专利名称：一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法
技术领域：
本发明属于材料表面涂层的制备方法，涉及一种无机物低介电封孔涂层和低介电微-纳米涂层制备技术，特别涉及一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法。 采用本发明制备的超疏水涂层特别适用于天线罩中以无机物为基体的透波材料表面防潮。
背景技术：
天线罩是保证雷达天线系统正常工作的一种设施。目前，国内外成功应用的天线罩材料主要有玻璃纤维/树脂基复合材料、石英陶瓷材料、石英纤维增强材料、高硅氧增强磷酸盐材料等；其中，以无机物为基体的透波材料存在易吸潮的缺点，吸潮后水的存在会对材料的电性能产生不利影响，导致天线罩的透波性能降低，进而使雷达的瞄准误差。在天线罩材料表面制备高性能的防潮透波多功能涂层是解决其吸潮问题的有效手段。防潮保护涂层要求具有较好的气密防潮性能、优异的透波性能、力学性能、耐环境性能和高温碳烧蚀性，以满足导弹的储存和飞行要求。现有透波材料防潮涂层主要是硅树脂、氟树脂涂层。有机硅树脂具有耐老化、耐臭氧和紫外辐射、耐热、耐低温、优良的介电性能和在表面上具有良好的高温碳烧蚀性，但存在力学性能不佳、憎水防潮不如氟树脂。氟树脂具有极佳的耐候性能、良好的机械强度及优异的耐湿、耐磨、耐热、耐化学品等性能，且其具备可以溶解于有机溶剂、无需固化剂固化等特点，但成膜性不如硅树脂。现有技术中，利用单一的硅树脂、 氟树脂与石英封孔天线罩，然后采用封孔配方相同的树脂加固化剂进行喷涂；此涂层虽然介电性能好并由一定的防潮性，但仍存在长时间储存易剥落、抗摩擦和疏水性能不太理想等缺点。超疏水涂层技术，是近年来依据自然界动植物的表面结构进行仿生设计、制备而发展的一项新型技术，用此技术构建的超疏水表面水的接触角大于150°，滚动角小于 10°，具有防污、自清洁、超疏水和低摩擦系数等特点，在很多领域具有巨大的应用价值。制备超疏水涂层一般通过两种途径来实现一种是疏水表面构造粗糙结构，一种粗糙表面修饰低表面能物质。目前，超疏水涂层的制备与理论取得很大进展，已经利用各种方法制备出性能优异的的超疏水涂层，但是存在的许多问题限制其推广和应用。例如微波等离子法、 气相沉积法、激光刻蚀法，构建微纳结构后低表面能修饰方法需要使用复杂的装置，限制其大面积工程应用。电纺法构建微纳结构后低表面能修饰方法和电纺低表面能物质构建微纳结构的方法大面积使用需较消耗较大能源。选用合适的溶剂和温度控制嵌段低表面能聚合物或溶于不同溶剂的低表面能聚合物的自生长形成多孔微纳结构的方法制备超疏水涂层， 存在需要有机溶剂及涂层差等问题。以低表面能聚合物为前驱体，多孔铝板为模板，通过挤压方法形成超疏水涂层，此法为大面积异形表面加工带来困难。采用溶胶凝胶或纳米/ 微米粒子湿化学沉积后低表面能修饰方法制备超疏水涂层，制备简单、重复性好、无环境污染，但此方法需要高温烘焙，且附着力和成膜性差，需要多次多层沉积。但综合上述几种超疏水涂层构建的方法，在天线罩材料上构建超疏水涂层用电纺法、相分离法会因天线罩材料浸入大量溶剂影响其性能，采用微波等离子法、气相沉积法、激光刻蚀法和模板法需要使用复杂的装置和异性表面加工困难。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，采用湿化学沉积的方法在天线罩表面构建超疏水涂层，提供一种工艺简单、成本较低、附着力和成膜性良好的天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法。本发明的内容是一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计，取12 20份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，3 7份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于60 80份溶剂丙酮中，然后加入5 12份环氧树脂和0. 6 1. 3份固化剂，(可以是机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取3 7份正硅酸乙酯，溶解于15 20份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取3 5份氨水溶液，分散于6 10份水和30 40份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入0. 5 2份10 30 μ m的含氟聚合物、2 4份有机硅树脂， (可以是机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取3 7份有机硅氧烷，溶解于12 18份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(可以是机械)搅拌反应70 110分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45 80°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下 (可以是机械)搅拌反应15 30小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 1 0. 4份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液； 将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)2 5天，备用；
c、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100 140°C温度下固化1 3小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉1 3次，涂膜经室温表干后，在80 160°C 温度下固化1 3小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。本发明的内容中步骤c中所述在天线罩材料上涂覆封孔封孔乳浊液后形成的涂膜的厚度较好的为20 40 μ m。本发明的内容中步骤a和步骤b所述的含氟聚合物可以为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯中的一种或两种的混合物(例如自贡市信利实业有限公司生产的CGUF201聚四氟乙烯微粉；上海向岚化工有限公司生产的TF-9207聚四氟乙烯微粉；上海振旭化工有限公司生产的TF-9208聚四氟乙烯微粉；盐城华兴氟塑料制品有限公司生产的F26聚偏氟乙烯；东莞市久久发塑胶化工有限公司生产的3F聚偏氟乙烯；常熟市鸿嘉氟科技有限公司生产的 J-I聚偏氟乙烯等)。本发明的内容中步骤a所述的环氧树脂可以为E51型环氧树脂、E44型环氧树脂、F51型环氧树脂中的一种或两种的混合物(例如石家庄利鼎电子材料有限公司生产的液态双酚A(E51)型环氧树脂LD-200;长沙泽向永盛化工有限公司生产的E51型环氧树脂；南京润桥精细化工有限公司生产的E51型环氧树脂；深圳市吉田化工有限公司生产的E44型环氧树脂；潍坊科源精细化工有限公司生产的E44型环氧树脂；济南铭威化工有限公司生产的E44型环氧树脂；无锡市博宇辰物资有限公司生产的F51型环氧树脂；上海锦悦化工有限公司生产的F51酚醛型环氧树脂；上海树脂厂有限公司生产的F51型环氧树脂等)。本发明的内容中步骤a所述的固化剂可以为三乙醇胺、三乙胺、二乙烯三胺中的一种。本发明的内容中步骤b所述的有机硅树脂可以为甲基硅树脂、甲基苯基硅树脂、 环氧改性有机硅树脂、氨基硅树脂、氟硅树脂中的一种或两种的混合物(例如上海树脂厂有限公司生产的SAR-2甲基硅树脂；海诺新材料(广州)有限公司生产的KE-56甲基硅树脂；江西海多化工有限公司生产的TM-10甲基硅树脂；深圳市吉鹏硅氟材料有限公司生产的SH-1041甲基苯基硅树脂；成都翔顺有机硅有限公司生产的1053甲基苯基硅树脂；湖北新四海化工有限公司生产的SH-023-4环氧改性有机硅树脂；东莞市金门石化有限公司生产的HG-41环氧改性有机硅树脂；常州市嘉诺有机硅有限公司生产的FJNH环氧改性有机硅树脂；山东宇欣化工有限公司生产的氨基硅树脂；广州联庄科技有限公司生产的G2B氨基硅树脂；新乡市振威筛分机械有限公司生产的氨基硅树脂；广州市氟缘硅科技有限公司生产的FY-F535氟硅树脂；广州海诺新材料有机硅有限公司生产的KE-608改性氟硅树脂；广州全顺科贸有限公司生产的FSI氟硅树脂等)。本发明的内容中步骤b所述的有机硅氧烷可以为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲基硅烷中的一种(例如开化县弟兄硅酮材料厂生产的dx701甲基三乙氧基硅烷；湖北新蓝天新材料股份有限公司生产的D-150甲基三乙氧基硅烷；济南鲁利化工有限公司生产的甲基三乙氧基硅烷2031-67-6 ；浙江衢州正邦有机硅有限公司生产的甲基三乙氧基硅烷A-162;菏泽市牡丹化工厂生产的二甲基二乙氧基硅烷；青岛盛大化工有限责任公司生产的二甲基二乙氧基硅烷；上海市宇阳化工有限公司提供的二甲基二乙氧基硅烷；曲阜晨光化工有限公司提供的CG-N1213十二烷基三甲氧基硅烷；南京辰工有机硅材料有限公司生产的CG-1231十二烷基三甲氧基硅烷；泰成硅材料有限公司生产的TC-203十二烷基三甲氧基硅烷；上海盩稞实业有限公司提供的 W139-乙烯基三甲基硅烷；成都贝斯特试剂有限公司提供的乙烯基三甲基硅烷，754-05-2 ； 北京中科拓展化学技术有限公司提供的乙烯基三甲基硅烷，754-05-2等)。本发明的内容中步骤b所述的有机硅树脂的固化促进剂可以为二丁基二月桂酸锡、二丁基二醋酸锡中的一种。本发明的内容中步骤a所述的溶剂丙酮可以替换为乙醇、异丙醇。本发明的内容中步骤b中所述氨水溶液是重量百分比含量为含氨25% 28%的水溶液。与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果
(1)本发明采用不同微米级别的二氧化硅和含氟聚合物的堆积，填充天线罩材料固化时表面所产生的孔，不但降低了天线罩材料固化后的孔隙率，有效的避免了因孔洞而导致出现的针孔、裂纹，甚至微孔，而且构建一定粗糙度的微米表面结构，为后序微纳结构的构建提供表面基础；提供了一种介电低、机械性能优良和耐摩擦好的有机/无机杂化封孔涂料；
(2)本发明以环氧树脂为成膜粘结剂，提高含氟聚合物、微米级二氧化硅与基体材料和相互之间的粘接能力，采用含环氧树脂的封孔乳浊液，由于环氧树脂优良的粘结性能和较好力学性能，不但提高了封孔涂层与基材的附着力，而且使封孔涂层中的微米粒子结合更牢固，避免了现有天线罩长时间储存易剥落、抗摩擦不太理想的缺点；
(3)本发明采用微米级低表能有机聚合物原位生长疏水性纳米二氧化硅和自生长技术相结合的方法制备得到超疏水的防潮表面，通过此方法可一步构建超疏水涂层，制备方法简单，改进了现有溶胶凝胶技术构建超疏水涂层要先构建微纳结构表面后涂覆低表面能物质的工艺；
(4)本发明以有机硅树脂为成膜物质，通过溶胶凝胶法在含氟聚合物上原位生长疏水性纳米二氧化硅，通过此颗粒在封孔层上堆积形成微观粗糙度，获得有机/无机杂化超疏水涂层；采用在有机硅树脂中原位生成无机相的方法制备有机硅包裹的疏水性微纳结构粒子，由于有机硅树脂的成膜性和低介电性，可使疏水性微纳结构粒子间有效的结合，提高涂层的耐磨性和漆膜的硬度，而不降低涂层的透波性；
(5)应用本发明制备的天线罩用高透波超疏水防潮涂层的附着力和成膜性良好，其水接触角大于160°，滚动角小于9°，7d的吸湿率小于0. 03%，在具备超疏水和防潮性能的同时还具有优良的介电和机械性能，透波性能好，并且与基材结合牢固，涂层的介电常数小于 2. 8，介质损耗小于0.015,附着力可达到1级，硬度2H ；
(6 )本发明制备条件温和，工艺简单，操作方便，成本较低，制备的超疏水材料可以用于透波复合材料防潮，也可以应用于建筑涂料防水防污等，实用性强，应用前景广阔。
图1是实施例1未经过任何处理的天线罩材料表面接触角状态图2是实施例1天线罩材料经封孔和超疏水处理后涂层表面接触角状态图； 图3是实施例2天线罩材料经封孔和超疏水处理后涂层表面接触角状态图。
具体实施例方式下面给出的实施例拟以对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。实施例1
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
(1)封孔乳浊液的制备
取14g粒径为20 μ m的聚四氟乙烯，5. 5g粒径为60 μ m的二氧化硅，分散于70. 4g丙酮溶剂中，然后加入9g E51型环氧树脂和1. Ig三乙醇胺，机械搅拌均勻后得到封孔乳浊液；
(2)超疏水防潮乳浊液的制备
取12. 5g正硅酸乙酯，溶解于50g的无水乙醇，配成溶液A ；
取9. Ig氨水溶液，溶解于18g水和80g无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入3g 20 μ m的聚四氟乙烯、7g聚甲基硅树脂，机械搅拌分散均勻后得到乳浊液B ；取10. 7g甲基三乙氧基硅烷氧烷，溶解于40g的无水乙醇，配成溶液C ； 将溶液A缓慢滴入乳浊液B，室温下机械搅拌反应80分钟得到乳浊液D，然后温度升至 600C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D，45-80°C下机械搅拌反应19小时，冷却至室温后加入二丁基二月桂酸锡0. 28g，溶解后制得超疏水防潮乳浊液；将所得超疏水防潮乳浊液密封、陈化 3天，备用；
(3)天线罩材料表面防潮处理
在天线罩基材上涂覆封孔乳浊液30 μ m,涂膜室温表干后，再在120°C固化1小时，待材料冷却后，浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉1-3次，涂膜室温表干后，再140°C固化2小时制得天线罩用高透波超疏水防潮涂层。如附图1所示，水在未经处理的天线罩材料表面铺开，如附图2所示，所制备的天线罩用高透波超疏水防潮涂层，其水接触角160°，滚动角7° ；测试天线罩及涂层7d的吸湿率小于0. 03%,涂层的介电常数2. 8，介质损耗0. 015，附着力1级，硬度2H ；
实施例2
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
(1)封孔乳浊液的制备
取14g粒径为20 μ m的聚四氟乙烯，5. 5g粒径为60 μ m的二氧化硅，分散于70. 4g丙酮溶剂中，然后加入9g E51型环氧树脂和1. Ig三乙醇胺，机械搅拌均勻后得到封孔乳浊液；
(2)超疏水防潮乳浊液的制备
取12. 5g正硅酸乙酯，溶解于50g的无水乙醇，配成溶液A ；
取9. Ig氨水溶液，溶解于18g水和80g无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入3g 20 μ m的聚四氟乙烯、7g聚甲基硅树脂，机械搅拌分散均勻后得到乳浊液B ； 取10. 7g甲基三乙氧基硅烷氧烷，溶解于40g的无水乙醇，配成溶液C ； 将溶液A缓慢滴入乳浊液B，室温下机械搅拌反应80分钟得到乳浊液D，然后温度升至 60°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D，60°C下机械搅拌反应19小时，冷却至室温后加入二丁基二月桂酸锡0. 28g，溶解后制得超疏水防潮乳浊液。将所得超疏水防潮乳浊液密封、陈化3 天，备用；
(3)天线罩材料表面防潮处理
在天线罩基材上涂覆封孔乳浊液30 μ m，涂膜室温表干后，再在120°C固化1小时，待材料冷却后，浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉2次，涂膜室温表干后，再140°C固化2小时制得天线罩用高透波超疏水防潮涂层；
如附图1所示，水在未经处理的天线罩材料表面铺开，如附图2所示，所制备的天线罩用高透波超疏水防潮涂层，其水接触角160°，滚动角7° ；将处理过的透波材料与未处理的透波材料同置于恒温恒湿环境中(40°C，90%RH)，记录各自重量的变化情况，比较它们的吸湿率。未处理的天线罩材料7d的吸湿率为15. 11%，处理后的天线罩材料7d的吸湿率为 0. 028%，涂层的介电常数2. 8，介质损耗0. 015，附着力1级，硬度2H。实施例3
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤 (1)封孔乳浊液的制备
取15g粒径为30 μ m的聚偏氟乙烯，5. 6g粒径为80 μ m的二氧化硅，分散于68. 2g丙酮溶剂中，然后加入IOg E44型环氧树脂和1. 2g三乙胺，机械搅拌均勻后得到封孔乳浊液；
(2)超疏水防潮乳浊液的制备
取12. 5g正硅酸乙酯，溶解于50g的无水乙醇，配成溶液A ；
取9. Ig氨水溶液，溶解于18g水和80g无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入2g 30 μ m的聚偏氟乙烯、8g聚甲基苯硅树脂，机械搅拌分散均勻后得到乳浊液B ； 取10. 7g 二甲基二乙氧基硅烷氧烷，溶解于40g的无水乙醇，配成溶液C ； 将溶液A缓慢滴入乳浊液B，室温下机械搅拌反应60分钟得到乳浊液D，然后温度升至 60°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D，60°C下机械搅拌反应20小时，冷却至室温后加入二丁基二月桂酸锡0. 28g，溶解后制得超疏水防潮乳浊液。将所得超疏水防潮乳浊液密封、陈化4 天，备用；
(3)天线罩材料表面防潮处理
在天线罩基材上涂覆封孔乳浊液30 μ m，涂膜室温表干后，再120°C固化1小时，待材料冷却后，浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉3次，涂膜室温表干后，再150°C固化1小时制得天线罩用高透波超疏水防潮涂层。如附图3所示，所制备的天线罩用高透波超疏水防潮涂层，其水接触角163°， 滚动角6°。将处理过的透波材料与未处理的透波材料同置于恒温恒湿环境中(40°C， 90%RH)，记录各自重量的变化情况，比较它们的吸湿率。未处理的天线罩材料7d的吸湿率为15. 11%，处理后的天线罩材料7d的吸湿率为0. 025%，涂层的介电常数2. 75，介质损耗 0.012，附着力1级，硬度2H。实施例4
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取11份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，5份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于70份溶剂丙酮中，然后加入8. 5份环氧树脂和1份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取5份正硅酸乙酯，溶解于32份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取4份氨水溶液，分散于8份水和35份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入1. 2份10 30 μ m的含氟聚合物、3份有机硅树脂，(机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取5份有机硅氧烷，溶解于15份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(机械)搅拌反应90分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45 80°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下(机械)搅拌反应22小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 25份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液；
将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)4天，备用；
c、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100 140°C温度下固化2小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉2次，涂膜经室温表干后，在80 160°C温度下固化2小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。实施例5
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取12份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，3份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于60份溶剂丙酮中，然后加入5份环氧树脂和0. 6份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取3份正硅酸乙酯，溶解于15份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取3份氨水溶液，分散于6份水和30份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入0. 5份10 30 μ m的含氟聚合物、2份有机硅树脂，(机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取3份有机硅氧烷，溶解于12份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(机械)搅拌反应70分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45 80°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下(机械)搅拌反应15小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 1份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液；
将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)2天，备用；
c、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在140°C温度下固化1小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉1次，涂膜经室温表干后，在80 160°C温度下固化1 小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。实施例6
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取20份粒径为10 30μπι的含氟聚合物，7份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于80份溶剂丙酮中，然后加入12份环氧树脂和1. 3 份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取7份正硅酸乙酯，溶解于20份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取5份氨水溶液，分散于10份水和40份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入2份10 30 μ m的含氟聚合物、4份有机硅树脂，(机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取7份有机硅氧烷，溶解于18份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(机械)搅拌反应110分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下(机械)搅拌反应30 小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0.4份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液；
将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)5天，备用； C、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100°C温度下固化3小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉3次，涂膜经室温表干后，在80 160°C温度下固化3 小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。实施例7
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取12份粒径为20μπι的含氟聚合物，7份粒径为60 μ m的二氧化硅，分散于80份溶剂丙酮中，然后加入6份环氧树脂和0. 8份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取4份正硅酸乙酯，溶解于20份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取3份氨水溶液，分散于6份水和40份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入0. 5份20 μ m的含氟聚合物、2份有机硅树脂，(机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取3份有机硅氧烷，溶解于18份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(机械)搅拌反应70分钟得到乳浊液D ’然后温度升至60°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在60°C温度下(机械)搅拌反应20小时， 冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 2份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液；
将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)2天，备用；
c、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在120°C温度下固化1. 5小时， 冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉2次，涂膜经室温表干后，在120°C温度下固化2小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。实施例8
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤
a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取12 20份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，3 7份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于60 80份溶剂丙酮中，然后加入5 12份环氧树脂和0. 6 1. 3份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；
b、制备超疏水防潮乳浊液
以重量份计，取3 7份正硅酸乙酯，溶解于15 20份的无水乙醇中，配成溶液A ； 以重量份计，取3 5份氨水溶液，分散于6 10份水和30 40份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入0. 5 2份10 30 μ m的含氟聚合物、2 4份有机硅树脂，(机械)搅拌分散均勻，得到乳浊液B ；
以重量份计，取3 7份有机硅氧烷，溶解于12 18份的无水乙醇中，配成溶液C ； 将溶液A (缓慢)滴入乳浊液B中，在室温下(机械)搅拌反应70 110分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45 80°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下(机械) 搅拌反应15 30小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 1 0. 4份，搅拌混合均勻(至有机硅树脂的固化促进剂溶解)，制得超疏水防潮乳浊液； 将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置(陈化)2 5天，备用； c、对天线罩材料进行表面防潮处理
在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100 140°C温度下固化1 3小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉1 3次，涂膜经室温表干后，在80 160°C 温度下固化1 3小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层(即制得有高透波超疏水防潮涂层的天线罩材料)。
实施例 9一 15:
一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，包括下列步骤 a、制备封孔乳浊液
以重量份计(单位可以均为克，后同)，取12 20份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，3 7份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于60 80份溶剂丙酮中，然后加入5 12份环氧树脂和0. 6 1. 3份固化剂，(机械)搅拌均勻即制得封孔乳浊液；各实施例中各原料组分的具体重量份用量见下表1 表1
权利要求
1.一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是包括下列步骤a、制备封孔乳浊液以重量份计，取12 20份粒径为10 30 μ m的含氟聚合物，3 7份粒径为50 80 μ m的二氧化硅，分散于60 80份溶剂丙酮中，然后加入5 12份环氧树脂和0. 6 1. 3份固化剂，搅拌均勻即制得封孔乳浊液；b、制备超疏水防潮乳浊液以重量份计，取3 7份正硅酸乙酯，溶解于15 20份的无水乙醇中，配成溶液A ；以重量份计，取3 5份氨水溶液，分散于6 10份水和30 40份的无水乙醇的混合溶液中，再在混合溶液加入0. 5 2份10 30 μ m的含氟聚合物、2 4份有机硅树脂， 搅拌分散均勻，得到乳浊液B;以重量份计，取3 7份有机硅氧烷，溶解于12 18份的无水乙醇中，配成溶液C ；将溶液A滴入乳浊液B中，在室温下搅拌反应70 110分钟得到乳浊液D ；然后温度升至45 80°C，将溶液C缓慢滴入乳浊液D中，在45 80°C温度下搅拌反应15 30小时，冷却至室温后加入有机硅树脂的固化促进剂0. 1 0.4份，搅拌混合均勻，制得超疏水防潮乳浊液；将制得的超疏水防潮乳浊液密封、静置2 5天，备用；c、对天线罩材料进行表面防潮处理在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100 140°C温度下固化1 3小时，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，提拉1 3次，涂膜经室温表干后，在80 160°C 温度下固化1 3小时，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层。
2.按权利要求1所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是步骤c中所述在天线罩材料上涂覆封孔封孔乳浊液后形成的涂膜的厚度为20 40 μ m。
3.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤a和步骤b所述的含氟聚合物为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯中的一种或两种的混合物。
4.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤a所述的环氧树脂为E51型环氧树脂、E44型环氧树脂、F51型环氧树脂中的一种或两种的混合物。
5.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤a所述的固化剂为三乙醇胺、三乙胺、二乙烯三胺中的一种。
6.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤b所述的有机硅树脂为甲基硅树脂、甲基苯基硅树脂、环氧改性有机硅树脂、氨基硅树脂、氟硅树脂中的一种或两种的混合物。
7.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤b所述的有机硅氧烷为甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲基硅烷中的一种。
8.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤b所述的有机硅树脂的固化促进剂为二丁基二月桂酸锡、二丁基二醋酸锡中的一种。
9.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是 步骤a所述的溶剂丙酮替换为乙醇、异丙醇。
10.按权利要求1或2所述天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是步骤b中所述氨水溶液是重量百分比含量为含氨25% 28%的水溶液。
全文摘要
本发明公开了一种天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层的制备方法，其特征是包括制备封孔乳浊液；制备超疏水防潮乳浊液；在天线罩材料上涂覆封孔乳浊液，涂膜经室温表干后，在100～140℃温度下固化，冷却，再浸入超疏水防潮乳浊液中，涂膜经室温表干后，在80～160℃温度下固化，即制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层。本发明采用微米级别的二氧化硅和含氟聚合物进行堆积封孔，并提供一定粗糙度的微米表面结构，在封孔涂层中添加粘胶性好的环氧树脂，使封孔涂层力学性能提高；再采用自生长法将用有机硅树脂原位包裹的附着疏水性纳米二氧化硅的微米级含氟聚合物沉积于封孔涂层表面，制得天线罩材料的高透波超疏水防潮涂层。
文档编号C09D5/00GK102492339SQ20111042051
公开日2012年6月13日 申请日期2011年12月15日 优先权日2011年12月15日
发明者王秋入, 邹德军, 雷永林, 霍冀川 申请人:西南科技大学