专利名称：氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和包含该化合物的树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、包含该化合物的树脂组合物、特别是包含该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)与光聚合引发剂的树脂组合物、和该树脂组合物的固化膜，该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物㈧以下述成分作为原料包含选自由二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所构成的组中的至少两种且羟值为80 120mg KOH/g的二季戍四醇多(甲基)丙烯酸酯混合物(a)。而且,本发明的树脂组合物的固化覆膜由于硬度、与基材的粘附性、耐划伤性等优良，卷曲小，破裂的产生也
少，因此可用来作为塑料薄膜或小型壳体的硬涂层。另外，由于本发明的树脂组合物的固化覆膜与基材的粘附性良好，具有高的硬度，且具有适度的柔软性，因此本发明的树脂组合物也可以用于彩色滤光片(例如，彩色液晶显示器、彩色摄像机、彩色数码相机、电子纸等中使用的彩色滤光片)、黑色矩阵或间隙子的制作。
背景技术：
目前，在加工性、透明性、光学特性等各种特性方面优良且轻量、廉价的塑料在产业界中正在被有效地利用。但是，塑料具有比玻璃等柔软，表面易划伤等缺点，因此通常在塑料表面涂布硬涂剂。硬涂剂主要已知有许多聚硅氧烷类涂料、丙烯酸类涂料、三聚氰胺类涂料等热固化型硬涂剂。其中，聚硅氧烷类硬涂剂由于性能、质量优良，因此至今一直被主要使用。但是，该聚硅氧烷类硬涂剂具有固化时间长且昂贵的缺点。因此，作为弥补聚硅氧烷类硬涂剂的缺点的硬涂剂，已开发并利用光敏性的丙烯酸类硬涂剂(参考专利文献I)。丙烯酸类硬涂剂由于通过照射紫外线等辐射线即立即固化，因此加工处理速度快，硬度、耐划伤性等优良，且廉价。因此，目前该丙烯酸类硬涂剂成为硬涂层领域的主流。特别是，该丙烯酸类硬涂剂适用于在聚酯等基材薄膜的连续加工时对该基材表面进行涂布。塑料的基材薄膜有聚酯薄膜、丙烯酸类薄膜、聚碳酸酯薄膜、氯乙烯薄膜、三乙酰纤维素薄膜、聚醚砜薄膜等。其中，从各种优良的特性的观点来看，最广泛使用聚酯薄膜。该聚酯薄膜可以用来作为玻璃的防飞散薄膜、或汽车的遮光膜、白板用表面薄膜、整体厨房表面防污薄膜等用途，在电子材料用途中可用来作为CRT平面电视、触控面板、液晶显示器(IXD)、等离子体显示器(rop)、有机EL显示器等中的功能性薄膜。另外，除薄膜以外，作为聚酯树脂成形物，已广泛使用家电制品的主体或开关、手机或个人电脑、MP3播放器等电子设备壳体。它们中任一者均形成硬涂层以免划伤其表面。另外，除聚酯以外，例如经硬涂的聚碳酸酯或丙烯酸类等的片或基板用于光盘或背光外围的液晶相关构件。近年，也开发出一种薄膜，其赋予硬涂层除所谓耐划伤性的硬涂层性能以外的功能。例如，在设有薄膜的CRT、IXD、PDP等显示器中，由于反射而难以观看显示器画面从而眼睛易疲劳，因此例如专利文献2，也正在进行具有表面防反射能力的硬涂层的开发。另外，另一方面，也正在进行作为硬涂层原本的目的的提高硬度的研究。例如，在专利文献3中，通过将多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯添加到树脂组合物中以实现硬度的提高。但是，具有的问题是所使用的多官能氨基甲酸酯丙烯酸酯的固化收缩大，可以看到破裂的广生等。在专利文献4中，在防反射材料的硬涂层用的树脂组合物中使用多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。该硬涂层就硬度、耐卷曲性、耐划伤性等方面而言相当优良，但还不是令人完全满意的硬涂层，期待更进一步的改善。
现有技术文献专利文献I :日本特开平9-48934号公报专利文献2 :日本特开平9-145903号公报专利文献3 :日本特开2001-113648号公报专利文献4 :日本特开2000-187102号公报
发明内容
本发明的课题在于得到一种固化覆膜、和可以获得该固化覆膜的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和包含该化合物的树脂组合物，该固化覆膜的硬度和划伤性优良并且卷曲和破裂的产生也少，比上述公知的固化覆膜更优良。本发明人等为了解决所述课题进行了专心研究，结果，实现了本发明。即，本发明涉及下述发明。(I) 一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其通过使⑴下述⑴、(ii)或(iii)中的任一者与(II)包含二异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(b)反应而得到⑴包含选自由二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所构成的组中的至少两种且羟值为80 120mg KOH/g的二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯混合物(a)(以下称为该混合物(a));或(ii)该混合物(a)和甘油两者；或(iii)该混合物(a)、甘油和C2 C5脂肪族多元(2 4)醇的(甲基)丙烯酸酯三者。(2)如上述⑴项的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，⑴为⑴该混合物(a)。(3)如上述⑴或⑵项的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，(II)多异氰酸酯化合物(b)为二异氰酸酯化合物单独、或二异氰酸酯化合物与三异氰酸酯化合物的组合使用，二异氰酸酯化合物与三异氰酸酯化合物的比例是相对于二异氰酸酯化合物I摩尔，三异氰酸酯化合物为O 10摩尔的比例。(4)如上述⑴ (3)项中任一项的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物㈧，其以下述通式(I)表示
权利要求
1.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其通过使⑴下述⑴、(ii)或(iii)中的任一者与(II)包含二异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(b)反应而得到 (i)包含选自由二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所构成的组中的至少两种且羟值为80 120mg KOH/g的二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯混合物(a)(以下称为该混合物(a));或 (ii)该混合物(a)和甘油两者；或 (iii)该混合物(a)、甘油和C2 C5脂肪族多元(2 4)醇的(甲基)丙烯酸酯三者。
2.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，⑴为⑴该混合物(a)。
3.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，(II)多异氰酸酯化合物(b)为二异氰酸酯化合物单独、或二异氰酸酯化合物与三异氰酸酯化合物的组合使用，二异氰酸酯化合物与三异氰酸酯化合物的比例是相对于二异氰酸酯化合物I摩尔，三异氰酸酯化合物为0 10摩尔的比例。
4.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其以下述通式(I)表不:
5.权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)的制造方法，其中，以相对于该混合物(a)中的活性氢基I当量，多异氰酸酯化合物(b)中的异氰酸酯基当量为·0.I 50当量的比例，使⑴的⑴该混合物(a)与(II)多异氰酸酯化合物(b)反应。
6.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，⑴为(ii)该混合物(a)和甘油。
7.一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)的制造方法，其中，以相对于该混合物(a)中的活性氢基I当量，甘油中的活性氢基当量为0.01 10当量、(II)多异氰酸酯化合物(b)中的异氰酸酯基当量为0. I 50当量的比例，使权利要求I中的该混合物(a)和甘油与权利要求I中的(II)多异氰酸酯化合物(b)反应。
8.一种树脂组合物，其包含权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A),(甲基)丙烯酸酯⑶和光聚合引发剂(C)。
9.如权利要求8所述的树脂组合物，其用于硬涂层。
10.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，⑴为(iii)该混合物(a)、甘油和C2 C5脂肪族多元(2 4)醇的(甲基)丙烯酸酯三者。
11.权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)的制造方法，其中，以相对于该混合物(a)中的活性氢基I当量，甘油的活性氢基当量为0.01 10当量、C2 C5脂肪族多元(2 4)醇的(甲基)丙烯酸酯的活性氢基当量为0. 01 10当量、多异氰酸酯化合物(b)的异氰酸酯基当量为0. I 50当量的比例，使权利要求I中的(I)的(iii)该混合物(a)、甘油和C2 C5脂肪族多元(2 4)醇的(甲基)丙烯酸酯三者与权利要求I中的(II)多异氰酸酯化合物(b)反应。
12.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，以高效液相色谱法(HPLC)的面积比例)计，相对于该混合物(a)的总量，⑴中的该混合物(a)包含35 60%二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，此外再加上二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯后三者的合计为90 100%，其余0 10%为二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇以上的多聚物的(甲基)丙烯酸酯。
13.如权利要求I或12所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，多异氰酸酯化合物(b)为二异氰酸酯化合物单独。
14.如权利要求I或12所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，多异氰酸酯化合物(b)为二异氰酸酯化合物与三异氰酸酯化合物的组合使用。
15.如权利要求13所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，二异氰酸酯化合物为六亚甲基二异氰酸酯。
16.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，该混合物(a)为二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯三者的混合物、或者为二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯四者的混合物，多异氰酸酯化合物(b)为六亚甲基二异氰酸酯单独、或六亚甲基二异氰酸酯与六亚甲基二异氰酸酯三聚物两者。
17.—种树脂组合物，其包含权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)和光聚合引发剂(C)。
18.—种树脂组合物的固化膜，其包含权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)和光聚合引发剂(C)。
19.如权利要求I所述的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)，其中，60°C下的粘度为5 40Pa S。
全文摘要
本发明提供一种氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)、以及包含该氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)和光聚合开始剂(C)的树脂组合物、该树脂组合物的固化物、包含该树脂组合物的硬涂剂和硬涂层，使该树脂组合物固化而得到的硬涂膜，硬度、粘附性、耐划伤性良好，具有不产生卷曲或破裂的优良性质。所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物(A)是通过使(I)下述(i)、(ii)或(iii)中的任一者与(II)包含二异氰酸酯化合物的多异氰酸酯化合物(b)反应而得到(i)包含选自由二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯所构成的组中的至少两种且羟值为80～120mg KOH/g的二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯混合物(a)(以下称为该混合物(a))；或(ii)该混合物(a)和甘油两者；或(iii)该混合物(a)、甘油和C2～C5脂肪族多元(2～4)醇的(甲基)丙烯酸酯三者。
文档编号C09D4/02GK102803332SQ20108002634
公开日2012年11月28日 申请日期2010年6月9日 优先权日2009年6月17日
发明者小木聪, 栗桥透, 小渊香津美 申请人:日本化药株式会社