发明提供一种红外线反射性绿色颜料，其特征在于由含有Co、Al、Mg和Fe的复合氧化物构成，该绿色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%，Fe含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为0.520%，该绿色颜料的平均粒径为0.021.2nm(本发明8)。如本发明8所述的红外线反射性绿色颜料，红外线反射性绿色颜料的晶体结构为尖晶石型(本发明9)。如本发明8所述的红外线反射性绿色颜料，红外线反射性绿色颜料的光亮度(L*)超过30且为40以下(本发明IO)。如本发明8所述的红外线反射性绿色颜料，红外线反射性绿色颜料的日照反射率为3550%(本发明11)。如本发明8所述的红外线反射性绿色颜料，红外线反射性绿色颜料的表面被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种以上的化合物覆盖(本发明12)。本发明提供一种涂料，其是在涂料构成基材中配合本发明8所述的红外线反射性绿色颜料而得到的(本发明13)。本发明提供一种树脂组合物，其是使用本发明8所述的红外线反射性绿色颜料着色而得到的(本发明14)。具体实施例方式以下，更详细地说明本发明的结构。首先，说明达到本发明第一目的的红外线反射性蓝色颜料。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料由含有Co、Al和Mg的复合氧化物构成，该蓝色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%，该蓝色颜料的BET比表面积为10100mVg。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料中的Mg的含有比例，相对于蓝色颜料中的全部金属元素为ll22mol%，优选为1220mol%，更优选为1320mol%。如果相对于全部金属元素的Mg的含有比例小于llmo1。/。，则日照反射率很难讲足够。另一方面，如果相对于全部金属元素的Mg的含有比例大于22moin/。，则光亮度(L*)变得过高。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料中的Co的含有比例，相对于蓝色颜料中的全部金属元素优选为1222m0l°/。。另外，虽然本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料有时不可避免地混入来自各种原料的杂质，但其量为微量，除了蓝色颜料中的Mg和Co以外的金属元素，实质上是Al，Co和Mg的含量与Al的含量的比率，以摩尔比计优选为1:2。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的BET比表面积为10100mVg，优选为1590mVg，更优选为2080m2/g，进一步优选为3680mVg。在BET比表面积小于10m2/g时，颗粒粗大，或者变为颗粒与颗粒之间烧结而生成的颗粒，着色力降低。另外，如果BET比表面积大于100m2/g，容易发生因颗粒的微细化而引起的凝集，在载色剂(vehicle)中的分散变得困难，因而不优选。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的晶体结构优选为尖晶石型。虽然在本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料中有时不可避免地混入来自各种原料的杂质，但是即使在该情况下，例如Cr的含量为lwt%以下，尤其是Cr"的含量为10ppm以下。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的平均粒径优选为0.0271.2pm，在红外线反射性蓝色颜料的平均粒径大于1.2,的情况下，因为颗粒尺寸过大，所以着色力降低。在平均粒径小于0.02pm的情况下，在载色剂中的分散变得困难。更优选为0.02U)am，进一步优选为0.021.0pm。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的光亮度(L*)优选为3550。当光亮度(L*)在上述范围以外时，很难讲是优异的蓝色，其用途容易被限定。更优选为4050。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的3*优选为1530。当a*在上述范围以外时，很难讲是优异的蓝色，其用途容易被限定。更优选为1728。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的bM尤选为一40^^—60。当1>*在上述范围以外时，很难讲是优异的蓝色，其用途容易被限定。更优选为一45一60。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料的日照反射率优选为4560%。在小于45%的情况下，红外线反射性很难讲足够。更优选为5060%在本发明中，颗粒表面可以被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种或两种以上的化合物覆盖。覆盖量相对于红外线反射性蓝色颜料优选为0.110wt%，更优选为0.25wt%。其次，说明达到本发明第二目的的红外线反射性绿色颜料。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料由含有Co、Al、Mg和Fe的复合氧化物构成，该绿色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%，Fe含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为0.520%，该绿色颜料的平均粒径为0.021.2(im。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料中的Mg的含有比例，相对于绿色颜料中的全部金属元素为ll22mol%，且本发明涉及的红外线反射性绿色颜料中的Fe的含有比例，以相对于绿色颜料中的全部金属元素的摩尔比计为0.520mol%。如果相对于绿色颜料中的全部金属元素的Mg和Fe的含有比例在上述范围以外，则色调和/或日照反射性不充分，不能获得色调优良且日照反射性优良的绿色颜料。相对于绿色颜料中的全部金属元素的Mg的含有比例优选为1220mol%，更优选为1320mol%。另外，相对于绿色颜料中的全部金属元素的Fe的含有比例优选为0.615mol%，更优选为212mol%。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料中的Co的含有比例优选为1222mol%。另外，虽然本发明涉及的红外线反射性绿色颜料有时不可避免地混入来自各种原料的杂质，但其量为微量，除了绿色颜料中的Mg、Fe和Co以外的金属元素，实质上是A1，Co和Mg的含量与Fe和Al的含量的比率，以摩尔比计优选为1:2。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的平均粒径优选为0.021.2pm，在平均粒径大于1.2pm的情况下，因为颗粒尺寸过大，所以着色力降低。在平均粒径小于0.02pm的情况下，在载色剂中的分散变得困难。优选为0.02l.l|am，更优选为0.021.0|im。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的晶体结构优选为尖晶石型。虽然在本发明涉及的红外线反射性绿色颜料中有时不可避免地混入来自各种原料的杂质，但是即使在该情况下，例如Cr的含量为lwt%以下，尤其是Cr"的含量为lOppm以下。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的BET比表面积优选为5lOOmVg，更优选为890mVg。在BET比表面积小于5m2/g的情况下，颗粒粗大，或者变为颗粒与颗粒之间烧结而生成的颗粒，着色力降低。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的光亮度(L*)优选超过30且为40以下。当光亮度(L*)在上述范围以外时，很难讲是优异的绿色，其用途容易被限定。更优选为3240。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的&*优选为一20。当3*在上述范围以外时，很难讲是优异的绿色，其用途容易被限定。更优选为一1.5一0.2。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的M优选为一5^^—15。当M在上述范围以外时，很难讲是优异的绿色，其用途容易被限定。更优选为一7一12。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料的日照反射率优选为3550%。在小于35%的情况下，红外线反射性很难讲足够。更优选为3748%。在本发明中，颗粒表面可以被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种或两种以上的化合物覆盖。覆盖量相对于红外线反射性绿色颜料优选为0.110wt%，更优选为0.25wt%。接着，说明本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料和红外线反射性绿色颜料的制造方法。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料和红外线反射性绿色颜料能够通过混合、烧制各种原料而制得。作为起始原料，能够使用上述各金属元素的氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐等。起始原料的混合如果能够均匀地混合，就没有特别限定，既可以是湿式混合，也可以是干式混合。另外还可以是湿式合成。红外线反射性蓝色颜料制造中的加热烧制温度优选为8001200°C，更优选为8001050°C。加热气氛为大气中。红外线反射性绿色颜料制造中的加热烧制温度优选为8001200°C，更优选为8001150°C。加热气氛为大气中。加热后的粉末可以按照通常的方法，进行水洗、粉碎。在本发明中，红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的颗粒表面可以被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种或两种以上的化合物覆盖。表面处理方法可以按照湿式或干式方法等通常方法实施。例如湿式方法是在已湿式分散的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的浆料中一边用酸或碱调整pH、一边添加、混合选自Si、Al、Zr、Ti中的一种或两种以上的可溶性化合物而进行覆盖的方法。干式方法是在亨舍尔混合机等装置中对红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料通过选自Si、Al、Zr、Ti中的一种或两种以上的偶联剂等而进行覆盖处理的方法。接着，说明配合本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料而得到的涂料。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的配合比例，能够在相对于涂料构成基材100重量份为0.5100重量份的范围内使用。如果考虑涂料的操作性，则优选1.0100重量份。作为涂料构成基材，配合树脂、溶剂、根据需要的油脂、消泡剂、填充颜料、干燥促进剂、表面活性剂、固化促进剂、助剂等。作为树脂，能够使用通常用于溶剂系涂料用和油性印刷油墨的丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂、松香、石灰松香等松香类树脂、马来酸树脂、聚酰胺树脂、硝化纤维素、乙烯一乙酸乙烯共聚树脂、松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂等松香改性树脂、石油树脂等。作为水系涂料用，能够使用通常用于水系涂料用和水性油墨的水溶性丙烯酸树脂、水溶性苯乙烯一马来酸树脂、水溶性醇酸树脂、水溶性三聚氰胺树脂、水溶性聚氨酯乳液树脂、水溶性环氧树脂、水溶性聚酯树脂等。作为溶剂，能够使用通常用于溶剂系涂料用的大豆油、甲苯、二甲苯、稀释剂、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基异丁基酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等二醇醚类溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂、己烷、庚烷、辛垸等脂肪族烃类溶剂、环己烷等脂环族烃类溶剂、石油溶剂等石油类溶剂、丙酮、甲乙酮等酮类溶剂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂、脂肪族烃等。作为水系涂料用溶剂，能够与通常用于水和水系涂料用的乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚等二醇醚类溶剂、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、聚丙二醇等氧化乙烯或氧化丙烯加成聚合物、乙二醇、丙二醇、1,2,6-己三醇等亚烷基二醇、丙三醇、2-吡咯烷酮等水溶性有机溶剂混合使用。作为油脂，能够使用对亚麻籽油、桐油、奥气油、红花油等干性油进行加工制得的熟油。作为消泡剂，能够使用Nopco8034(商品名)、SNDefoamer477(商品名)、SNDefoamer5013(商品名)、SNDefoamer247(商品名)、SNDefoamer382(商品名)(以上商品均为SANNOPCO株式会社制造)、T乂于求一厶08(商品名)、工7少yy卯3(商品名)(以上商品均为花王株式会社制造)等市售品。其次，说明含有本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的树脂组合物。本发明涉及的树脂组合物中的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的混合比例，能够在相对于树脂100重量份为0.01200重量份的范围内使用。如果考虑树脂组合物的操作性，则优选为0.05150重量份，更优选为0.1100重量份。作为本发明涉及的树脂组合物的构成基材，配合红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料和公知的热塑性树脂，并根据需要配合润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、各种稳定剂等添加剂。作为树脂，能够使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯等聚烯烃、聚氯乙烯、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯乙烯、苯乙烯一丙烯酸酯共聚物、苯乙烯一醋酸乙烯酯共聚物、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物、丙烯腈一EPDM—苯乙烯共聚物、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚縮醛、聚氨酯等热塑性树脂、松香改性马来酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、松香-酯、松香、天然橡胶、合成橡胶等。添加剂的含量，如果是相对于红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料和树脂的总和为50重量％以下就可以。在添加剂的含量大于50重量％的情况下，成型性降低。关于本发明涉及的树脂组合物，预先充分混合树脂原料和红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料，接着使用混炼机或挤出机，在加热的条件下，施加强剪切作用，破坏红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的聚集体，使红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料均匀地分散于树脂组合物中，然后，成型加工为与目的相对应的形状，进行使用。另外，本发明涉及的树脂组合物，还能够经由母料颗粒而得到。本发明涉及的母料颗粒，可以采用下述方法制得。即根据需要，使用带式混合机、诺塔混合机、亨舍尔混合机、高速混合机等混合机，混合作为涂料以及树脂组合物的构成基材的粘合材料树脂和上述红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料，然后，使用公知的单螺杆混炼挤出机或双螺杆混炼挤出机等混炼，成型后切断，或者，使用班伯里混炼机、加压式捏合机等混炼上述混合物，粉碎或成型、切断得到的混炼物。粘合材料树脂和红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料向混炼机的供给，既可以按照规定比率定量地分别供给，也可以供给二者的混合物。本发明涉及的母料颗粒，其平均长径为16mm的范围，优选为25mm的范围。平均短径为25mm的范围，优选为2.54mm的范围。在平均长径小于lmm的情况下，颗粒制造时的操作性劣化，因而不优选。在平均长径大于6mm的情况下，与稀释用粘合材料树脂的尺寸的差异变大，难于使其充分地分散。另外，其形状能够呈现各种形状，能够呈现不定形以及球形等的粒状、圆柱形、薄片状等。作为在本发明涉及的母料颗粒中使用的粘合材料树脂，能够使用与所述树脂组合物用树脂相同的树脂。再者，母料颗粒中的粘合材料树脂的组成，既可以使用与稀释用结合材料树脂相同的树脂，另外也可以使用不同的树脂，然而，在使用不同的树脂的情况下，如果考虑取决于树脂彼此的相溶性的各特性而进行设定就可以。在母料颗粒中配合的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的量，相对于粘合材料树脂100重量份为1200重量份，优选为1150重量份，更优选为1100重量份。在小于l重量份的情况下，混炼时的熔融粘度不足，红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的良好的分散混合变得困难。在大于200重量份的情况下，由于相对于红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料，粘合材料树脂少，所以红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的良好的分散混合变得困难；另外，还因为母料颗粒的添加量的微小的变化会导致在树脂组合物中配合的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料的含量发生较大的变化，所以难于调整为所期望的含量，因而不优选。再者，也因机械磨损严重而不优选。本发明中最重要的发明点在于本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料不含有害元素，并具有高红外线反射性。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料呈蓝色并具有高红外线反射13性的理由，虽然尚不清楚，但是如下述的实施例和比较例所明示，通过含有Co、Al、Mg，Mg的含量以相对于该蓝色颜料的全部金属元素的摩尔比计为1122%、并使该蓝色颜料的BET比表面积为10100mVg，能够使其呈蓝色并使日照反射率提高。本发明涉及的红外线反射性绿色颜料呈绿色并具有高红外线反射性的理由，虽然尚不清楚，但是如下述的实施例和比较例所明示，通过含有Co、Al、Mg和Fe，该绿色颜料中的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%、Fe含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为0.520%、并使该绿色颜料的平均粒径为0.021.2pm，能够使其呈绿色并使日照反射率提高。另外，本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料和红外线反射性绿色颜料是一种不含CZ+等有害金属元素、安全的颜料。本发明涉及的红外线反射性蓝色颜料或红外线反射性绿色颜料，由于其是不含有害元素的蓝色颜料以及绿色颜料，而且，其红外线反射性优良，所以作为红外线反射性蓝色颜料以及红外线反射性绿色颜料而优选。实施例本发明的代表性实施例，如下所述。再者，以下的实施例、比较例中，实施例16以及比较例14涉及红外线反射性蓝色颜料。实施例513以及比较例511涉及红外线反射性绿色颜料。关于颗粒的平均粒径，分别测定显示于电子显微镜照片上的颗粒350个的粒径、以其平均值表示。关于比表面积，以采用BET法测得的数值表示。红外线反射性蓝色颜料以及红外线反射性绿色颜料的金属元素的含量，使用"荧光X射线分析装置3063M型"(理光电机工业株式会社制造)，并按照JISK0119的"荧光X射线分析通则"进行测定。Cr"的测定方法，使用"ICP发光分光分析装置"(SSINanotechnoledgy株式会社制造)，并按照JISK010265.2.4的"ICP发光分光分析法"而测定。红外线反射性蓝色颜料以及红外线反射性绿色颜料的色调(y值、a"直、b"直)，采用下述方法测得。使用实验室用研磨机(Hoovermuller)，混炼试样0.5g和蓖麻油0.5ml，使其成为浆料状，向该浆料中添加透明漆(clearlacquer)4.5g，混炼、涂料化，在铸涂纸上使用150pm(6mi)的涂布器进行涂布，制得涂布片(涂膜厚度约30pm)，使用"多光源分光测色计MSC-IS-2D"(Sugatest株式会社制造)，进行测定。按照JISZ8729的规定，以表色指数(L"直、3*值、1)*值)表示。红外线反射性蓝色颜料以及红外线反射性绿色颜料的日照特性，采用下述方法评价对为了测定上述色调而制作的涂膜片，使用"分光光度计U-4100"(株式会社日立High-Technologies)，进行测定。按照JISR3106-1998的规定，在红外线反射性蓝色颜料的情况下，以波长3002100nm的日照反射率(％)表示，在红外线反射性绿色颜料的情况下，以波长3002100nm的日照反射率(°/。)表示。实施例1按照CoOxMgCh.xnAl203(x=0.5，n=l)，称取CoO和MgO、A1203，进行混合，在电炉中，在1050。C下，烧制2小时。将烧制品粉碎，制得平均粒径为0.2pm、BET比表面积为36m2/g的蓝色颜料。得到的蓝色颜料的晶体结构为尖晶石型。将该颜料与清漆做成有色涂层，制作颜色样本试样，使用U-4100日立分光光度计，在波长250nm2500nm的范围内，评价反射率。作为结果，波长3002100nm的反射率为50%。实施例23、比较例14改变组成比例以及烧制温度，除此之外，与上述实施例1同样进行操作，制得蓝色颜料。将此时的制造条件表示于表1，将制得的红外线反射性蓝色颜料的各特性表示于表2。实施例4与上述实施例1同样进行操作，制得蓝色颜料。接着，将制得的蓝色颜料湿式分散于水中，一边向保温在70。C的蓝色颜料的浆料中滴加水玻璃0.5wt。/。，一边使用盐酸以及氢氧化钠调整pH至7，并维持l小时。然后，进行水洗、干燥、粉碎处理。实施例5以及实施例6改变表面处理条件，除此之外，与上述实施例4同样进行操作，制得蓝色颜料。在表2的晶体结构中，"spinel"表示尖晶石型。另外，所谓Cr'的含量"小于5ppm"，表示在上述测定装置的检测极限以下。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>实施例7按照CoOx'MgO,.x'n[(Al203)y'(Fe203)Ly](x=0.5，y=0.9，n=l)，称取CoO和MgO、A1203、Fe203，进行混合，在电炉中，在105(TC下，烧制2小时。将烧制品粉碎，制得平均粒径为0.25pm、BET比表面积为20m2/g的绿色颜料。得到的绿色颜料的晶体结构为尖晶石型。将该颜料与清漆做成有色涂层，制作颜色样本试样，使用U-4100日立分光光度计，在波长250nm2500nm的范围内，评价反射率。作为结果，波长3002100nm的反射率为44n/。。实施例89、实施例7以及比较例511改变组成比例以及烧制温度，除此之外，与上述实施例7同样进行操作，制得绿色颜料。将此时的制造条件表示于表3，将制得的红外线反射性绿色颜料的各特性表示于表4。实施例10与上述实施例7同样进行操作，制得绿色颜料。接着，将制得的绿色颜料湿式分散于水中，一边向保温在7(TC的绿色颜料的浆料中滴加水玻璃0.5wt。/。，一边使用盐酸以及氢氧化钠调整pH至7，并维持l小时。然后，进行水洗、干燥、粉碎处理。实施例11以及实施例12改变表面处理条件，除此之外，与上述实施例IO同样进行操作，制得绿色颜料。在表4的晶体结构中，"spinel"表示尖晶石型。另夕卜，所谓Cr6+的含量"小于5ppm"，表示在上述测定装置的检测极限以下。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>权利要求1.一种红外线反射性蓝色颜料，其特征在于由含有Co、Al和Mg的复合氧化物构成，该蓝色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为11～22％，该蓝色颜料的BET比表面积为10～100m2/g。2.如权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料，其特征在于红外线反射性蓝色颜料的晶体结构为尖晶石型。3.如权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料，其特征在于红外线反射性蓝色颜料的光亮度(L*)为3550。4.如权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料，其特征在于红外线反射性蓝色颜料的日照反射率为4560%。5.如权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料，其特征在于红外线反射性蓝色颜料的表面被选自Si、A、Zr、Ti中的一种以上的化合物覆盖。6.—种涂料，其特征在于其是在涂料构成基材中配合权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料而得到的。7.—种树脂组合物，其特征在于其是使用权利要求1所述的红外线反射性蓝色颜料着色而得到的。8.—种红外线反射性绿色颜料，其特征在于-由含有Co、Al、Mg和Fe的复合氧化物构成，该绿色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为1122%，Fe含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为0.520%，该绿色颜料的平均粒径为0.021.2pm。9.如权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料，其特征在于红外线反射性绿色颜料的晶体结构为尖晶石型。10.如权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料，其特征在于红外线反射性绿色颜料的光亮度(L*)超过30且为40以下。11.如权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料，其特征在于红外线反射性绿色颜料的日照反射率为3550%。12.如权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料，其特征在于红外线反射性绿色颜料的表面被选自Si、Al、Zr、Ti中的一种以上的化合物覆盖。13.—种涂料，其特征在于-其是在涂料构成基材中配合权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料而得到的。14.一种树脂组合物，其特征在于其是使用权利要求8所述的红外线反射性绿色颜料着色而得到的。全文摘要本发明提供一种红外线反射性蓝色颜料，其特征在于由含有Co、Al和Mg的复合氧化物构成，该蓝色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为11～22％，该蓝色颜料的BET比表面积为10～100m<sup>2</sup>/g。本发明还提供一种红外线反射性绿色颜料，其特征在于由含有Co、Al、Mg和Fe的复合氧化物构成，该绿色颜料的Mg含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为11～22％，Fe含量以相对于全部金属元素的摩尔比计为0.5～20％，该绿色颜料的平均粒径为0.02～1.2μm。本发明还提供分别使用该两种颜料的涂料和树脂组合物。文档编号C09C1/62GK101525502SQ20091011783公开日2009年9月9日申请日期2009年3月6日优先权日2008年3月7日发明者真田和俊申请人:户田工业株式会社