氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和含有该化合物的紫外线固化型树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及具有聚丁二烯结构和/或氢化聚丁二烯结构的氨基甲酸酯（甲基）丙 烯酸酯化合物，涉及含有该氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的紫外线固化型树脂组合 物。
【背景技术】
[0002] 近年来，为了提高美观性，对智能手机、平板电脑、笔记本电脑等电子设备、汽车的 内外装饰成型品涂布了能够形成具有消光感的涂膜的消光涂料。
[0003] 为了赋予消光感，有文献公开了下述技术：使涂料组合物中含有滑石、二氧化硅、 碳酸钙或丙烯酸珠、硅珠、氟树脂珠、核/壳型弹性体颗粒等树脂颗粒作为消光剂（专利文 献1~3)。
[0004] 但是，含有滑石、二氧化硅、碳酸钙、树脂颗粒作为消光剂的涂膜存在下述问题：消 光剂分布于涂膜表面，耐擦伤性差，或者损伤后消光感丧失。
[0005] 此外，含有滑石、二氧化硅、碳酸钙、树脂颗粒作为消光剂的涂膜组合物在长期保 存时具有消光剂沉降的问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本国专利申请公开2005-290062号公报
[0009] 专利文献2 :日本国专利申请公开2012-12552号公报
[0010] 专利文献3 :日本国专利申请公开平11-209650号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 本发明涉及一种以耐擦伤性和硬度的平衡优异为特征的氨基甲酸酯（甲基）丙烯 酸酯化合物和含有该氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的紫外线固化型树脂组合物。
[0013] 用于解决问题的方案
[0014] 为了解决上述课题，本发明人进行了反复深入的研究，结果发现：若利用含有具有 特定结构的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的组合物则能够赋予优异的耐擦伤性、涂 料保存稳定性，由此完成了本发明。
[0015] 即，本发明涉及以下的⑴~（7)。
[0016](1) -种氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其是使具有聚丁二烯结构和/ 或氢化聚丁二烯结构的二醇化合物（a)、多异氰酸酯化合物（b)与具有羟基和3个以上（甲 基）丙烯酰基的化合物（c)反应而得到的。
[0017] (2)如（1)所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其是还与具有羧酸基 的二醇化合物（d)反应而得到的。
[0018](3)如⑴~⑵的任一项所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其中， 具有羧酸基的二醇化合物（d)为二羟甲基丁酸和/或二羟甲基丙酸。
[0019](4)如⑴~（3)的任一项所述的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物（A)，其中， 具有羟基和3个以上（甲基）丙烯酰基的化合物（c)为选自由季戊四醇三（甲基）丙烯酸 酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯组成的组中的1种以上。
[0020] (5) -种紫外线固化型树脂组合物，其含有⑴~（4)所述的氨基甲酸酯（甲基） 丙烯酸酯化合物（A)、（A)以外的（甲基）丙烯酸酯化合物（B)和光聚合引发剂（C)。
[0021] (6)如（5)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，⑴~（4)所述的氨基甲酸酯 (甲基）丙烯酸酯化合物㈧与㈧以外的（甲基）丙烯酸酯化合物⑶的比例以紫外线 固化型树脂组合物中的重量％的比例计为5/95~95/5。
[0022] (7)如（5)所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，所述紫外线固化型树脂组合物 为消光涂料组合物。
[0023] 发明的效果
[0024] 在涂膜中使用含有本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物的涂料组合物的 情况下，可以提供耐擦伤性优异的涂膜。进而可以提供保存稳定性优异的涂料组合物。特 别可以适合用于消光涂料用途。
【具体实施方式】
[0025] 本发明的氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯化合物是通过使具有聚丁二烯结构和/或 氢化聚丁二烯结构的二醇化合物（a)与多异氰酸酯化合物（b)的反应产物与具有羟基和3 个以上（甲基）丙烯酰基的化合物（c)反应而得到的。需要说明的是，本发明中（甲基） 丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，对其种类没有特别限定。
[0026] 作为本发明中所使用的具有聚丁二烯结构和/或氢化聚丁二烯结构的二醇化合 物（a)，为将丁二烯聚合并通过末端处理在两末端导入羟基而得到的二醇；以及对它们的 双键进行氢还原而得到的二醇。此处，优选具有氢化聚丁二烯结构的二醇化合物。
[0027] 对具有聚丁二烯结构和/或氢化聚丁二烯结构的二醇化合物（a)的重均分子量没 有特别限定，优选1000~5000、更优选2000~3000。这是因为，通过使重均分子量为5000 以下，耐擦伤性优异；若为1000以上，则能够提高消光效果。
[0028] 具有聚丁二烯结构和/或氢化聚丁二烯结构的二醇化合物（a)也可以作为市售品 容易地获得。例如，聚丁二烯二醇可以以CRAYVALLEY社制造的PolybdR20LM、Polybd R45HTL0、PolybdR45V、日本曹达株式会社制造的G-1000、G-2000、G-3000的形式获得。此 外，氢化聚丁二烯二醇可以以CRAYVALLEY社制造的KRAS0LHLBH-P2000、HLBH-P3000、日本 曹达株式会社制造的GI-1000、GI-2000、GI-3000的形式获得。
[0029] 作为本发明中所使用的多异氰酸酯化合物（b)，可以举出例如甲苯二异氰酸酯 (2, 4-或2, 6-甲苯二异氰酸酯或者其混合物）（TDI)、苯二异氰酸酯（间、对苯二异氰酸酯 或者其混合物）、4, 4'-二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯（NDI)、二苯基甲烷二异氰酸 酯（4, 4'_、2, 4'-或2, 2'-二苯基甲烷二异氰酸酯或者其混合物）（MDI)、4, 4'-甲苯胺二异 氰酸酯（T0DI)、4,4' -二苯基醚二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯（1，3_或1，4_苯二亚 甲基二异氰酸酯或者其混合物）（XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯（1，3-或1，4-四甲基 苯二亚甲基二异氰酸酯或者其混合物）（TMXDI)、ω，ω'-二异氰酸酯-1，4-二乙苯、三亚甲 基二异氰酸酯、1，2-亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯（四亚甲基二异氰酸酯、1，2-亚 丁基二异氰酸酯、2, 3-亚丁基二异氰酸酯、1，3-亚丁基二异氰酸酯）、1，5-五亚甲基二异氰 酸酯$01)、1，6-六亚甲基二异氰酸酯〇101)、2,4,4-或2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸 酯、1，3-环戊烷二异氰酸酯、1，3-环戊烯二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯（1，4-环己烷二异 氰酸酯、1，3-环己烷二异氰酸酯）、3-异氰酸根合甲基-3, 5, 5-三甲基环己基异氰酸酯（异 佛尔酮二异氰酸酯）（IPDI)、亚甲基双（环己基异氰酸酯）（4, 4'_、2, 4'-或2, 2'-亚甲基 双（环己基异氰酸酯、它们的反式，反式-体、反式，顺式-体、顺式，顺式-体、或者其混 合物））（H12MDI)、甲基环己烷二异氰酸酯（甲基-2, 4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2, 6-环己 烷二异氰酸酯）、降莰烷二异氰酸酯（各种异构体或者其混合物）（NBDI)、双（异氰酸根合 甲基）环己烷（1，3-或1，4-双（异氰酸根合甲基）环己烷或者其混合物）（H6XDI)等。
[0030] 作为本发明中所使用的具有羟基和3个以上（甲基）丙烯酰基的化合物（c)，可以 举出例如季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯。
[0031] 此