(甲基)丙烯酸酯化合物及含有其的活性能量线硬化型树脂组合物以及其硬化物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明关于一种高折射率且透明性优异的具有特定结构的化合物、含有该化合物 的活性能量线硬化型树脂组合物及其硬化物。
【背景技术】
[0002] 近年，以活性能量线进行硬化并为高耐热且高折射率而且具有透明性的感光性材 料的开发在各种用途有所进展。在这些用途中，除了要求高耐热性、高折射率以外，尚要求 对基材的粘合性或硬化物的硬度、对碱的溶解性等，为了回应此等要求，常添加单体或填充 剂等添加剂。然而，因添加此等添加剂，导致折射率降低等而使有机材料的特性难以显现， 所以，必须提高树脂本身的耐热性或折射率。
[0003] 在专利文献1中，已揭示使用邻苯基酚缩水甘油基醚与（甲基）丙烯酸的反应物 作为光学材料。但，以此方法所得的化合物是单官能（甲基）丙烯酸酯，有硬化物的硬度/ 耐热性低之虞，又，其液折射率为1. 58左右。
[0004] 在专利文献2中已揭示使用2-苯基酚的环氧乙烷加成物的末端丙烯酸酯化物作 为穿透型网版材料。但，此化合物是单官能（甲基）丙烯酸酯，有硬化物的硬度/耐热性低 之虞，并且其液折射率为1. 57左右。
[0005] 在专利文献3中已揭示使用含有由苯基酚所得的胺基甲酸酯（urethane)化合物 的树脂组合物作为光学透镜薄片材料。
[0006] 在专利文献4中已揭示使用含有由苯基酚所得的胺基甲酸酯化合物与具有芴骨 架的（甲基）丙烯酸酯的树脂组合物作为光学透镜薄片材料。
[0007] 专利文献5中已揭示使用具有苯基酚骨架与芴骨架的（甲基）丙烯酸酯的树脂组 合物作为光学透镜薄片材料。
[0008][现有技术文献]
[0009][专利文献]
[0010] [专利文献1]日本特开平9-272707号公报 [0011][专利文献2]日本特开平5-065318号公报
[0012] [专利文献3]国际公开2008/136262A1
[0013][专利文献4]日本特开2010-265346号公报
[0014][专利文献5]日本特开2008-094987号公报
【发明内容】
[0015][发明欲解决的课题]
[0016] 本发明的目的为提供一种透明性优异且树脂单独具有高折射率的化合物、以及可 赋予具有高粘合性且具有充分硬度的硬化物的活性能量线硬化型树脂组合物。
[0017][用以解决课题的手段]
[0018] 本发明人等为了解决前述课题而专心研究，结果发现具有特定结构的含不饱和基 的化合物及其组合物可解决前述课题，终完成本发明。
[0019]S卩，本发明关于一种如下述通式（1)所示的酚酞酰胺苯衍生物（phenolphthalein anilidederivative，以下亦称为"化合物（A) "）。
[0020]
[0021] (通式（1)中，R1是选自碳数1至6的烷基、碳数1至6的烷氧基的任一者，a表 示取代基R1的个数且为〇、1或2。R2是任意选自碳数1至4的烃基的任一者，m及n分别 表示平均的重复数，且m+n= 0. 4至12。R3是氢原子或任意地选自碳数1至4的烃基的任 一者）。
[0022] 接着，关于在前述通式（1)中，a = 0、R2为碳数2或3的烷撑、0? 8兰m+n兰10的 酚酞酰胺苯衍生物。
[0023] 继而，关于前述通式（1)中，a = 0、R2为碳数2的烷撑、m+n = 1的酚酞酰胺苯衍 生物。
[0024] 再者，关于前述通式（1)中，a = 0、R2为碳数2的烷撑、m+n = 10的酚酞酰胺苯衍 生物。
[0025] 进而，关于前述通式（1)中，a = 0、R2为碳数3的烷撑、m+n = 1的酚酞酰胺苯衍 生物。
[0026] 进一步，关于特征是含有前述通式（1)所示化合物（A)的活性能量线硬化型树脂 组合物。
[0027] 再者，关于特征是含有前述通式（1)所示化合物（A)及除了前述通式（1)所示化 合物（A)以外的其他的反应性化合物（B)的前述活性能量线硬化型树脂组合物。
[0028] 再者，关于上述反应性化合物（B)为选自由聚酯（甲基）丙烯酸酯（B-1)、胺基 甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B-2)、环氧基（甲基）丙烯酸酯（B-3)、聚醚（甲基）丙烯酸酯 (B-4)、（甲基）丙烯酸烷基酯或（甲基）丙烯酸亚烷酯（B-5)、具有芳香环的（甲基）丙烯 酸酯（B-6)、具有脂环结构的（甲基）丙烯酸酯（B-7)、含有马来酰亚胺基的化合物（B-8)、 (甲基）丙烯酰胺化合物（B-9)、及不饱和聚酯（B-10)所成群组中的1种以上的化合物的 活性能量线硬化型树脂组合物。
[0029]再者，关于上述反应性化合物（B)为选自由胺基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯（B-2)、 (甲基）丙烯酸烷基酯或（甲基）丙烯酸亚烷酯（B-5)、及具有芳香环的（甲基）丙烯酸酯 (B-6)所成组中的1种以上的化合物的活性能量线硬化型树脂组合物。
[0030] 再者，关于特征是折射率（D线、25°C)为1. 52至1. 72的活性能量线硬化型树脂 组合物。
[0031] 再者，关于活性能量线硬化型树脂组合物的硬化物。
[0032][发明的效果]
[0033] 本发明的化合物（A)的折射率高且透明性优异。而且，含有该化合物（A)的本发 明的树脂组合物的翘曲高度低，硬化收缩少。又，其硬化物具有高耐刮伤性与粘合性，且具 有充分的硬度，故可适宜使用于需要上述物性的材料。又，本发明的树脂组合物可依成分的 调整而任意地调整折射率。
【具体实施方式】
[0034][用以实施发明的形态]
[0035] 下述通式（1)的化合物可通过使由酚酞衍生物及胺基苯衍生物所合成的酚化合 物（DPPI)、与环氧烧（alkyleneoxide)或碳酸亚烧酯（alkylenecarbonate)反应，继而与 (甲基）丙烯酸在酸触媒存在下进行脱水缩合反应而得。
[0036]
[0037](通式⑴中，R1是选自碳数1至6的烷基、碳数1至6的烷氧基的任一者，a表 示取代基R1的个数且为〇、1或2。R2是任意选自碳数1至4的烃基的任一者，m及n分别 表示平均的重复数，m+n= 0. 4至12,R3是氢原子或任意地选自碳数1至4的烃基的任一 者）。
[0038] 本发明中，a表示取代基R1的个数而为0、1、或2。优选为0或1。
[0039] 本发明中，碳数1至6的烷基可为直链、支链、环状的任一者。优选为甲基、乙基、 丙基。
[0040] 本发明中，碳数1至6的烷氧基可为直链、支链、环状的任一者。优选为甲氧基、乙 氧基。
[0041] 本发明中，碳数1至4的烃基可为直链、支链的任一者。优选为乙撑、丙烷-1，2-二 基。
[0042] 本发明中，m及n是平均的重复数，m+n= 0. 4至12,优选为m+n= 0. 8至10,更优 选为m+n= 2至10。
[0043] 前述式（1)的化合物可通过使由下述通式（2)所示的酚酞衍生物及下述通式（3) 所示的胺基苯衍生物所合成的下述通式（4)所示的酚化合物（以下亦称为"DPPI"）、与环 氧烷或碳酸亚烷酯进行反应，继而与（甲基）丙烯酸在酸触媒存在下进行脱水缩合反应而 得。本发明的（甲基）丙烯酸酯树脂的具体的制造方法例表示于以下。
[0044]
[0045] (通式（2)、（3)及⑷中的札及a的定义与在通式⑴中的Ra的定义相同。）
[0046] 已知前述通式（2)所示的酚酞衍生物可由酞酸与适当的各种酚类所合成，其中所 使用的酚类若为酚则即可得到酚酞，若为甲酚则可得到甲酚酞。此处，前述各种酚类可举例 如酚、甲酚、乙基酚、丙基酚、间二甲酚、甲基丁基酚等。
[0047] 前述通式⑶所示的胺基苯衍生物可举例如苯胺、甲苯胺等。
[0048] 在本发明中，DPPI与环氧烷的反应中，相对于1摩尔的DPPI，使0. 5至24摩尔的 环氧烷进行反应。DPPI与碳酸亚烷酯的反应中，相对于1摩尔的1，1' -联萘酚，使2至5 摩尔的碳酸亚烷酯进行反应。
[0049] 环氧烷的具体例可举例如环氧乙烷（ethyleneoxide)、环氧丙烷、环氧丁烷 等（碳数1至4)环氧烷。又，碳酸亚烷酯的具体例可举例如碳酸乙二酯（ethylene carbonate)、碳酸丙二酯（propylenecarbonate)、碳酸丁二酯（butylenecarbonate)等碳 酸亚烷酯（碳数I至4)。
[0050] DPPI与环氧烷或碳酸亚烷酯的反应，是在氢氧化钠、氢氧化钾等碱触媒下，以反应 时间1至48小时、反应温度90°C至200°C之间进行。DPPI与环氧烷的反应中，相对于反应 混合物100质量％使用0. 01至5质量％的碱触媒。DPPI与碳酸亚烷酯的反应中，相对于1 摩尔的DPPI使用0. 01至0. 5摩尔的碱触媒。
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