本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂。
背景技术：
我国是世界上最大的鞋类产品生产国、消费国和出口国，鞋年产量几十亿双，占全球鞋生产总量的50％以上。国内每年消费鞋约20多亿双，已超过美国居世界首位。国内现有鞋企业2万多家，其中所产鞋80％以上是胶粘鞋，鞋胶用量达20余万吨。胶粘剂的使用大大提高了制鞋行业的生产效率。
现有制鞋领域使用的胶粘剂的韧性、防水和耐酸碱性能无法满足实际的需求，因此亟需设计一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂来解决现有技术中的需求。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，具有优异的高韧性防水耐酸碱性能。
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂60-80份、环氧树脂10-20份、端羧基丁晴橡胶5-15份、端羟基丁晴橡胶8-16份、端胺基液体丁晴橡胶2-8份、聚硫橡胶3-9份、聚氨酯弹性体2-6份、聚硅氧烷3-7份、液体丁晴橡胶1-4份、丙烯酸酯2-5份、聚乙烯醇缩醛3-5份、聚碳酸酯1-3份、尼龙2-4份、聚砜2-6份、纳米金属锡粉2-5份、多壁碳纳米管3-5份、氮化铝1-4份、纳米蒙脱土3-6份、绢云母粉1-4份、超细二氧化硅2-5份、磷酸二氢铝2-6份、氧化锌1-4份、氧化锆3-5份、氧化铁3-9份、硅烷偶联剂KH-5703-6份、乙酸乙酯2-5份、丙酮1-5份、环烷基油3-6份、硬脂酸1-5份、硫磺4-8份、促进剂TMTD 2-6份、异氟尔酮二异氰酸酯1-5份、防老剂D 3-6份。
优选地，改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：将甲醛溶液调制pH至9.3-9.7，然后加入尿素混合均匀，升温至85-95℃，保温40-50min，然后调制pH至4.5-5.5，然后降至室温，加入聚酰胺多胺和环氧氯丙烷混合均匀，调至pH至7.2-7.7，得到改性脲醛树脂。
优选地，改性脲醛树脂的制备工艺中，甲醛溶液、尿素、聚酰胺多胺和环氧氯丙烷的重量比为6-8：3-5：4-6：1-3。
优选地，环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端羟基丁晴橡胶、端胺基液体丁晴橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯弹性体、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙和聚砜的重量比为12-18：8-12：9-15：3-7：4-8：3-5：4-6：2-3：3-4：3.5-4.5：1.5-2.5：2.5-3.5：3-5。
优选地，改性脲醛树脂和环氧树脂的重量比为65-75：12-18。
优选地，纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁和硅烷偶联剂KH-570的重量比为2.5-4.5：3.5-4.5：2-3：4-5：2-3：3-4：3-5：2-3：3.5-4.5：4-8：4-5。
优选地，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂65-75份、环氧树脂12-18份、端羧基丁晴橡胶8-12份、端羟基丁晴橡胶9-15份、端胺基液体丁晴橡胶3-7份、聚硫橡胶4-8份、聚氨酯弹性体3-5份、聚硅氧烷4-6份、液体丁晴橡胶2-3份、丙烯酸酯3-4份、聚乙烯醇缩醛3.5-4.5份、聚碳酸酯1.5-2.5份、尼龙2.5-3.5份、聚砜3-5份、纳米金属锡粉3-4份、多壁碳纳米管3.5-4.5份、氮化铝2-3份、纳米蒙脱土4-5份、绢云母粉2-3份、超细二氧化硅3-4份、磷酸二氢铝3-5份、氧化锌2-3份、氧化锆3.5-4.5份、氧化铁4-8份、硅烷偶联剂KH-570 4-5份、乙酸乙酯3-4份、丙酮2-4份、环烷基油4-5份、硬脂酸2-4份、硫磺5-7份、促进剂TMTD 3-5份、异氟尔酮二异氰酸酯2-4份、防老剂D 4-5份。
优选地，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂70份、环氧树脂15份、端羧基丁晴橡胶10份、端羟基丁晴橡胶12份、端胺基液体丁晴橡胶5份、聚硫橡胶6份、聚氨酯弹性体4份、聚硅氧烷5份、液体丁晴橡胶2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇缩醛4份、聚碳酸酯2份、尼龙3份、聚砜4份、纳米金属锡粉3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、氧化锆4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促进剂TMTD 4份、异氟尔酮二异氰酸酯3份、防老剂D 4.5份。
本发明的制备方法如下：将改性脲醛树脂、环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端羟基丁晴橡胶、端胺基液体丁晴橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯弹性体、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁、硅烷偶联剂KH-570、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTD、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D混合均匀，于1200r/min的速度搅拌30min得到鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂。
本发明的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料包括改性脲醛树脂、环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端羟基丁晴橡胶、端胺基液体丁晴橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯弹性体、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙、聚砜、纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆、氧化铁、硅烷偶联剂KH-570、乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTD、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D。其中以改性脲醛树脂为基础树脂，以环氧树脂、端羧基丁晴橡胶、端羟基丁晴橡胶、端胺基液体丁晴橡胶、聚硫橡胶、聚氨酯弹性体、聚硅氧烷、液体丁晴橡胶、丙烯酸酯、聚乙烯醇缩醛、聚碳酸酯、尼龙和聚砜作为补强料，与主料改性脲醛树脂混合后，性能之间相互补强，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性、防水性和耐酸碱性。添加的纳米金属锡粉、多壁碳纳米管、氮化铝、纳米蒙脱土、绢云母粉、超细二氧化硅、磷酸二氢铝、氧化锌、氧化锆和氧化铁作为填料，在硅烷偶联剂KH-570的作用下进行接枝改性，将填料有效地接枝到主料改性脲醛树脂上，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性和防水性能，添加的乙酸乙酯、丙酮、环烷基油、硬脂酸、硫磺、促进剂TMTD、异氟尔酮二异氰酸酯和防老剂D作为助剂，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。添加的改性脲醛树脂以甲醛溶液、尿素、聚酰胺多胺和环氧氯丙烷为原料制备得到，改性后的脲醛树脂具有优异的防水耐酸碱性能。本发明制备得到的胶粘剂韧性好，且具有优异的防水和耐酸碱性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，改性脲醛树脂的重量份可以为60份、61份、62份、63份、64份、65份、66份、67份、68份、69份、70份、71份、72份、73份、74份、75份、76份、77份、78份、79份、80份；环氧树脂的重量份可以为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份；端羧基丁晴橡胶的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；端羟基丁晴橡胶的重量份可以为8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份；端胺基液体丁晴橡胶的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；聚硫橡胶的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；聚氨酯弹性体的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；聚硅氧烷的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份；液体丁晴橡胶的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；丙烯酸酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚乙烯醇缩醛的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚碳酸酯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；尼龙的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚砜的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；纳米金属锡粉的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；多壁碳纳米管的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氮化铝的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米蒙脱土的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；绢云母粉的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；超细二氧化硅的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；磷酸二氢铝的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；氧化锌的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；氧化锆的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氧化铁的重量份可以为3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份；硅烷偶联剂KH-570的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；乙酸乙酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙酮的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；环烷基油的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硬脂酸的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；硫磺的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；促进剂TMTD的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；异氟尔酮二异氰酸酯的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；防老剂D的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份。
实施例1
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂70份、环氧树脂15份、端羧基丁晴橡胶10份、端羟基丁晴橡胶12份、端胺基液体丁晴橡胶5份、聚硫橡胶6份、聚氨酯弹性体4份、聚硅氧烷5份、液体丁晴橡胶2.5份、丙烯酸酯3.5份、聚乙烯醇缩醛4份、聚碳酸酯2份、尼龙3份、聚砜4份、纳米金属锡粉3.5份、多壁碳纳米管4份、氮化铝2.5份、纳米蒙脱土4.5份、绢云母粉2.5份、超细二氧化硅3.5份、磷酸二氢铝4份、氧化锌2.5份、氧化锆4份、氧化铁6份、硅烷偶联剂KH-570 4.5份、乙酸乙酯3.5份、丙酮3份、环烷基油4.5份、硬脂酸3份、硫磺6份、促进剂TMTD 4份、异氟尔酮二异氰酸酯3份、防老剂D 4.5份。
实施例2
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂60份、环氧树脂20份、端羧基丁晴橡胶5份、端羟基丁晴橡胶16份、端胺基液体丁晴橡胶2份、聚硫橡胶9份、聚氨酯弹性体2份、聚硅氧烷7份、液体丁晴橡胶1份、丙烯酸酯5份、聚乙烯醇缩醛3份、聚碳酸酯3份、尼龙2份、聚砜6份、纳米金属锡粉2份、多壁碳纳米管5份、氮化铝1份、纳米蒙脱土6份、绢云母粉1份、超细二氧化硅5份、磷酸二氢铝2份、氧化锌4份、氧化锆3份、氧化铁9份、硅烷偶联剂KH-570 3份、乙酸乙酯5份、丙酮1份、环烷基油6份、硬脂酸1份、硫磺8份、促进剂TMTD 2份、异氟尔酮二异氰酸酯5份、防老剂D 3份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将6份甲醛溶液调制pH至9.7，然后加入3份尿素混合均匀，升温至95℃，保温40min，然后调制pH至5.5，然后降至室温，加入4份聚酰胺多胺和3份环氧氯丙烷混合均匀，调至pH至7.2，得到改性脲醛树脂。
实施例3
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂80份、环氧树脂10份、端羧基丁晴橡胶15份、端羟基丁晴橡胶8份、端胺基液体丁晴橡胶8份、聚硫橡胶3份、聚氨酯弹性体6份、聚硅氧烷3份、液体丁晴橡胶4份、丙烯酸酯2份、聚乙烯醇缩醛5份、聚碳酸酯1份、尼龙4份、聚砜2份、纳米金属锡粉5份、多壁碳纳米管3份、氮化铝4份、纳米蒙脱土3份、绢云母粉4份、超细二氧化硅2份、磷酸二氢铝6份、氧化锌1份、氧化锆5份、氧化铁3份、硅烷偶联剂KH-570 6份、乙酸乙酯2份、丙酮5份、环烷基油3份、硬脂酸5份、硫磺4份、促进剂TMTD 6份、异氟尔酮二异氰酸酯1份、防老剂D 6份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将8份甲醛溶液调制pH至9.3，然后加入5份尿素混合均匀，升温至85℃，保温50min，然后调制pH至4.5，然后降至室温，加入6份聚酰胺多胺和1份环氧氯丙烷混合均匀，调至pH至7.7，得到改性脲醛树脂。
实施例4
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂65份、环氧树脂18份、端羧基丁晴橡胶8份、端羟基丁晴橡胶15份、端胺基液体丁晴橡胶3份、聚硫橡胶8份、聚氨酯弹性体3份、聚硅氧烷6份、液体丁晴橡胶2份、丙烯酸酯4份、聚乙烯醇缩醛3.5份、聚碳酸酯2.5份、尼龙2.5份、聚砜5份、纳米金属锡粉3份、多壁碳纳米管4.5份、氮化铝2份、纳米蒙脱土5份、绢云母粉2份、超细二氧化硅4份、磷酸二氢铝3份、氧化锌3份、氧化锆3.5份、氧化铁8份、硅烷偶联剂KH-570 4份、乙酸乙酯4份、丙酮2份、环烷基油5份、硬脂酸2份、硫磺7份、促进剂TMTD 3份、异氟尔酮二异氰酸酯4份、防老剂D 4份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将6.5份甲醛溶液调制pH至9.6，然后加入3.5份尿素混合均匀，升温至92℃，保温42min，然后调制pH至5.2，然后降至室温，加入4.5份聚酰胺多胺和2.5份环氧氯丙烷混合均匀，调至pH至7.3，得到改性脲醛树脂。
实施例5
本发明提出的一种鞋用高韧性防水耐酸碱胶粘剂，其原料按重量份包括：改性脲醛树脂75份、环氧树脂12份、端羧基丁晴橡胶12份、端羟基丁晴橡胶9份、端胺基液体丁晴橡胶7份、聚硫橡胶4份、聚氨酯弹性体5份、聚硅氧烷4份、液体丁晴橡胶3份、丙烯酸酯3份、聚乙烯醇缩醛4.5份、聚碳酸酯1.5份、尼龙3.5份、聚砜3份、纳米金属锡粉4份、多壁碳纳米管3.5份、氮化铝3份、纳米蒙脱土4份、绢云母粉3份、超细二氧化硅3份、磷酸二氢铝5份、氧化锌2份、氧化锆4.5份、氧化铁4份、硅烷偶联剂KH-570 5份、乙酸乙酯3份、丙酮4份、环烷基油4份、硬脂酸4份、硫磺5份、促进剂TMTD 5份、异氟尔酮二异氰酸酯2份、防老剂D 5份。
改性脲醛树脂按如下工艺进行制备：按重量份将7.5份甲醛溶液调制pH至9.4，然后加入4.5份尿素混合均匀，升温至88℃，保温48min，然后调制pH至4.8，然后降至室温，加入5.5份聚酰胺多胺和1.5份环氧氯丙烷混合均匀，调至pH至7.6，得到改性脲醛树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。