本发明涉及一种胶粘剂，尤其涉及一种鞋用耐热防水胶粘剂。
背景技术：
我国是世界上最大的鞋类产品生产国、消费国和出口国，鞋年产量几十亿双，占全球鞋生产总量的50％以上。国内每年消费鞋约20多亿双，已超过美国居世界首位。国内现有鞋企业2万多家，其中所产鞋80％以上是胶粘鞋，鞋胶用量达20余万吨。胶粘剂的使用大大提高了制鞋行业的生产效率。
现有制鞋领域使用的胶粘剂的耐热和防水性能无法满足实际的需求，因此亟需设计一种鞋用耐热防水胶粘剂来解决现有技术中的需求。
技术实现要素：
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种鞋用耐热防水胶粘剂，具有优异的耐热和防水性能。
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液20-50份、聚醋酸乙烯酯乳液5-15份、天然乳胶2-8份、丁苯胶乳3-5份、氯丁胶乳1-4份、聚丙烯酰胺1-4份、酚醛树脂3-5份、聚氨酯2-6份、聚乙烯醇缩丁醛1-4份、羧甲基纤维素2-5份、有机硅硼2-5份、纳米二氧化硅3-6份、有机膨润土4-8份、轻质碳酸钙5-8份、白粘土4-9份、改性固化剂2-5份、硅烷偶联剂KH-550 3-6份、促进剂DMP-30 1-4份、聚醚多元醇2-5份、抗氧化剂1010 2-5份。
优选地，改性丙烯酸酯乳液的原料按重量份包括：十二烷基苯磺酸钠8-16份、OP-10 6-12份、环氧树脂12-24份、丙烯酸丁酯2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-4份、丙烯酸3-5份、过硫酸铵2-6份、碳酸氢钠3-9份、去离子水5-15份。
优选地，改性丙烯酸酯乳液按如下工艺进行制备：将十二烷基苯磺酸钠、OP-10、环氧树脂、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和去离子水混合均匀，于12000-14000r/min乳化分散25-35min，得到乳化液，然后向乳化液中加入过硫酸铵和碳酸氢钠混合均匀，升温至75-85℃，保温1-3h，冷却至室温，过滤后向滤液中加入三乙醇胺调节pH至7.0-8.0，得到改性丙烯酸酯乳液。
优选地，改性固化剂按如下工艺进行制备：将硫脲、二乙烯三胺和氯化钠混合均匀，通入氮气，然后油浴加热至110-150℃，保温20-40min，然后降温至50-60℃，保温0.5-1.5h，然后冷却至室温得到改性固化剂。
优选地，改性固化剂的制备工艺中，硫脲、二乙烯三胺和氯化钠的摩尔比为0.5-1.5：1-3：2-5。
优选地，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液25-45份、聚醋酸乙烯酯乳液8-12份、天然乳胶3-7份、丁苯胶乳3.5-4.5份、氯丁胶乳2-3份、聚丙烯酰胺2-3份、酚醛树脂3.5-4.5份、聚氨酯3-5份、聚乙烯醇缩丁醛2-3份、羧甲基纤维素3-4份、有机硅硼3-4份、纳米二氧化硅4-5份、有机膨润土5-7份、轻质碳酸钙6-7份、白粘土5-8份、改性固化剂3-4份、硅烷偶联剂KH-550 4-5份、促进剂DMP-30 2-3份、聚醚多元醇3-4份、抗氧化剂1010 3-4份。
优选地，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液35份、聚醋酸乙烯酯乳液10份、天然乳胶5份、丁苯胶乳4份、氯丁胶乳2.5份、聚丙烯酰胺2.5份、酚醛树脂4份、聚氨酯4份、聚乙烯醇缩丁醛2.5份、羧甲基纤维素3.5份、有机硅硼3.5份、纳米二氧化硅4.5份、有机膨润土6份、轻质碳酸钙6.5份、白粘土6.5份、改性固化剂3.5份、硅烷偶联剂KH-550 4.5份、促进剂DMP-302.5份、聚醚多元醇3.5份、抗氧化剂1010 3.5份。
本发明的制备方法如下：将改性丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳胶、丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、羧甲基纤维素、有机硅硼、纳米二氧化硅、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、改性固化剂、硅烷偶联剂KH-550、促进剂DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化剂1010混合均匀，于1200r/min的速度搅拌30min得到鞋用耐热防水胶粘剂。
本发明的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料包括改性丙烯酸酯乳液、聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳胶、丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、聚氨酯、聚乙烯醇缩丁醛、羧甲基纤维素、有机硅硼、纳米二氧化硅、有机膨润土、轻质碳酸钙、白粘土、改性固化剂、硅烷偶联剂KH-550、促进剂DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化剂1010。其中以改性丙烯酸酯乳液为主料，辅助添加聚醋酸乙烯酯乳液、天然乳胶、丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚丙烯酰胺、酚醛树脂、聚氨酯和聚乙烯醇缩丁醛为主料的补强料，通过合理控制与主料的配比，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的耐热防水性能。添加的羧甲基纤维素、有机硅硼、纳米二氧化硅、有机膨润土、轻质碳酸钙和白粘土为填料，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的韧性，耐热和防水性能好。添加的硅烷偶联剂KH-550对填料进行有效的接枝改性，使得填料与主料之间衔接的更加好，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的防水耐热性能。添加的促进剂DMP-30、聚醚多元醇和抗氧化剂1010作为助剂，赋予了本发明鞋用胶粘剂优异的综合性能。本发明制备得到的鞋用胶粘剂具有优异的耐热和防水性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，改性丙烯酸酯乳液的重量份可以为20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份；聚醋酸乙烯酯乳液的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；天然乳胶的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份；丁苯胶乳的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；氯丁胶乳的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚丙烯酰胺的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；酚醛树脂的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；聚氨酯的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；聚乙烯醇缩丁醛的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；羧甲基纤维素的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；有机硅硼的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米二氧化硅的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；有机膨润土的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；轻质碳酸钙的重量份可以为5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；白粘土的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份；改性固化剂的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶联剂KH-550的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；促进剂DMP-30的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；聚醚多元醇的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；抗氧化剂1010的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份。
实施例1
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液35份、聚醋酸乙烯酯乳液10份、天然乳胶5份、丁苯胶乳4份、氯丁胶乳2.5份、聚丙烯酰胺2.5份、酚醛树脂4份、聚氨酯4份、聚乙烯醇缩丁醛2.5份、羧甲基纤维素3.5份、有机硅硼3.5份、纳米二氧化硅4.5份、有机膨润土6份、轻质碳酸钙6.5份、白粘土6.5份、改性固化剂3.5份、硅烷偶联剂KH-550 4.5份、促进剂DMP-30 2.5份、聚醚多元醇3.5份、抗氧化剂1010 3.5份。
实施例2
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液20份、聚醋酸乙烯酯乳液15份、天然乳胶2份、丁苯胶乳5份、氯丁胶乳1份、聚丙烯酰胺4份、酚醛树脂3份、聚氨酯6份、聚乙烯醇缩丁醛1份、羧甲基纤维素5份、有机硅硼2份、纳米二氧化硅6份、有机膨润土4份、轻质碳酸钙8份、白粘土4份、改性固化剂5份、硅烷偶联剂KH-550 3份、促进剂DMP-30 4份、聚醚多元醇2份、抗氧化剂1010 5份。
改性丙烯酸酯乳液按如下工艺进行制备：按重量份将8份十二烷基苯磺酸钠、12份OP-10、12份环氧树脂、5份丙烯酸丁酯、1份甲基丙烯酸甲酯、5份丙烯酸和5份去离子水混合均匀，于14000r/min乳化分散25min，得到乳化液，然后向乳化液中加入6份过硫酸铵和3份碳酸氢钠混合均匀，升温至85℃，保温1h，冷却至室温，过滤后向滤液中加入三乙醇胺调节pH至8.0，得到改性丙烯酸酯乳液。
改性固化剂按如下工艺进行制备：按摩尔份将0.5份硫脲、3份二乙烯三胺和2份氯化钠混合均匀，通入氮气，然后油浴加热至150℃，保温20min，然后降温至60℃，保温0.5h，然后冷却至室温得到改性固化剂。
实施例3
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液50份、聚醋酸乙烯酯乳液5份、天然乳胶8份、丁苯胶乳3份、氯丁胶乳4份、聚丙烯酰胺1份、酚醛树脂5份、聚氨酯2份、聚乙烯醇缩丁醛4份、羧甲基纤维素2份、有机硅硼5份、纳米二氧化硅3份、有机膨润土8份、轻质碳酸钙5份、白粘土9份、改性固化剂2份、硅烷偶联剂KH-550 6份、促进剂DMP-30 1份、聚醚多元醇5份、抗氧化剂1010 2份。
改性丙烯酸酯乳液按如下工艺进行制备：按重量份将16份十二烷基苯磺酸钠、6份OP-10、24份环氧树脂、2份丙烯酸丁酯、4份甲基丙烯酸甲酯、3份丙烯酸和15份去离子水混合均匀，于12000r/min乳化分散35min，得到乳化液，然后向乳化液中加入2份过硫酸铵和9份碳酸氢钠混合均匀，升温至75℃，保温3h，冷却至室温，过滤后向滤液中加入三乙醇胺调节pH至7.0，得到改性丙烯酸酯乳液。
改性固化剂按如下工艺进行制备：按摩尔份将1.5份硫脲、1份二乙烯三胺和5份氯化钠混合均匀，通入氮气，然后油浴加热至110℃，保温40min，然后降温至50℃，保温1.5h，然后冷却至室温得到改性固化剂。
实施例4
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液25份、聚醋酸乙烯酯乳液12份、天然乳胶3份、丁苯胶乳4.5份、氯丁胶乳2份、聚丙烯酰胺3份、酚醛树脂3.5份、聚氨酯5份、聚乙烯醇缩丁醛2份、羧甲基纤维素4份、有机硅硼3份、纳米二氧化硅5份、有机膨润土5份、轻质碳酸钙7份、白粘土5份、改性固化剂4份、硅烷偶联剂KH-550 4份、促进剂DMP-30 3份、聚醚多元醇3份、抗氧化剂1010 4份。
改性丙烯酸酯乳液按如下工艺进行制备：按重量份将9份十二烷基苯磺酸钠、11份OP-10、14份环氧树脂、4份丙烯酸丁酯、2份甲基丙烯酸甲酯、4.5份丙烯酸和8份去离子水混合均匀，于13500r/min乳化分散28min，得到乳化液，然后向乳化液中加入5份过硫酸铵和4份碳酸氢钠混合均匀，升温至82℃，保温1.5h，冷却至室温，过滤后向滤液中加入三乙醇胺调节pH至7.8，得到改性丙烯酸酯乳液。
改性固化剂按如下工艺进行制备：按摩尔份将0.8份硫脲、2.5份二乙烯三胺和3份氯化钠混合均匀，通入氮气，然后油浴加热至140℃，保温25min，然后降温至58℃，保温0.8h，然后冷却至室温得到改性固化剂。
实施例5
本发明提出的一种鞋用耐热防水胶粘剂，其原料按重量份包括：改性丙烯酸酯乳液45份、聚醋酸乙烯酯乳液8份、天然乳胶7份、丁苯胶乳3.5份、氯丁胶乳3份、聚丙烯酰胺2份、酚醛树脂4.5份、聚氨酯3份、聚乙烯醇缩丁醛3份、羧甲基纤维素3份、有机硅硼4份、纳米二氧化硅4份、有机膨润土7份、轻质碳酸钙6份、白粘土8份、改性固化剂3份、硅烷偶联剂KH-550 5份、促进剂DMP-30 2份、聚醚多元醇4份、抗氧化剂1010 3份。
改性丙烯酸酯乳液按如下工艺进行制备：按重量份将15份十二烷基苯磺酸钠、7份OP-10、22份环氧树脂、3份丙烯酸丁酯、3份甲基丙烯酸甲酯、3.5份丙烯酸和12份去离子水混合均匀，于12500r/min乳化分散32min，得到乳化液，然后向乳化液中加入3份过硫酸铵和8份碳酸氢钠混合均匀，升温至78℃，保温2.5h，冷却至室温，过滤后向滤液中加入三乙醇胺调节pH至7.2，得到改性丙烯酸酯乳液。
改性固化剂按如下工艺进行制备：按摩尔份将1.2份硫脲、1.5份二乙烯三胺和4份氯化钠混合均匀，通入氮气，然后油浴加热至120℃，保温35min，然后降温至52℃，保温1.2h，然后冷却至室温得到改性固化剂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。