月桂烯基酯类化合物作为润滑油的应用及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及月桂締基醋化合物的应用及其制备，具体设及一种月桂締基醋类化合 物作为润滑油的应用及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 我国松脂资源丰富，特别是两广和云南地区，其中双江地区云南松脂中含有高达 30. 3%的0-羡締，工业上0-羡締经热异构化得到月桂締。充分开发我国松脂资源用于化 工产品开发，不仅可W降低化工产品对环境的带来的危害，也提高了我国松脂资源的利用 率。
[0003] 月桂締是一种化学性质活泼的天然产物，可W应用于有机反应的众多领域。月桂 締中含有顺式的共辆双締结构，可W与亲二締体巧日马来酸酢)，发生Diels-Alder反应， 反应后的产物可W作为酸酢来使用。运种改进的酸酢中含有"-C=C-"基团和支链结构，与 醇反应合成醋类油将具有很好的低溫流动性。
[0004] 目前，市场上冷冻机油大多选用合成醋类润滑油。但是合成醋类冷冻机油的结构 中含有大量的支链酸和奇数碳酸，运两种酸在天然产物中含量极低，需要化工合成，目前主 要来自进口，且价格极高。
【发明内容】
[0005]本发明要解决的技术问题是提供一种月桂締基醋类化合物作为润滑油的应用及 其制备方法，其作为润滑油具有优异的低溫流动性和环保的优点。
[0006] 为解决上述技术问题，本发明采取的技术方案是： 一种月桂締基醋类化合物作为润滑油的应用，月桂締基醋类化合物的通式为：
其中，民表不Cs~C22的烷基D
[0007]所述月桂締基醋类化合物的制备方法如下： 步骤一、Diels-Alder反应
其中，R表示Cs~C22的烷基；所述催化剂为质子酸或是路易斯酸。具体的，所述催化 剂为常规的金属氧化物巧日ai〇、SnO或Ti〇2)、分子筛巧日ZSM-5沸石)、杂多酸巧日H3PW12O4。）、 固体超强酸、树脂巧日强酸性阳离子交换树脂）和有机金属化合物巧日有机锡化合物、铁酸下 醋)、有机酸、无机盐中的一种或者几种的复合物。
[0008] 优选的，步骤一中Diels-Alder反应的溫度为30~80°C。
[0009] 步骤二中醋化反应中所用的醇为Cs~C22的醇中的任意一种，加热溫度为所用醇 的回流溫度。
[0010] 优选的：
为片-羡締异构所得。片-羡締在松脂中的含量有的 高达30%W上，丰富的资源降低了润滑油的成本。
[0011] 为了得到更好的效果，步骤二中醋化反应还加入带水剂，所述的带水剂为甲苯、二 甲苯、环己烧或苯中的任意一种。
[0012] 所述带水剂的用量为所有原料总质量的5~25%。
[0013] 采用上述技术方案产生的有益效果在于：（1)应用本发明的方法制备的月桂締醋 类润滑油，分子中含有"-C=C-"基团和支链结构，使其具有很好的低溫流动性；（2)采用月 桂締生物质资源为基本原料，取代了W石油为基本原料的支链酸和奇数碳酸，扩大了生物 质原料的附加值，减少了石化资源的利用，环境友好；（3)目前，合成类支链酸和奇数碳酸 主要依赖进口，采用本发明制备路线合成醋类润滑油，可W减少对进口产品的依赖，降低润 滑油的使用成本；（4)从基础原料到最终产品的制备过程中，工艺路线制备条件溫和且环 境友好。
【具体实施方式】
[0014]月桂締基醋类化合物作为润滑油的应用，月桂締基醋类化合物的通式为：
其中，R表不Cg~C22的烷基，如正辛烷基、正十^烷基、十六烷基、^十烷基等。上述月 桂締基醋类化合物中"-C=C-"基团和支链结构，使其具有很好的低溫流动性。其制备方法 如下： 步骤一：在30 ~ 80 °C、无催化剂的条件下，将等摩尔量的月桂締与马来酸(酢）进行Diels-Alder反应3~7小时，得中间产物，命名为4-(4-甲基-3-戊締基）-4-环己締-1， 2-酸（酢）（简称为MYM);步骤二：用质子酸或路易斯酸做催化剂，用量为MYM摩尔量的0. 5 % ~ 3 %，加入带水剂，MYM与醇在保持回流的溫度下进行醋化反应3~15小时，得目标产 物合成醋类润滑油。所述质子酸或路易斯酸具体可W是常规的金属氧化物(如化0、SnO或 Ti〇2)、分子筛(如ZSM-5沸石)、杂多酸(如HsPWcOw)、固体超强酸、树脂(如强酸性阳离子交 换树脂)和有机金属化合物设日有机锡化合物、铁酸下醋)、有机酸(氨基横酸)、无机盐中的一 种或者几种的复合物。所述的带水剂为甲苯、二甲苯、环己烧或苯中的任意一种，其用量为 所有原料总质量的5~25%。
[0015] 下面通过具体实施例进行详细的说明。
[001引 实施例1 (1)Diels-Alder反应 在装有加热套、揽拌装置、溫度计、滴液漏斗和回流冷凝管（冷凝管上接内置CaClz的 干燥管）的500mL四口烧瓶中，加入0.8mol马来酸酢并加热使其烙解。开动揽拌器，溫 度维持在50°C~60°C，从滴液漏斗中滴加等摩尔月桂締，控制在0. 5h内滴加完毕，滴加完 毕后升溫至70°C反应4h。反应结束，采用减压蒸馈，收集180°C/1.05kPa(绝对压力）下 馈分，即为中间产物4-(4-甲基-3-戊締基）-4-环己締-1,2-酸卿）備称为MYM)。
[0017] (2)制备催化剂 取10gSnClz于150血烧杯中，加入45g蒸馈水，超声波振荡至SnClz溶解，然后在 烧杯中滴加氨水至抑=7,静置60min,分层，取下层SnO备用。
[0018] (3)在装有加热套、揽拌装置、溫度计、分水器（分水器上接回流冷凝器）的250 血；口烧瓶中，加入0. 1molMYM、0. 2mol正辛醇和0. 2mol异辛醇，同时加入甲苯45g和 0. 18g新制备的SnO催化剂，MYM与正辛醇在保持回流的溫度下进行醋化反应3小时，反应 结束后，过滤除去催化剂，再抽出180 °C/1.05kPa(绝压）下的未反应的原料和带水剂并 回收，烧瓶内剩余液体即为最终产物。
[0019] 该最终产物命名为MYM-8,将其作为冷冻机油基础油调配冷冻机油配比如下： 名称 质量比 MYM-8 99.4% 抗氧剂巧31 0. 15% 抗氧剂！'501 0. 3% 金属减活剂巧51