肟酯化合物以及包括该肟酯化合物的光聚合性组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种朽醋化合物W及一种包括该目亏醋化合物的光聚合性组合物，并且 更具体地，本发明设及一种包括光聚合性化合物和光引发剂的光聚合性组合物，其中，该光 引发剂包括朽醋化合物。
【背景技术】
[0002] 光活性化合物为通过吸收光而分解产生化学活性原子或分子的材料，被广泛地用 作诸如光固化性油墨、光敏性印刷板、光阻剂等各种组合物的光引发剂。
[0003] 已知的光引发剂的经典实例可分为多种类型，诸如，苯乙酬化合物、二苯甲酬化合 物、=嗦类化合物、非咪挫化合物、酷基麟氧化物化合物W及朽醋化合物，其中，朽醋化合物 具有如下优点：诸如吸收紫外线也几乎不呈现颜色、高的自由基产生率、与光蚀剂组合物材 料的优异相容性W及稳定性。
[0004] 在具有朽醋化合物的光引发剂的情况下，通过在化合物中引入合适的取代基，能 够容易地合成光引发剂的吸收区域可调节的各种光引发剂。 阳0化]由于目亏醋化合物通过将365nm至435nm的光福射至光聚合性组合物，能够使具有 不饱和键的聚合性化合物聚合和固化，所W被用于黑色矩阵、彩色滤光片、柱状隔离物、柔 性绝缘膜、用于外涂层的光蚀剂组合物。
[0006] 因此，不断需要新的光引发剂来满足各种目的的工业需求，诸如，对诸如365nm至 435nm的长波长光的高敏感性、具有良好的固化反应性、易于制造、由于较高的热稳定性而 容易处理和储存稳定性，W及在诸如丙二醇单甲酸乙酸醋的溶剂中具有令人满意的溶解 度。
[0007] 常规已知的朽醋化合物为US专利4, 255, 513中的带有对二烷基氨基苯的朽醋化 合物、US专利4, 202, 697中的丙締酷氨基取代的朽醋化合物W及US专利4, 590, 145中的 苯甲酬朽醋化合物等。
[0008] 然而，当使用已知的朽醋化合物作为光引发剂时，在曝光W附接至掩模时由于光 所引起的降解而导致印刷过程的图案形状缺陷，并且导致产率的降低。
[0009] 此外，分解溫度低于240°C，并且存在由于在显影过程之后，在热固化步骤中使光 引发剂分解而导致光聚合性组合物的附着性和耐碱性降低的问题。
[0010] 因此，非常需要解决运些问题的具有新型结构的朽醋化合物W及包括该具有新型 结构的目亏醋化合物的光聚合性组合物。
[0011] [引用列表]
[0012] [专利文献] 阳〇1引（专利文件1)US专利4, 255, 513
[0014](专利文件 2)US专利 4, 202, 697
[0015](专利文件 3)US专利 4, 590, 145
【发明内容】
[0016] 因此，已经设计了本发明来解决上述问题，并且本发明的目的是提供一种新型结 构的目亏醋化合物。
[0017] 进一步地，本发明的另一目的是提供一种包括光聚合性化合物和光引发剂的光聚 合性组合物，其中，该光聚合性组合物通过含有新型结构的目亏醋化合物而具有优异的线性 图案的效果，并且通过良好的溶解度而能够改进与其它成分的相容性。
[0018] 为了实现上述目的，本发明的一个方面提供了一种由下列化学式1所表示的朽醋 化合物：
[0019] [化学式^
[0020]
阳02U其中，R为Cl至C20烷基，化及n为12至20的整数。
[0022] 此外，该发明提供一种包括光聚合性化合物和光引发剂的光聚合性组合物，其中， 该光引发剂包括下列化学式1的朽醋化合物： 阳02引[化学式U[0024]
阳02引其中，R为C1至C20烷基，W及n为12至20的整数。
[00%] 当光福射至本发明的具有新型结构的目亏醋化合物时，产生长链烷基自由基，并且 由于该自由基长度长，从而该自由基的移动性较小，所W使得仅在光福照的区域上发生固 化，并且最终本发明的具有新型结构的目亏醋化合物具有优异的图案线性的特性。
[0027] 此外，本发明的具有新型结构的目亏醋化合物由于高溶解度，而与其它材料具有优 异的相容性，并且吸收紫外线也几乎不呈现颜色，从而将该组合物用于光学目的是有利的。
[0028] 因此，本发明提供了一种包括光聚合性化合物和光引发剂的光聚合性组合物，其 中，该光聚合性组合物通过含有新型结构的目亏醋化合物作为光引发剂而具有优异的线性图 案的效果，并且几乎不呈现颜色。
【附图说明】
[0029] 图1为在制备例1中制备的化学式2的目亏醋化合物的1H-NMR谱图。
[0030] 图2为在制备例3中制备的化学式4的目亏醋化合物的1H-NMR谱图。
【具体实施方式】
[0031] W下，将详细描述本发明。
[0032] 本发明设及由下列化学式1表示的目亏醋化合物： 阳03引[化学式U
[0034]
阳03引其中，R为C1至C20烷基，W及n为12至20的整数。
[0036] 在化学式1的目亏醋化合物中，优选地，化学式1中的R优选为C1或C6烷基，n优 选为12至20的整数。
[0037] 此外，化学式1的目亏醋化合物可选自下列化学式2至化学式5所组成的组中的一 个或多个，但不限于此：
[00測[化学式引
[0039]
口.
[0046] 可根据W下步骤来制备本发明的新型化合物化学式1的朽醋化合物：
[0047] (1)使二苯基硫酸与烷基碳酷氯反应来制备具有酷基的化合物的步骤； W48] 似使具有酷基的化合物与亚硝酸反应来制备具有目亏基的化合物的步骤拟及
[0049] (3)使具有目亏基的化合物与烷基碳酷氯反应来制备化学式1的目亏醋化合物的步 骤，并且在下列反应式1中示出了其反应机理。
[0050] 此外，根据步骤（1)和步骤（3)的烷基碳酷氯的烷基来确定化学式1的目亏醋化合 物的R和n。 阳05U [反应式^
[0052]
[0053] 本发明的新型化合物化学式1的目亏醋化合物包括二苯基硫酸基。因此，当光福照 至化学式1的目亏醋化合物时，化学式1的目亏醋化合物的光反应性由于能量转移而提高，并且 能够最大限度地提高光学效率。此外，由于其吸收紫外线也几乎不呈现颜色，从而将该组合 物用于光学目的是有利的。
[0054] 因此，为了利用化学式1的朽醋化合物，本发明提供了将化学式1的目亏醋化合物用 作光引发剂的光聚合性组合物。
[0055] 更具体地，本发明提供了一种包括光聚合性化合物和光引发剂的光聚合性组合 物，其中，该光引发剂包括下列化学式1的朽醋化合物：
[0056][式U
[0057]
阳05引其中，R为C1至C20烷基，W及n为12至20的整数。
[0059] 作为补充光效率和颜色变化的成分，光聚合性化合物的类型没有特别限制，但是 优选具有締属不饱和键的丙締酸类低聚体。
[0060] 具有締属不饱和键的丙締酸类低聚体为配置为通过用于引入前体和締属不饱和 键的单体的化学反应就能够发生UV固化反应的光固化性丙締酸类低聚体。
[0061] 丙締酸类低聚体前体可与具有C1至C14烷基的（甲基）丙締酸类单体W及聚合 性单体发生共聚反应。制备丙締酸类低聚体的方法没有特别限制，但是可利用本领域常规 使用的方法，诸如本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合来制备丙締酸类低聚体前体， 并且优选使用本体聚合。
[0062] 此外，本发明可使用在聚合期间通常使用的任何溶剂，并且可使用诸如偶氮类、过 氧化物类、缩醒类、氧化还原类和半缩醒类的聚合引发剂。
[0063] 具有C1至C14烷基的（甲基）丙締酸类单体的烷基包括脂肪族基团和芳香族基 团，并且该单体包括（甲基）丙締酸甲醋、（甲基）丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸正丙醋、（甲 基）丙締酸异丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、（甲基）丙締酸-2-下醋、（甲基）丙締酸叔下 醋、（甲基）丙締酸异下醋、（甲基）丙締酸戊醋、（甲基）丙締酸乙基己醋、（甲基）丙締 酸乙基下醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基）丙締酸异辛醋、（甲基）丙締酸壬醋、（甲基） 丙締酸异壬醋、异茨基（甲基）丙締酸醋、（甲基）丙締酸癸醋、（甲基）丙締酸异癸醋W及 (甲基）丙締酸十二烷基醋等。上述单体可单独或W两种或更多种组合来使用。 W64] 聚合性单体的具体实例可例如为具有径基的单体，诸如（甲基）丙締酸-2-径乙 醋、（甲基）丙締酸-2-径丙醋、（甲基）丙締酸-2-径下醋、（甲基）丙締酸-4-径下醋、 (甲基）丙締酸-6-径己醋、2-径基乙二醇（甲基）丙締酸醋、2-径基丙二醇（甲基）丙 締酸醋W及4-径下基乙締酸等；W及具有簇基的单体，诸如（甲基）丙締酸、己豆酸、马来 酸、衣康酸和富马酸等；W及类似物。聚合性单体可单独或W两种或更多种组合来使用。
[0065] 用于引入締属不饱和单键的单体类型没有特别限制，但是优选使用在一个分子中 具有异氯酸醋基和双键的异氯酸醋类单体，其实例可为2-异氯酸基乙基（甲基）丙締酸 醋。
[0066] 光固化性丙締酸类低聚体的制造方法没有特别限制，该光固化丙締酸