一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种胶粘剂，具体地说是涉及一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯 胶粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 我国是制鞋业大国，每年生产约100多亿双鞋，其中一半以上出口。鞋用胶粘剂的 发展是一个由低档次向高档次、由非环保向环保发展的过程。目前使用的胶粘剂种类比较 多，鞋子的不同部位对胶粘剂的工艺性能、粘接强度、柔韧性、外观要求不同而采用不同类 型的胶粘剂。其中鞋帮与鞋底的粘接可替代传统的缝制工艺，不仅对胶粘剂的粘接强度要 求高，而且要求初粘性能好，以适应流水线快速成型的需要，同时胶膜要耐百万次的挠屈， 对气温变化不敏感，严寒不脆裂，酷热不开胶，雨水和汗液对粘接强度不产生明显的影响。 现在鞋用的氯丁橡胶胶粘剂和接枝氯丁橡胶胶粘剂都难以满足上述条件。因此，需要研究 出一种粘胶剂来满足鞋用粘胶剂的要求。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方 法。
[0004] 为达到上述目的，本发明所采取的技术方案为： 一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂，由下列重量份的原料配制而成：苯酐 聚酯二元醇65-75、二苯基甲烷二异氰酸酯18-24、六亚甲基二异氰酸酯12-16、聚四氢呋喃 醚二醇80-90、二羟甲基丙酸13-15、二乙基甲苯二胺4-6、γ -氨丙基三乙氧基硅烷2-4、月 桂酸二丁基锡3-5、新戊二醇6-8、二羟甲基庚烷4-5、邻苯二甲酸二乙酯4-6、戊二酸二甲酯 5-7、邻羟基苯甲酸苯酯2-4、双十二碳醇酯1-3、二苯基二氯硅烷3-5、纳米碳溶胶8-10、活 性娃微粉9_13、棚化娃4_8、二氧化钦3_7。
[0005] -种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤： (1) 将纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛等在110-120 °C的温度下烘干，取出 后干燥器中冷却待用； (2) 在反应釜中加入苯酐聚酯二元醇，加热熔融后搅拌，然后在110-120 °C的真空环境 下脱水2-3 h，去除负压后冷却至55 °C，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异 氰酸酯，缓慢升温至85-95°C，反应4-6h后再升温到110-130°C，保温40-50min后，得到A 组份； (3 )将聚四氢呋喃醚二醇加入到密炼机中，在温度为100-120 °C，真空度为-0. 095--0.075 MPa的条件下密炼1-2h，然后加入纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛、二 羟甲基丙酸、二乙基甲苯二胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷，充分分散均匀后降温至80-85Γ， 加入月桂酸二丁基锡、新戊二醇、二羟甲基庚烷、邻苯二甲酸二乙酯、戊二酸二甲酯、邻羟基 苯甲酸苯酯、双十二碳醇酯、二苯基二氯硅烷等原料，搅拌均匀出料，得到B组份； (4)将得到的A组份和B组份在使用时按照1: (1-1. 2)的比例混合均匀，即得所述新型 鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂。
[0006] 本发明的有益效果： 本发明将胶于基材表面时，空气中、被粘物表面的水分或被粘材料中含有活泼氢等物 质，与其发生反应形成脲键、氨基甲酸酯键等化学键。此外，胶层中的极性基团可以与基材 中的极性基团之间形成氢键达到粘结效果。添加的活性硅微粉等填料提高聚氨酯的力学性 能，降低收缩应力和热应力，增强对热破坏的稳定性，降低热膨胀系数，另外还可以改进胶 粘剂的粘度和降低成本。
【具体实施方式】
[0007] 下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
[0008] 实施例1 : 一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂，由下列重量份（kg)的原料配制而成： 苯酐聚酯二元醇65、二苯基甲烷二异氰酸酯18、六亚甲基二异氰酸酯12、聚四氢呋喃醚二 醇80、二羟甲基丙酸13、二乙基甲苯二胺4、γ-氨丙基三乙氧基硅烷2、月桂酸二丁基锡3、 新戊二醇6、二羟甲基庚烷4、邻苯二甲酸二乙酯4、戊二酸二甲酯5、邻羟基苯甲酸苯酯2、双 十二碳醇酯1、二苯基二氯硅烷3、纳米碳溶胶8、活性硅微粉9、硼化硅4、二氧化钛3。
[0009] -种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤： (1) 将纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛等在110-120 °C的温度下烘干，取出 后干燥器中冷却待用； (2) 在反应釜中加入苯酐聚酯二元醇，加热熔融后搅拌，然后在110-120 °C的真空环境 下脱水2-3 h，去除负压后冷却至55 °C，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异 氰酸酯，缓慢升温至85-95°C，反应4-6h后再升温到110-130°C，保温40-50min后，得到A 组份； (3 )将聚四氢呋喃醚二醇加入到密炼机中，在温度为100-120 °C，真空度为-0. 095--0.075 MPa的条件下密炼1-2h，然后加入纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛、二 羟甲基丙酸、二乙基甲苯二胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷，充分分散均匀后降温至80-85Γ， 加入月桂酸二丁基锡、新戊二醇、二羟甲基庚烷、邻苯二甲酸二乙酯、戊二酸二甲酯、邻羟基 苯甲酸苯酯、双十二碳醇酯、二苯基二氯硅烷等原料，搅拌均匀出料，得到B组份； (4)将得到的A组份和B组份在使用时按照1: (1-1. 2)的比例混合均匀，即得所述新型 鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂。
[0010] 实施例2 : 一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂，由下列重量份（kg)的原料配制而成： 苯酐聚酯二元醇70、二苯基甲烷二异氰酸酯21、六亚甲基二异氰酸酯14、聚四氢呋喃醚二 醇85、二羟甲基丙酸14、二乙基甲苯二胺5、γ-氨丙基三乙氧基硅烷3、月桂酸二丁基锡4、 新戊二醇7、二羟甲基庚烷4. 5、邻苯二甲酸二乙酯5、戊二酸二甲酯6、邻羟基苯甲酸苯酯3、 双十二碳醇酯2、二苯基二氯硅烷4、纳米碳溶胶9、活性硅微粉11、硼化硅6、二氧化钛5。
[0011] 制备方法同实施例1。
[0012] 实施例3: 一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂，由下列重量份（kg)的原料配制而成： 苯酐聚酯二元醇75、二苯基甲烷二异氰酸酯24、六亚甲基二异氰酸酯16、聚四氢呋喃醚二 醇90、二羟甲基丙酸15、二乙基甲苯二胺6、γ-氨丙基三乙氧基硅烷4、月桂酸二丁基锡5、 新戊二醇8、二羟甲基庚烷5、邻苯二甲酸二乙酯6、戊二酸二甲酯7、邻羟基苯甲酸苯酯4、双 十二碳醇酯3、二苯基二氯硅烷5、纳米碳溶胶10、活性硅微粉13、硼化硅8、二氧化钛7。
[0013] 制备方法同实施例1。
[0014] 上述实施例1-3制得的新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂的性能检测结 果如下表所示： 表1实施例1-3制得的新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂的性能检测结果
【主权项】
1. 一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，由下列重量份的原 料配制而成：苯酐聚酯二元醇65-75、二苯基甲烷二异氰酸酯18-24、六亚甲基二异氰酸酯 12-16、聚四氢呋喃醚二醇80-90、二羟甲基丙酸13-15、二乙基甲苯二胺4-6、γ-氨丙基三 乙氧基硅烷2-4、月桂酸二丁基锡3-5、新戊二醇6-8、二羟甲基庚烷4-5、邻苯二甲酸二乙酯 4-6、戊二酸二甲酯5-7、邻羟基苯甲酸苯酯2-4、双十二碳醇酯1-3、二苯基二氯硅烷3-5、纳 米碳溶胶8-10、活性硅微粉9-13、硼化硅4-8、二氧化钛3-7。2. 根据权利要求1所述的一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法， 其特征在于，包括以下步骤： (1) 将纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛等在110-120 °C的温度下烘干，取出 后干燥器中冷却待用； (2) 在反应釜中加入苯酐聚酯二元醇，加热熔融后搅拌，然后在110-120 °C的真空环境 下脱水2-3h，去除负压后冷却至55 °C，然后加入二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异 氰酸酯，缓慢升温至85-95°C，反应4-6h后再升温到110-130°C，保温40-50min后，得到A 组份； (3 )将聚四氢呋喃醚二醇加入到密炼机中，在温度为100-120 °C，真空度为-0. 095--0.075MPa的条件下密炼l-2h，然后加入纳米碳溶胶、活性硅微粉、硼化硅、二氧化钛、二 羟甲基丙酸、二乙基甲苯二胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷，充分分散均匀后降温至80-85Γ， 加入月桂酸二丁基锡、新戊二醇、二羟甲基庚烷、邻苯二甲酸二乙酯、戊二酸二甲酯、邻羟基 苯甲酸苯酯、双十二碳醇酯、二苯基二氯硅烷等原料，搅拌均匀出料，得到Β组份； (4)将得到的Α组份和Β组份在使用时按照1:(1-1. 2)的比例混合均匀，即得所述新型 鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂。
【专利摘要】本发明公开了一种新型鞋用耐磨防老化双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法，其由苯酐聚酯二元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、聚四氢呋喃醚二醇、二羟甲基丙酸、二乙基甲苯二胺、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、月桂酸二丁基锡、新戊二醇、二羟甲基庚烷、邻苯二甲酸二乙酯、戊二酸二甲酯、邻羟基苯甲酸苯酯等原料制成。本发明将胶于基材表面时，空气中、被粘物表面的水分或被粘材料中含有活泼氢等物质，与其发生反应形成脲键、氨基甲酸酯键等化学键。此外，胶层中的极性基团可以与基材中的极性基团之间形成氢键达到粘结效果。添加的活性硅微粉等填料提高聚氨酯的力学性能，降低收缩应力和热应力，另外还可以改进胶粘剂的粘度和降低成本。
【IPC分类】C08G18/34, C08G18/42, C08G18/48, C08G18/73, C08G18/66, C09J175/08, C08G18/76, C09J11/04
【公开号】CN105400482
【申请号】CN201510988716
【发明人】倪协照
【申请人】倪协照
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月28日