本发明涉及一种回墨印油，尤其涉及一种环保水性回墨印油及其制备方法。
背景技术：
随着印章快速进入文具行业，成为了普通的文具办公工具，并且在各行业上逐渐大量的被使用。并且在生产线、包装等领域，也大量的被应用。目前，除了国外的几种进口品牌的回墨印章，国内也有几个自主开发品牌的回墨印章。这些印章中使用的重要耗材，就是回墨印油。回墨印油使用量也随着回墨印章的普及，使用量也变得越来越多。本发明的回墨印油，就是专业应用于回墨印章上的。
目前，我国的回墨印章使用的回墨印油，都是由国外进口的。主要的技术掌握在外国人手里。对于国内的大量用户，也因为国内没有技术，也只能购买国外的回墨印油。
国内档案和财务的印迹，要求在纸张上需要长久(15年)保存。而进口回墨印油，在印章印在纸张上的图案，对耐水性欠佳，能被水洗掉；耐光性，也不是很好，在紫外线照射下，会出现褪色。
因此，我们仍需要研究测试，提供一种耐水、耐光的回墨印油，来满足我国关于档案、财务、包装、生产线等，对印迹的要求，填补国家对回墨印油的技术空白，让国人用上适用的、中国自主品牌的回墨印油产品。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有进口回墨印油的印迹耐水性欠佳、耐光性差的缺陷，提供一种环保水性回墨印油及其制备方法，该环保水性回墨印油能通过在印章将印迹印在纸张上时，印迹耐水，耐光。
本发明的第一个方面是提供一种环保水性回墨印油，其组分包括有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料和水，各组分的质量比为(28-40)∶(20-25)∶(0.5-1)∶(1-3)∶(10-15)∶(30-45)。
其中，所述有机溶剂由质量比为(35-40)∶(30-35)∶(25-30)∶(2-5)的溶剂A、溶剂B溶剂C和溶剂D组成的混合溶剂。
所述溶剂A为蒸馏水、丙二醇、丙三醇、山梨醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的至少一种。
所述溶剂B为二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚、丙二醇苯醚和十二醇酯中的至少一种。
所述溶剂C为N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、二甲基亚砜、乙醇胺中的至少一种。
所述溶剂D为植物油、脂肪醇和环氧大豆油中至少一种。
其中，脂肪醇为具有8-22个碳原子链的脂肪族的醇类。
其中，所述树脂包括树脂A、树脂B和树脂C，三者的质量比为(5-10)∶(70-80)∶(15-25)。
所述树脂A为羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯醇树脂中的至少一种。
所述树脂B为丙烯酸树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂中的至少一种。
所述树脂C为醛酮树脂、氨基树脂中的至少一种。
优选地，树脂A、树脂B和树脂C的质量比为(6-9)∶(75-80)∶(20-22)。
优选地，有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料和水的质量比为(30-35)∶(20-25)∶(0.5-1)∶(1-3)∶(10-15)∶(35-40)；
其中，所述环保水性回墨印油还可以包括水性印油生产中常有的其他助剂，例如防腐剂、流平剂等。
优选地，环保水性回墨印油的组分还包括防腐剂。
优选地，所述防腐剂与有机溶剂的质量比为(0.1-0.5)∶(28-40)。
其中，所述防腐剂可以为水性印油生产中常用的防腐剂，例如苯甲酸钠、双(羟甲基)咪唑烷基脲、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯等。
其中，所述表面活性剂为水性印油生产中常用的表面活性剂，例如有机硅表面活性剂和脂肪醇聚氧乙烯醚等。
其中，所述颜料分散剂为水性印油生产中常用的颜料分散剂，例如有机硅分散剂、非离子颜料分散剂等。
其中，颜料为涂料领域常用的颜料，可以是无机颜料也可以是有机颜料，如
钛白、金光红、玫瑰色淀、酞菁蓝、酞菁紫、耐晒湖蓝色淀等。
本发明的第二个方面是提供本发明第一个方面所述的环保皮革水性印油的制备方法，包括以下步骤∶
步骤1，取水总重量的30-70％、溶剂B和溶剂C，混合均匀，加热到60-80℃，加入树脂，600-1000转/min下搅拌反应2-4h，停止加热，加入溶剂D，调整转速为1200-1600转/min，搅拌2-4h，自然冷却，得到树脂液；
取剩余水和溶剂A总重量的30-70％，混合均匀，加入颜料分散剂，600-700转/min下搅拌均匀，然后加入缓慢加入颜料，搅拌10-50min，研磨30min-2h，得色浆；
步骤2，如果含有防腐剂，将树脂液、防腐剂、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A混合均匀，如果不含防腐剂，则将树脂液、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A混合均匀，1200-1600转/分钟的转速下连续搅拌1-2h后，冷却，静置15h以上，既得。
优选地，在树脂液和色浆混合之前，对树脂液和色浆进行过滤，除去大颗粒。
优选地，对步骤3得到的产品进行过滤，得到成品。
本发明化学和物理稳定性好，可以长时间保留在回墨印台中而不干燥，保持流动性好，转印效果好的特点；本发明环保，通过欧盟对EN71-3的重金属检测；本发明的印迹清晰，颜色鲜艳，对纸张附着力好；本发明在纸张上的印迹，耐候性好，在紫外线下，48小时检测不褪色；本发明能满足国内对档案、财务、包装等对印章印迹的要求，填补国家对回墨印油的技术空白。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明做进一步的描述，以更好地理解本发明。
实施例1
一种环保水性回墨印油，包括有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料、防腐剂和水，其质量比为28∶25∶0.5∶3∶10∶0.1∶45。
其中，所述有机溶剂由质量比为35∶35∶25∶5的溶剂A、溶剂B溶剂C 和溶剂D组成的混合溶剂；溶剂A为蒸馏水、丙二醇、丙三醇、山梨醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、三丙二醇中的至少一种；溶剂B为二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、三乙二醇丁醚、丙二醇苯醚和十二醇酯中的至少一种；溶剂C为N-甲基吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙二醇、二甲基亚砜、乙醇胺中的至少一种；溶剂D为植物油、脂肪醇和环氧大豆油中至少一种。其中，脂肪醇为具有8-22个碳原子链的脂肪族的醇类。
其中，所述树脂包括树脂A、树脂B和树脂C，三者的质量比为10∶70∶25；树脂A为羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、聚乙烯醇树脂中的至少一种；树脂B为丙烯酸树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂中的至少一种；树脂C为醛酮树脂、氨基树脂中的至少一种。
其中，所述防腐剂可以为水性印油生产中常用的防腐剂，例如苯甲酸钠、双(羟甲基)咪唑烷基脲、碘代丙炔基氨基甲酸丁酯等。
其中，所述表面活性剂为水性印油生产中常用的表面活性剂，例如有机硅表面活性剂、脂肪醇聚氧乙烯醚等。
其中，所述颜料分散剂为水性印油生产中常用的颜料分散剂，例如有机硅分散剂、非离子颜料分散剂等。
其中，颜料为涂料领域常用的颜料，可以是无机颜料也可以是有机颜料，如钛白、金光红、玫瑰色淀、酞菁蓝、酞菁紫、耐晒湖蓝色淀等。
本实施例的环保水性回墨印油按照下述步骤制备而成∶
取水总重量的50％、溶剂B和溶剂C，混合均匀，注入反应釜内，加热至70℃，搅拌机速度调至800转/min，加入树脂，搅拌反应3h，停止加热，加入溶剂D，调整转速为1400转/min，连续搅拌30分钟，取样测试黏度。继续搅拌，自然冷却，120分钟后，待树脂液温度到40℃以下，停止搅拌，过滤，用碳钢桶取出树脂液，停放24小时待用。
取剩余水和溶剂A总重量的50％，混合均匀，注入分散桶内，将分散机速度调至600-700转/分钟，加入颜料分散剂，搅拌均匀，取颜料，缓慢加入到分散桶内，连续搅拌30min，液体浆状后，注入砂磨机内研磨50min，取样测试颜料细度为5微米以下，取出过滤后待用；
将树脂液、防腐剂、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A注入分散桶内，将 分散机速度调至1400转/分钟，连续搅拌90min后，取出混合液测试黏度、细度，合格后，停止搅拌，静置20h，过滤取出，即为本实施例的环保水性回墨印油成品。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于：环保水性回墨印油，包括有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料、防腐剂和水，其质量比为40∶20∶1∶1∶15∶0.1∶45。
其中，溶剂A、溶剂B溶剂C和溶剂D的质量比为40∶30∶30∶2，树脂A、树脂B和树脂C的质量比为5∶80∶15。
按照下述步骤制备而成∶
取水总重量的60％、溶剂B和溶剂C，混合均匀，注入反应釜内，加热至80℃，搅拌机速度调至600转/min，加入树脂，搅拌反应2-4h，停止加热，加入溶剂D，调整转速为1600转/min，连续搅拌30分钟，取样测试黏度。继续搅拌，自然冷却，120分钟后，待树脂液温度到40℃以下，停止搅拌，过滤，用碳钢桶取出树脂液，停放24小时待用。
取剩余水和溶剂A总重量的40％，混合均匀，注入分散桶内，将分散机速度调至700转/分钟，加入颜料分散剂，搅拌均匀，取颜料，缓慢加入到分散桶内，连续搅拌50min，液体浆状后，注入砂磨机内研磨30min，取样测试颜料细度为5微米以下，取出过滤后待用；
将树脂液、防腐剂、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A注入分散桶内，将分散机速度调至1600转/分钟，连续搅拌1h后，取出混合液测试黏度、细度，合格后，停止搅拌，静置24h，过滤取出，即为本实施例的环保水性回墨印油成品。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于：环保水性回墨印油，包括有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料、防腐剂和水，其质量比为35∶24∶0.8∶2∶12∶0.3∶40。
其中，溶剂A、溶剂B溶剂C和溶剂D的质量比为38∶34∶22∶3，树脂A、树脂B和树脂C的质量比为6∶80∶20。
按照下述步骤制备而成∶
取水总重量的30％、溶剂B和溶剂C，混合均匀，注入反应釜内，加热至60℃，搅拌机速度调至600转/min，加入树脂，搅拌反应4h，停止加热，加入溶剂D，调整转速为1500转/min，连续搅拌30分钟，取样测试黏度。继续搅拌，自然冷却，120分钟后，待树脂液温度到40℃以下，停止搅拌，过滤，用碳钢桶取出树脂液，停放24小时待用。
取剩余水和溶剂A总重量的70％，混合均匀，注入分散桶内，将分散机速度调至600转/分钟，加入颜料分散剂，搅拌均匀，取颜料，缓慢加入到分散桶内，连续搅拌10min，液体浆状后，注入砂磨机内研磨2h，取样测试颜料细度为5微米以下，取出过滤后待用；
将树脂液、防腐剂、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A注入分散桶内，将分散机速度调至1200转/分钟，连续搅拌1h后，取出混合液测试黏度、细度，合格后，停止搅拌，静置18h，过滤取出，即为本实施例的环保水性回墨印油成品。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于：环保水性回墨印油，包括有机溶剂、树脂、表面活性剂、颜料分散剂、颜料、防腐剂和水，其质量比为35∶22∶0.6∶2.4∶14∶0.3∶38。
其中，溶剂A、溶剂B溶剂C和溶剂D的质量比为38∶30∶30∶2，树脂A、树脂B和树脂C的质量比为,9∶75∶20。
按照下述步骤制备而成∶
取水总重量的40％、溶剂B和溶剂C，混合均匀，注入反应釜内，加热至70℃，搅拌机速度调至700转/min，加入树脂，搅拌反应3h，停止加热，加入溶剂D，调整转速为1300转/min，连续搅拌30分钟，取样测试黏度。继续搅拌，自然冷却，120分钟后，待树脂液温度到40℃以下，停止搅拌，过滤，用碳钢桶取出树脂液，停放24小时待用。
取剩余水和溶剂A总重量的50％，混合均匀，注入分散桶内，将分散机速度调至600转/分钟，加入颜料分散剂，搅拌均匀，取颜料，缓慢加入到分散桶内，连续搅拌40min，液体浆状后，注入砂磨机内研磨1h，取样测试颜料细度为5微米以下，取出过滤后待用；
将树脂液、防腐剂、表面活性剂、色浆和剩余的溶剂A注入分散桶内，将分散机速度调至1200转/分钟，连续搅拌1.5h后，取出混合液测试黏度、细度，合格后，停止搅拌，静置15h，过滤取出，即为本实施例的环保水性回墨印油成品。
本发明环保水性回墨印油性能测试：
1、将本发明回墨印油放置在一个密闭的广口瓶内，放入恒温箱内，55℃环境24小时。测试黏度和稳定性变化情况。
2、将本发明回墨印油放置在一个密闭的广口瓶内，放入恒温箱内，55℃环境24小时。测试黏度和稳定性变化情况。
3、将本发明回墨印油放置在一个密闭的广口瓶内，放入恒温箱内，-25℃环境24小时。测试黏度和稳定性变化情况。
4、将本发明回墨印油放置在一个密闭的广口瓶内，放入紫外线箱内，常温环境48小时。测试黏度和稳定性变化情况。
5、将本发明回墨印油用印章印在纸张上的印迹，用水冲洗，测试印迹耐水性。
6、将本发明回墨印油用印章印在纸张上的印迹，用紫外线照射48小时，测试印迹耐光性和耐候性。
检测结果如下表所示：
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。