专利名称：粘合剂组合物、接合方法、层压体和轮胎的制作方法
技术领域：
本发明通常涉及能够将膜强固地接合至未硫化橡胶的粘合剂组合物和使用所述粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法。本发明还涉及使用所述接合方法形成的层压体和使用所述层压体生产的轮胎。
背景技术：
通常，作为充气轮胎用内衬层，已知通过将树脂膜和橡胶弹性体(邻接橡胶 (adjacent rubber))层压形成的内衬层。此外，作为树脂膜，已知由热塑性树脂和热塑性弹性体制成的膜。然而，该膜对邻接橡胶提供不充分的接合性。另一方面，已知通过将粘合剂施涂或粘接至膜而将膜接合至邻接橡胶的技术。目前为止，已将商购可得的粘合剂如METALOC R-46(由Toyo Chemical Laboratories制造) 或ChemlOlc6250(由Lord Corp.制造)用作将膜接合至邻接橡胶的粘合剂。然而，此类商购的粘合剂可能增加环境负担，这是因为它们包含铅、卤素等。此外，如果氯磺化聚苯乙烯 (CSM)作为聚合物组分包含在粘合剂中，则为了获得作为粘合剂改进的粘性(tack)，需要添加粘着性橡胶组分，如天然橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶、氯化丁基橡胶、异戊二烯、丁二烯橡胶或苯乙烯丁二烯橡胶。此类橡胶组分由于SP值的极大不同而与CSM不相容。这可能导致膜和邻接橡胶之间不足的接合性。此外，如果使用未改性的二烯类弹性体将膜接合至邻接橡胶，则未改性的二烯类弹性体与邻接橡胶的共交联并且接合至所述邻接橡胶，但不与膜反应也不接合至膜。因此， 仅未改性的二烯类弹性体将不足以确保充分的粘合剂功能。此外，作为借助于膜和邻接橡胶之间的直接接合形成的层压体(内衬层)，公开了通过如下形成的层压体通过硫化，将其中在包含尼龙的膜基体中分散部分硫化橡胶的膜接合至其中分散具有环氧基团的聚合物组分的邻接橡胶(参见JP-A-2006-2248M 专利文献1)。然而，由于如专利文献1的实施例所示的环氧-SBS和乙烯/GMA/乙酸乙烯酯共聚物具有高的玻璃化转变温度(Tg)和熔点(Tm)，因此当层压体用作轮胎构件时在冬天驱动条件下层压体可能经历裂纹(cracking)。此外，其中分散部分硫化橡胶的膜和其中分散具有环氧基团的聚合物组分的邻接橡胶需要在接合之前制备。这限制了在生产层压体期间选择材料的自由度，同时使得生产工作烦杂。现有技术文献专利文献专利文献1 JP-A-2006-224854
发明内容
发明要解决的问题因此，本发明的目的是提供如下的粘合剂组合物和使用所述粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法，所述粘合剂组合物能够将膜强固地接合至未硫化橡胶，并且其在低温条件下如冬季是柔性的且几乎不经历裂纹。此外，本发明的另一目的是提供使用所述接合方法形成的层压体和使用所述层压体生产的轮胎。用于解决问题的方案为了实现上述目的，本发明人已进行各种研究，结果，已获得以下发现通过在未硫化橡胶硫化前将具有预定性状、具有硫可交联位点和包含具有环氧基团的聚合物组分的粘合剂组合物作为胶浆或作为片材配置于膜和未硫化橡胶之间，能够容易地将膜和未硫化橡胶强固地接合在一起，而不限制选择材料的自由度。基于上述，本发明人完成本发明。本发明人还发现，通过使用具有玻璃化转变温度为40°C以下或者玻璃化转变温度和熔点两者为40°C以下、具有存在无规结构的主链的聚合物，能够包含即使在低温条件下也是柔性的且几乎不经历裂纹的粘合剂组合物。基于此，本发明人完成本发明。S卩，本发明的粘合剂组合物包含具有玻璃化转变温度为40°C以下或者玻璃化转变温度和熔点两者为40°C以下、具有存在无规结构的主链、具有环氧基团并且具有硫可交联位点的聚合物组分。此外，如果本发明的粘合剂组合物的聚合物组分具有玻璃化转变温度和熔点两者，则玻璃化转变温度和熔点两者需要等于或低于40°C ；或者，如果聚合物组分不具有熔点，则仅玻璃化转变温度需要等于或低于40°C。此外，如此处使用的，术语“无规结构”是指不规则结构，例如借助于无规阴离子聚合形成的结构。此外，此类具有存在无规结构的主链的聚合物的实例包括BROl (由JSR制造)等。此外，优选本发明的粘合剂组合物进一步包括交联剂或者交联剂和交联促进剂两
者ο此外，在本发明的粘合剂组合物中，聚合物组分优选包括重均分子量为 150000-2000000的高分子量聚合物。再有，在本发明的粘合剂组合物中，聚合物组分优选包括重均分子量为 2000-100000的低分子量聚合物。根据本发明的将膜接合至未硫化橡胶的方法包括将粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间；然后将未硫化橡胶硫化以将膜接合至未硫化橡胶。在本发明的将膜接合至未硫化橡胶的方法的优选实例中，膜包含任意的乙烯-乙烯醇类共聚物、聚氨酯类聚合物、烯烃类聚合物或二烯类聚合物。此外，在本发明的将膜接合至未硫化橡胶的方法的另一优选实例中，将具有溶解于良溶剂中的粘合剂组合物的胶浆施涂至膜或未硫化橡胶，从而将粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间。在本发明的将膜接合至未硫化橡胶的方法的另一优选实例中，在将粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间前，将粘合剂组合物加工成片形。本发明的层压体的特征在于，其通过上述将膜接合至未硫化橡胶的方法形成。本发明的轮胎的特征在于，其使用上述层压体生产。发明的效果本发明可以提供如下的粘合剂组合物和使用所述粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法所述粘合剂组合物能够将膜强固地接合至未硫化橡胶，并且其即使在低温条件下如冬季也是柔性的且几乎不经历裂纹。本发明还可以提供使用所述接合方法形成的层压体和使用所述层压体的轮胎。
具体实施例方式本发明的粘合剂组合物包括聚合物组分，所述聚合物组分具有玻璃化转变温度 (如果其不具有熔点)为40°C以下或者具有玻璃化转变温度和熔点(如果其具有熔点)两者为40°C以下、具有存在无规结构的主链、具有环氧基团并具有硫可交联位点；和任选地交联剂或者交联剂和交联促进剂两者。当将具有此性质的粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间时，并且当将在包括膜、粘合剂组合物和未硫化橡胶的未硫化层压体中的未硫化橡胶硫化时，在聚合物组分中存在的环氧基团与膜表面上的官能团反应并键合至膜表面上的官能团，同时未硫化橡胶和聚合物组分中的硫可交联位点通过硫桥键键合在一起。于是将膜经由粘合剂组合物强固地接合至硫化橡胶(如邻接橡胶)。此外，由于粘合剂组合物不需要包含铅或卤素，因此粘合剂组合物的使用将不会导致额外的环境污染。此外，本发明粘合剂组合物的使用使得能够在在其表面上具有官能团的膜和硫可交联的未硫化橡胶(未硫化邻接橡胶)之间强固地接合而不需要预先制备材料。因此，如果使用本发明的粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶，则可以容易地将膜接合至未硫化橡胶并由此制造内衬层等。这提供了材料选择的高自由度。在此情况下，可将以下材料用作任选地配混入粘合剂组合物中的交联剂硫、氧化锌、对，对'-二苯甲酰醌二肟、烷基酚甲醛和溴化烷基酚甲醛等。此外，作为交联促进剂，可以使用以下材料N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N， N' -二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、1，3_二苯胍、二邻甲苯基胍、巯基苯并噻唑(MBT)和二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)等。优选地，用于本发明粘合剂组合物中的聚合物组分用具有环氧基团作为官能团的化合物改性。用具有环氧基团的化合物改性粘合剂组合物中的聚合物组分，将与羟基反应的官能团(环氧基团)引入了聚合物组分中。因而，如果膜在其表面上具有羟基，则膜的羟基与聚合物组分的官能团反应。这提供了经由粘合剂组合物在膜和邻接橡胶之间特别有利的粘合性。优选用于本发明粘合剂组合物的聚合物组分进一步包括重均分子量为 150000-2000000的高分子量聚合物。原因如下如果用于粘合剂组合物的聚合物组分包含高分子量聚合物，则在经由粘合剂组合物将膜和邻接橡胶接合在一起时，将改进包括粘合剂组合物的粘合剂组合物层(粘合层)的刚性，这有助于提高粘合剂组合物层的耐久性。还优选用于本发明粘合剂组合物的聚合物组分包含重均分子量为2000-100000的低分子量聚合物。原因如下如果用于粘合剂组合物的聚合物组分包含低分子量聚合物，则在经由粘合剂组合物将膜和邻接橡胶接合在一起时，将增加包括粘合剂组合物的粘合剂组合物层的粘性，这有助于例如在轮胎生产期间改进操作性。同时，重均分子量小于2000的低分子量聚合物可能提供不足的聚合物缠结(entanglement)并且因此降低粘性(即，在轮胎生产期间其可能降低操作性)；而重均分子量大于100000的低分子量聚合物可能增加聚合物缠结并且因此降低粘合性。此外，重均分子量可通过已知方法如凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。本发明的粘合剂组合物不仅可与上述聚合物组分、交联剂和交联促进剂配混，而且可在不背离本发明目的的情况下与从通常用于橡胶工业的那些适当选择的其它配混剂配混，所述其它配混剂包括树脂组分、炭黑、油如加工油、抗氧化剂、软化剂、氧化锌或硬脂酸。同时，可优选将商购产品用作配混剂。
使用本发明的粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法包括将本发明的粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间；然后将未硫化橡胶硫化以将膜接合至未硫化橡胶， 并且由此形成层压体。更具体地，根据本发明的接合方法，通过将热和/或压力施加至通过将膜、粘合剂组合物和未硫化橡胶层压并将未硫化橡胶硫化而形成的未硫化层压体，在粘合剂组合物的聚合物组分中存在的环氧基团通过反应键合至膜表面上的官能团，同时未硫化橡胶和在粘合剂组合物的聚合物组分中的硫可交联位点通过硫桥键键合在一起。于是将膜经由粘合剂组合物强固地接合至硫化橡胶。在此情况下，可以使用包括但不限于以下的通常使用的硫化条件温度为120°C以上，优选125-200°C，更优选130-180°C，并优选压力为 0. 2-50MPa。此外，在本发明的接合方法中，如果膜包括树脂，则其优选在粘合剂组合物配置在未硫化橡胶和膜之间前用能量线照射，从而在膜中诱发交联。如果膜不通过能量线交联，则膜将变形如此多以致在随后的接合时(当将未硫化层压体的未硫化橡胶硫化以接合膜、粘合剂组合物和未硫化橡胶时)不能够保持层的均勻性。这可能导致通过将膜经由粘合剂组合物接合至未硫化橡胶获得的层压体不能实现期望的功能。如此处使用的，能量线包括电离射线如紫外线、电子束、X-射线、α射线或Y射线。在这些中，特别优选电子束。此外， 如果膜通过电子束交联，则膜优选由电子束交联型树脂制成。具体地，树脂包括例如烯烃类、二烯类、乙烯-乙烯醇类、聚氨酯类和酰胺类聚合物。在此电子束照射时，电子束优选在 2. 5-60Mrad、更优选5_50Mrad下照射。用低于2. 5Mrad的电子束剂量，变得更难以进行交联，而超过60Mrad，则交联膜更易于劣化。在使用本发明的粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法中，可优选通过以下方法将粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间(1)在层压体的粘合剂组合物层侧上设置未硫化橡胶或膜，所述层压体包括膜/ 粘合剂组合物层或未硫化橡胶/粘合剂组合物层，各层通过将具有溶解于良溶剂中的粘合剂组合物的胶浆分别施涂至膜或未硫化橡胶并干燥胶浆而获得(胶浆施涂法)；(2)在膜/粘合剂组合物层(片形)的层压体的粘合剂组合物层(片形)侧上设置未硫化橡胶，所述层压体通过如下获得将其中溶解粘合剂组合物的溶液(如胶浆)施涂至具有脱模性的脱模基材如PET膜，并干燥该溶液以建立包括PET膜和粘合剂组合物层的层压体，然后将膜压向粘合剂组合物层并随后剥离PET膜(转印法)；(3)在膜/粘合剂组合物层(片形)的层压体的粘合剂组合物层(片形)侧设置未硫化橡胶，所述层压体通过如下获得通过压片辊(sheeting roll)将包括粘合剂组合物的捏合橡胶加工成片形并将膜压向该片材(压片法)，等。当将上述胶浆法用于使用本发明粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法时， 首先将粘合剂组合物溶解于良溶剂中以制备胶浆。如此处使用的，良溶剂是指希尔德布兰德溶解度参数(Hildebrand solubility parameter) (d 值)为 14_26MPa1/2 的溶剂。良溶剂的实例可包括例如甲苯(d值18. 2)、二甲苯(d值18)、正己烷(d值14. 9)、环己烷(d 值16. 8)、氯仿(d值19)、甲基酮和THF。这些溶剂的每一种可单独使用或者可与一种或多种其它溶剂组合使用。制备的胶浆的固成分浓度考虑到涂布性和处理性而适当选择。固成分浓度通常为5-50质量％，优选10-30质量％。当使用转印法配置粘合剂组合物时，将上述胶浆首先涂覆在脱模基材上。如此处
6使用的，能够使粘合剂组合物层脱模的任何材料均可用作脱模基材而无限制。然而，考虑到容易脱模，脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或脱模纸是优选的。如此处使用的，脱模聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或脱模纸是指进行脱模处理的PET膜和纸基材。具体地，这是通过涂布脱模剂如硅酮类、氟类、长链烷基类、石蜡类或烯烃类脱模剂并层压脱模层而形成的基材。然后，在转印法中，将涂覆在脱模基材上的胶浆干燥以获得包括粘合剂组合物层的片材。在此情况下，干燥胶浆的温度依赖于制备胶浆所使用的溶剂而适当选择。该温度通常为约50-120°C，优选60-10(TC。粘合剂组合物层在涂布/干燥后具有1-100μπκ更优选1-50 μ m的厚度。具有在此范围内的厚度的粘合剂组合物层可提供更好的粘合性。在转印法中，将包括粘合剂组合物层的片材然后转印至膜上。以此方式，生产包括粘合剂组合物层的片材并预先转印至膜上。这消除了当将通过本发明的接合方法制造的层压体用作内衬层时在轮胎成型加工期间处理溶剂的需要。在本发明的粘合剂组合物中，在粘合剂组合物中包括的聚合物组分具有例如带有通过无规阴离子聚合形成的无规结构的主链。优选地，聚合物组分不包括玻璃化转变温度 (Tg)为高于40°C或熔点(Tm)和玻璃化转变温度(Tg)为高于40°C的嵌段或链段。通过实例，如果粘合剂组合物包含苯乙烯嵌段或链段，则其变得很少地柔性，这是因为苯乙烯在室温附近处于玻璃状态并显示非常硬的行为。然而，如果粘合剂组合物具有无规结构，无论是否包含苯乙烯等，均能够保持粘合剂组合物的柔性。在此情况下，聚合物组分在粘合剂组合物中的含量优选1-99质量％。此外，聚合物组分的主链优选包括双键(二烯成分)作为硫可交联位点。如此处使用的，主链的实例包括丁二烯骨架、异戊二烯骨架、苯乙烯-丁二烯骨架、苯乙烯-异戊二烯骨架，或其部分氢化产物。此外，Tg和Tm可通过例如差示扫描量热法(DSC)测量。本发明的粘合剂组合物使得形成其中膜和未硫化橡胶强固地接合在一起的层压体。此类层压体可用作例如轮胎用内衬层而没有限制。实施例以下将参考实施例更具体地描述本发明。然而，应注意，本发明不限于这些实施例，如果需要可对其进行各种改进而不背离本发明的范围。(制备改性乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物的方法)此处，将2质量份乙烯-乙烯醇共聚物(乙烯含量=44摩尔％，皂化度=99.9%, 在190°C、2160g载荷下的MFR :5. 5g/10min)和8质量份N-甲基-2-吡咯烷酮放入加压反应槽中，然后在搅拌下在120°C下加热2小时，其后乙烯-乙烯醇共聚物完全溶解。向所得物中添加0.4质量份作为环氧化合物的环氧丙烷，然后在160°C下加热4小时。在加热完成后，使所得物在100质量份蒸馏水中沉淀，然后将N-甲基-2-吡咯烷酮和未反应的环氧丙烷用大量蒸馏水充分洗涤。结果，获得改性的乙烯-乙烯醇共聚物。(单层膜的制造)在比较例1-3和实施例1-24,29,30中，使用双螺杆挤出机(由Toyo Seiki Seisaku-sho,Ltd.制造)，在以下挤出条件下分别如表3_6所示形成树脂膜，以制造厚度为 20 μ m的单层膜螺杆20_Φ，全螺纹
筒体和模具温度设定C1/C2/C3/ 模具=200/200/200/200 (°C )(三层膜的制造)在实施例沈-28中，通过使用获得的改性EVOH共聚物和热塑性聚氨酯(TPU) (KURAMIL0N 3190，由Kuraray Co.，Ltd.制造)，通过两种三层共挤出机在如下所述的共挤出成型条件下制造三层膜(热塑性聚氨酯层/改性EVOH层/热塑性聚氨酯层)。改性 EVOH层和TPU层各自具有20 μ m的厚度。此外，在实施例25中，除了使用改性PE (ADTEX， 由Japan Polyethylene Corporation制造)代替热塑性聚氨酯之外，以与实施例相同的方式制造三层膜。共挤出成型条件如下层结构热塑性聚氨酯/改性EVOH/热塑性聚氨酯(厚度(μ m) :20/20/20)各树脂的挤出温度C1/C2/C3/模具=170/170/200/200°C用于各树脂的挤出机的规格热塑性聚氨酯25ι πιΦ 挤出机 P25-18AC(由 Osaka Seiki Kosaku K. K.制造)改性EVOH 20mmΦ挤出机(实验室类)ME型C0-EXT(由 Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.制造)T形模具规格500mm宽，用于两种三层挤出(由 PLABOR Co.，Ltd.制造)冷却辊温度50°C牵引速度4m/min(制备邻接橡胶的方法)对于邻接橡胶(丁基橡胶类)，使用通过相对于30质量份天然橡胶和70质量份溴化丁基橡胶(Bromobutyl 2244,由JSR制造)配混以下试剂来制备的橡胶组合物60质量份 GPF 炭黑(#55，由 Asahi Carbon Co.，Ltd.制造)；7 质量份 SUNPAR 2280 (由 Japan Sun Oil Co. ,Ltd.制造)；1质量份硬脂酸(由ADEKA Corp.制造)；1. 3质量份Nocceler DM(由 Ouchishinko Chemical Industrial Co. ,Ltd.制造)；3 质量份氧化锌(由 Hakusui Tech Co.，Ltd.制造)；和 0. 5 质量份硫黄(由 Karuizawa Seirenjo Co. Ltd.制造)。对于邻接橡胶(二烯类)，使用通过相对于100质量份天然橡胶配混以下试剂来制备的橡胶组合物60质量份GPF炭黑(#55，由Asahi Carbon Co.，Ltd.制造)；7质量份 SUNPAR 2280(由 Japan Sun Oil Co.，Ltd.制造)；1 质量份硬脂酸(由 ADEKA Corp.制 it) ； 1. 3 Mfi^v Nocceler DM ( ^ Ouchishinko Chemical Industrial Co. , Ltd. ^ijit)； 3质量份氧化锌(由Hakusui Tech Co.，Ltd.制造)；和0. 5质量份硫黄(由Karuizawa Seirenj ο Co. Ltd.制造)。
此外，各邻接橡胶具有Imm的厚度。(通过胶浆施涂法的接合方法；比较例1-3和实施例1-21、24_30)使用电子束照射设备“生产用Curetron EBC200_100”(由 Nisshin High-Voltage Co. Ltd.制造)，将如表3-6所示的膜在加速电压=200kV，照射能量=30Mrad的条件下用电子束照射以进行交联处理。然后，将100质量份表1-2所示的橡胶组分以通常的方式与其它组分捏合、添加至1000质量份如表3-6所示的有机溶剂(d值18.2MPa"2)中，然后溶解或分散以制备粘合剂组合物(胶浆)。使用“SA-203棒涂机No. 55〃(由TESTER SANGYO CO.，LTD.制造)，将粘合剂组合物涂覆在膜上以使粘合剂组合物的层厚度变为20μπι，然后在10(TC干燥2分钟，从而形成粘合剂组合物层。然后，在其上层压邻接橡胶(未硫化橡胶)。随后，将未硫化橡胶在160°C下硫化15分钟。结果，将膜接合至邻接橡胶。此外，在表3-6中通过下划线突出具有环氧基团的聚合物。(通过转印法的接合方法；实施例22)使用电子束照射设备“生产用Curetron EBC200_100”(由 Nisshin High-Voltage Co. Ltd.制造)，将包括通过上述方法合成的改性EVOH的膜在加速电压=200kV、照射能量 =30Mrad的条件下用电子束照射以进行交联处理。然后，将100质量份表1所示的橡胶组分以通常的方式与其它组分捏合、添加至1000质量份有机溶剂甲苯(d值18. 2MPa1/2) 中，然后溶解或分散以制备粘合剂组合物。使用"3々-203棒涂机似.55"(由TESTER SANGYO CO. , LTD.制造)，将包含粘合剂组合物的涂布液涂布在脱模PET膜(“MRF"，由 Mitsubishi Chemical Polyester Film Co. , Ltd.制造)的一侧上，以使粘合剂组合物的层厚度变为20 μ m，然后在100°C干燥2分钟，从而形成粘合剂组合物层。然后，将粘合剂组合物层转印并层压至膜上。然后，将脱模PET膜剥离以获得膜/粘合剂组合物层(以厚度为20μπι的片的形式)。然后，在其上层压邻接橡胶(未硫化橡胶)。随后，将未硫化橡胶在160°C下硫化15分钟。结果，将膜接合至邻接橡胶。(通过压片法的接合方法；实施例23)使用电子束照射设备“生产用Curetron EBC200_100，，(由 Nisshin High-Voltage Co. Ltd.制造)，将包括通过上述方法合成的改性EVOH的膜在加速电压=200kV、照射能量 =30Mrad的条件下用电子束照射，以进行交联处理。然后，将包含E-NR的粘合剂组合物的捏合橡胶通过压片辊加工成0. 5mm的片，反过来将片压向膜以获得膜/粘合剂组合物层。然后，在其上层压邻接橡胶(未硫化橡胶)。随后，将未硫化橡胶在160°C下硫化15分钟。结果，将膜接合至邻接橡胶。粘合剂组合物根据表1和2所示的配混比来制备，而表3-6所述的膜、粘合剂组合物和邻接橡胶使用如表3-6所示的方法以层压的方式接合在一起。结果，生产包括膜、粘合剂组合物和邻接橡胶的层压体。将各层压体根据JIS K68M进行T-型剥离试验，以测量其耐剥离性(剥离强度)。 获得的测量结果以比较例1的耐剥离性为1的指数形式表示。结果示于表3-6中。此外， 各层压体的粘性通过以下方法测量。结果示于表3-6中。此外，使用各层压体作为内衬层来制造乘用车轮胎(尺寸19565RM)。将这些轮胎安装在各个轮辋上同时填充IOOkPa的内压，然后进行10，OOOkrn的转鼓运行试验(drum running test)。其后，目视观察轮胎以调查各粘合剂组合物层(粘合层)的状态。结果示于表3-6中。
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(粘性评价)根据用于粘性测量的JIS Z0237进行探针粘性试验，结果以比较例1的粘性为1 的指数形式表示。[表 1]
权利要求
1.一种粘合剂组合物，其包括聚合物组分，其中所述聚合物组分具有玻璃化转变温度为40°C以下或者玻璃化转变温度和熔点两者为40°C以下、具有存在无规结构的主链、具有环氧基团并且具有硫可交联位点。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其进一步包括交联剂或者交联剂和交联促进剂两者。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物组分包括重均分子量为 150000-2000000的高分子量聚合物。
4.根据权利要求1-3任一项所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物组分进一步包括重均分子量为2000-100000的低分子量聚合物。
5.一种将膜接合至未硫化橡胶的方法，其包括将根据权利要求1-4任一项所述的粘合剂组合物配置在膜和未硫化橡胶之间；然后将所述未硫化橡胶硫化以将所述膜接合至所述未硫化橡胶。
6.根据权利要求5所述的将膜接合至未硫化橡胶的方法，其中所述膜包含任意的乙烯-乙烯醇类共聚物、聚氨酯类聚合物、烯烃类聚合物或二烯类聚合物。
7.根据权利要求5或6所述的将膜接合至未硫化橡胶的方法，其中将具有溶解于良溶剂中的所述粘合剂组合物的胶浆施涂至膜或未硫化橡胶，从而将所述粘合剂组合物配置在所述膜和所述未硫化橡胶之间。
8.根据权利要求5或6所述的将膜接合至未硫化橡胶的方法，其中在将所述粘合剂组合物配置在所述膜和所述未硫化橡胶之间前，将所述粘合剂组合物加工成片形。
9.一种层压体，其通过根据权利要求5-8所述的将膜接合至未硫化橡胶的方法形成。
10.一种轮胎，其使用根据权利要求9所述的层压体。
全文摘要
公开以下内容一种粘合剂组合物，其能够将膜强固地接合至未硫化橡胶，并且在低温条件下是柔性的且几乎不经历裂纹；使用所述粘合剂组合物将膜接合至未硫化橡胶的方法；通过所述接合方法形成的层压体；使用所述层压体生产的轮胎。所述粘合剂组合物包含聚合物组分，所述聚合物组分具有玻璃化转变温度为40℃以下或者玻璃化转变温度和熔点两者为40℃以下、具有存在无规结构的主链、具有环氧基团并且具有硫可交联位点。所述接合方法的特征在于使用所述粘合剂组合物。
文档编号C09J201/06GK102459489SQ20108002660
公开日2012年5月16日 申请日期2010年4月14日 优先权日2009年4月15日
发明者中川大助, 野原大辅, 高桥祐和 申请人:株式会社普利司通