技术领域
本发明涉及一种热熔粘接剂组合物，特别是涉及一种可合适地用于制造纸尿布等吸水性物品的热熔粘接剂组合物。
背景技术：
纸尿布或生理用卫生巾等吸水性物品的组装如下进行：利用热熔粘接剂将聚烯烃类树脂膜、无纺布、薄纸及天然橡胶等部件粘接在一起。
作为吸水性物品中所使用的热熔粘接剂，使用以苯乙烯类嵌段共聚物作为主要成分的橡胶类热熔粘接剂、及以乙烯-丙烯-丁烯共聚物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物作为主要成分的烯烃类热熔粘接剂。其中，相较于烯烃类热熔粘接剂，橡胶类热熔粘接剂的粘接性、凝聚力及耐蠕变性优异，因此，被广泛使用。
在吸水性物品的组装中，在利用橡胶类热熔粘接剂来粘接无纺布或薄纸等多孔基材的情况下，使被加热熔融的橡胶类热熔粘接剂和多孔基材压粘在一起，利用其凝聚力(粘合力)使被加热熔融的橡胶类热熔粘接剂与多孔基材粘合在一起，并且使被加热熔融的橡胶类热熔粘接剂向多孔基材的细孔内流动。然后，通过使橡胶类热熔粘接剂冷却固化来进行多孔基材的粘接。
另一方面，由纤维素类材料或棉类素材等天然材料构成的多孔基材(薄纸等)或实施了亲水化处理的无纺布等为亲水性多孔基材。这样的亲水性多孔基材的表面为高极性，然而，橡胶类热熔粘接剂的极性低，因此，亲水性多孔基材和橡胶类热熔粘接剂的亲和性低。因此，即使使加热熔融的橡胶类热熔粘接剂和亲水性多孔基材压粘，橡胶类热熔粘接剂也不易流动至亲水性多孔基材的细孔内，橡胶类热熔粘接剂和亲水性多孔基材的接触面积减少，因此，由分子间力或锚定效果产生的粘接作用降低。在这样的情况下，由橡胶类热熔粘接剂粘接的亲水性多孔基材虽然在干燥的状态下可得到能够耐实用的粘接强度，但由橡胶类热熔粘接剂粘接的亲水性多孔基材在被尿等体液润湿而成为湿润状态的情况下，会产生粘接强度显著降低的问题。因此，对橡胶类热熔粘接剂而言，为了对变为湿润状态的亲水性多孔基材也可维持优异的粘接强度，需要提高湿润粘接性。
因此，在专利文献1中公开了一种热熔粘接剂组合物，其除了含有苯乙烯类嵌段共聚物以外，还含有以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蜡。根据以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蜡，可对热熔粘接剂组合物赋予极性，由此，可以提高热熔粘接剂组合物相对于亲水性多孔基材的亲和性，可提高热熔粘接剂组合物的湿润粘接性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-169531号公报
技术实现要素：
发明所要解决的技术问题
然而，引用文献1的热熔粘接剂组合物虽然通过添加上述蜡，在150℃以上的高温时熔融粘度低且可表现出优异的流动性，但在比其低的温度下急剧进行固化，熔融粘度变高，流动性降低。因此，若涂敷时热熔粘接剂组合物的加热熔融温度降低或涂敷热熔粘接剂组合物后到贴合亲水性多孔基材的时间(敞露时间)变长，则会导致在固化已经显著进行而流动性变低的热熔粘接剂组合物上贴合亲水性多孔基材，热熔粘接剂组合物不易流动至亲水性多孔基材的细孔内流动，橡胶类热熔粘接剂和亲水性多孔基材的接触面积减少。因此，要求引用文献1的热熔粘接剂组合物即使在进行低温涂敷的情况下也可对湿润状态的亲水性多孔基材发挥充分的粘接强度。
进而，以羧酸和/或羧酸酐改性而成的蜡与热熔粘接剂组合物中所含的其它成分的相容性低。因此，热熔粘接剂组合物的热稳定性因使用这样的蜡而降低。若将热稳定性低的热熔粘接剂组合物以加热熔融状态长时间放置，则热熔粘接剂组合物变色或因产生凝胶化或碳化而导致涂敷不良。
因此，本发明的目的在于，提供一种即使在较低温度下也可对湿润状态的亲水性多孔基材表现出优异的粘接强度，且热稳定性优异的热熔粘接剂组合物。
用于解决技术问题的技术方案
本发明的热熔粘接剂组合物，包含热塑性嵌段共聚物(A)100重量份、液态橡胶(B)0.05～10重量份和增粘树脂(C)，
所述热塑性嵌段共聚物(A)含有选自苯乙烯成分含量为15～35重量％的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯成分含量为15～35重量％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物以及苯乙烯成分的含量为15～35重量％的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种，
所述液态橡胶(B)在分子内具有羧基和/或羧酸酐基。
[热塑性嵌段共聚物(A)]
作为热塑性嵌段共聚物(A)，可以举出：苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。通过使用这些共聚物，可提供一种能够对湿润状态的亲水性多孔基材表现出优异的粘接强度的热熔粘接剂组合物。另外，热塑性嵌段共聚物可单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，优选20～30重量％。苯乙烯成分的含量过高的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致加热熔融后的热熔粘接剂组合物的固化速度变快，使热熔粘接剂组合物的湿润粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量过低的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，优选20～30重量％。苯乙烯成分的含量过高的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致加热熔融后的热熔粘接剂组合物的固化速度变快，使热熔粘接剂组合物的湿润粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量过低的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯成分的含量限定于15～35重量％，优选20～30重量％。苯乙烯成分的含量过高的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致加热熔融后的热熔粘接剂组合物的固化速度变快，使热熔粘接剂组合物的湿润粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量过低的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
热塑性嵌段共聚物(A)中的苯乙烯成分含量相对于热塑性嵌段共聚物(A)的总量限定于15～35重量％，优选20～30重量％。苯乙烯成分的含量过高的热塑性嵌段共聚物(A)有可能导致加热熔融后的热熔粘接剂组合物的固化速度变快，使热熔粘接剂组合物的湿润粘接性降低。另外，苯乙烯成分的含量过低的热塑性嵌段共聚物(A)有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。
苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)优选50,000～300,000，更优选70,000～250,000，特别优选100,000～200,000。重均分子量(Mw)过小的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致使热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)过大的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度变得过高而损伤流动性。
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)优选50,000～300,000，更优选70,000～250,000，特别优选100,000～200,000。重均分子量(Mw)过小的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物自身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)过大的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度变得过高而损伤流动性。
苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的重均分子量(Mw)优选50,000～300,000，更优选70,000～250,000，特别优选100,000～200,000。重均分子量(Mw)过小的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)过大的苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度变得过高而损伤流动性。
热塑性嵌段共聚物(A)的重均分子量(Mw)优选50,000～300,000，更优选70,000～250,000，特别优选100,000～200,000。重均分子量(Mw)过小的热塑性嵌段共聚物(A)有可能导致热熔粘接剂组合物本身的凝聚力降低，粘接力不充分。另外，重均分子量(Mw)过大的热塑性嵌段共聚物(A)有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度变得过高而损伤流动性。
另外，在本发明中，所谓苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、及热塑性嵌段共聚物(A)的重均分子量，是指分别使用凝胶渗透色谱测定装置，通过以标准聚苯乙烯换算而得到的测定值。
[液态橡胶(B)]
本发明的热熔粘接剂组合物含有在分子内具有极性基团的液态橡胶(B)。作为极性基团，可以举出：羧基(-COOH)、及羧酸酐基(-CO-O-CO-)。液态橡胶(B)可以具有羧基及羧酸酐基中的任一者，也可以具有两者。
另外，在本发明中，所谓“液态橡胶”是指在23℃、1.01×105Pa(1atm)下呈液态的橡胶。
液态橡胶(B)通过其极性基团使对由纤维素类材料或棉类材料等天然材料构成的多孔基材(薄纸等)或实施了亲水化处理的无纺布等亲水性多孔基材的亲和性提高，可以使加热熔融后的橡胶类热熔粘接剂组合物容易流动至亲水性多孔基材的细孔内。另外，热熔粘接剂组合物即使含有液态橡胶(B)，在加热熔融后熔融粘度也很低并表现出优异的流动性，并且由于其随温度减低而缓慢地固化，因此可显著抑制熔融粘度急剧上升而使流动性降低。因此，即使涂敷时的热熔粘接剂组合物的加热熔融温度低、敞露时间变长，或热熔粘接剂组合物的温度变得较低，热熔粘接剂组合物也能维持优异的流动性，通过在这样的热熔粘接剂组合物上压粘亲水性多孔基材，热熔粘接剂组合物流动至亲水性多孔基材的细孔内部，可以提高热熔粘接剂组合物和亲水性多孔基材的接触面积。因此，本发明的热熔粘接剂组合物能够对亲水性多孔基材表现出优异的粘接强度，并且，即使在亲水性多孔基材成为湿润状态的情况下，也可维持这样优异的粘接强度。
另外，利用液态橡胶(B)，还可以提高热熔粘接剂组合物的热稳定性。因此，在使本发明的热熔粘接剂组合物加热熔融后，即使在加热熔融的状态下长期在罐内储存，也可较高地抑制热熔粘接剂组合物发生着色、凝胶化或碳化。
作为液态橡胶(B)，可以举出：主链由α-烯烃的均聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物的氢化物、乙烯-丁烯共聚物、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚戊二烯、聚环戊二烯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、或丙烯腈-丁二烯共聚物的氢化物构成，且在上述主链的末端或侧链具有极性基团的液态橡胶。另外，液态橡胶(B)可单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
其中，液态橡胶(B)的主链优选由聚异戊二烯、聚丁二烯、或苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物构成，更优选由聚异戊二烯构成。这样的液态橡胶(B)由于对上述热塑性嵌段共聚物(A)具有优异的相容性，因此，不仅可提高加热熔融后的热熔粘接剂组合物的流动性及热稳定性，还可提高湿润粘接性。
液态橡胶(B)的数均分子量(Mn)优选1,000～150,000，更优选10,000～100,000。数均分子量(Mn)过小的液态橡胶(B)有可能导致热熔粘接剂组合物的凝聚力降低，湿润粘接性不充分。另外，数均分子量(Mn)过大的液态橡胶(B)有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度变得过高而使流动性降低。
另外，在本发明中，所谓液态橡胶(B)的数均分子量(Mn)是指使用凝胶渗透色谱测定装置，通过以标准聚苯乙烯换算得到的测定值。
另外，作为在分子内具有极性基团的液态橡胶(B)，可以使用市售品。例如作为具有羧基的液态聚异戊二烯，可以举出：Kuraray公司生产的产品名为“Kuraprene LIR-410”等。作为具有羧酸酐基的液态聚异戊二烯，可以举出：Kuraray公司生产的产品名为“Kuraprene LIR-403”等。作为具有羧基的液态丙烯腈丁二烯共聚物，可以举出：BF Goodrich公司生产的产品名为“CTBN 1300X8”等。
作为热熔粘接剂组合物中液态橡胶(B)的含量，相对于热塑性嵌段共聚物(A)100重量份限定于0.05～10重量份，优选1～10重量份，更优选3～10重量份。液态橡胶(B)的含量过低的热熔粘接剂组合物有可能导致湿润粘接性低。另外，液态橡胶(B)的含量过高的热熔粘接剂组合物有可能导致热稳定性低。
[增粘树脂(C)]
本发明的热熔粘接剂组合物还可以含有增粘树脂(C)。作为增粘树脂(C)，可以举出：天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的3维聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚类改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂肪族石油烃树脂、脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。其中，优选脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。
增粘树脂(C)的软化点优选80～120℃，更优选100～120℃。利用软化点在上述范围内的增粘树脂(C)，可进一步提高热熔粘接剂的湿润粘接性。
另外，在本发明中，增粘树脂(C)的软化点采用依据JISK 6863的方法测得的值。
热熔粘接剂组合物中的增粘树脂(C)的含量相对于热塑性嵌段共聚物(A)100重量份优选10～500重量份，更优选40～400重量份，最优选150～300重量份。增粘树脂(C)的含量过低的热熔粘接剂组合物有可能导致粘接力低。另外，增粘树脂(C)的含量过高的热熔粘接剂组合物有可能在固化后成为硬且脆的固化物，导致热熔粘接剂组合物的低温粘接性降低。
本发明的热熔粘接剂组合物除热塑性嵌段共聚物(A)、液态橡胶(B)及增粘树脂(C)以外，还可以含有其它添加剂。作为其它添加剂，可以举出：增塑剂(D)、抗氧化剂、紫外线吸收剂及填充剂等。
[增塑剂(D)]
作为增塑剂(D)，例如可以举出：石蜡类操作油、环烷类操作油及芳香族类操作油等。其中，更优选石蜡类操作油及环烷类操作油，特别优选石蜡类操作油。利用这些增塑剂，可提供湿润粘接强度优异的热熔粘接剂组合物。另外，这些增塑剂可单独使用，也可以组合使用2种以上。
石蜡类操作油含有脂肪族链状烃。石蜡类操作油中所含的脂肪族链状烃的碳原子数没有特别限制，但优选16～40，更优选20～30。
石蜡类操作油的数均分子量(Mn)优选100～1500，更优选250～1000。数均分子量(Mn)过小的石蜡类操作油有可能导致热熔粘接剂组合物的凝聚力降低，湿润粘接性不充分。另外，数均分子量(Mn)过大的石蜡类操作油有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度过高而使涂敷性降低。
作为石蜡类操作油，可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出：日本油脂制造的商品名为“NASolvent”、出光兴产制造的商品名为“PW-380”、出光兴产公司制造的商品名为“Diana Fresia S32”、出光兴产公司制造的商品名为“PS-32”、出光石油化学(株)制造的商品名为“IP-Solvent 2835”、三光化学工业制造的商品名为“Neothiozole”等。
环烷类操作油只要包含脂肪族类环状烃即可，没有特别限定，环烷类操作油中所含的脂肪族类环状烃的碳原子数优选为3以上，更优选为3～8。
环烷类操作油的数均分子量(Mn)优选100～1500，更优选250～1000。数均分子量(Mn)过小的环烷类操作油有可能导致使热熔粘接剂组合物的凝聚力降低，湿润粘接性不充分。另外，数均分子量(Mn)过大的环烷类操作油有可能导致热熔粘接剂组合物的熔融粘度过高而使涂敷性降低。
作为环烷类操作油，可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出：出光兴产公司制造的商品名为“Diana Fresia N28”、出光兴产公司制造的商品名为“Diana Fresia U46”、及出光兴产公司制造的商品名为“Diana Process Oil NR”等。
另外，在本发明中，所谓石蜡类操作油及环烷类操作油的数均分子量(Mn)是指分别使用凝胶渗透色谱测定装置，通过以标准聚苯乙烯换算得到的测定值。
作为热熔粘接剂组合物中的增塑剂(D)的含量，相对于热塑性嵌段共聚物(A)100重量份优选25～250重量份，更优选50～150重量份。增塑剂(D)的含量过高的热熔粘接剂组合物有可能导致耐蠕变性降低、或凝聚力降低而使湿润粘接性降低。另外，增塑剂(D)的含量过低的热熔粘接剂组合物有可能导致加热熔融后的固化速度变得过高而使粘接性、特别是湿润粘接性降低。
[抗氧化剂]
作为抗氧化剂，可以举出：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-〔1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯、四〔亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷等受阻酚类抗氧化剂；二月桂基硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)等硫类抗氧化剂；三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷类抗氧化剂等。抗氧化剂可单独使用一种，也可以组合使用二种以上。
[紫外线吸收剂]
作为紫外线吸收剂，可以举出：2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑类紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂；受阻胺类光稳定剂。另外，紫外线吸收剂可单独使用一种，也可以并用二种以上。
[填充剂]
作为填充剂，例如可以举出：云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲类树脂、苯乙烯珠、烧成粘土、淀粉等。
[吸水性物品]
本发明的热熔粘接剂组合物用于对织布、无纺布、薄纸、弹性部件、聚烯烃类树脂膜等各种部件进行粘接。如上所述，本发明的热熔粘接剂组合物对由纤维素类材料或棉类材料等天然材料构成的多孔基材(薄纸等)或实施了亲水化处理的无纺布等亲水性多孔基材也可发挥优异的湿润粘接性，因此，可优选用于在吸水性物品的制造中粘接构成部件。
吸水性物品没有特别限制，具有第一构成部件、第二构成部件和本发明的热熔粘接剂组合物。可利用热熔粘接剂组合物将第一构成部件与第二构成部件粘接一体化。而且，第一构成部件及第二构成部件中的至少一方优选为亲水性多孔基材。
作为第一构成部件及第2的构成部件，只要为吸水性物品中所使用的构成部件即可，例如可以举出：橡胶等弹性部件、织布、无纺布、纸、聚烯烃类树脂膜及亲水性多孔基材。这些构成部件可单独使用一种，也可以组合使用二种以上。另外，作为亲水性多孔基材，可以举出由纤维素或棉构成的多孔基材及实施了亲水化处理的多孔基材等。作为由纤维素或棉构成的多孔基材，例如可以举出薄纸等。另外，作为实施有亲水化处理的多孔基材，可以举出：实施有亲水化处理的无纺布或织布等。
吸水性物品的目的在于，吸收血液或尿、汗、脓、胃液、唾液、鼻分泌粘液等体液以及其他液体。作为其他液体，可以举出，水、饮料和废液等。作为吸水性物品，例如可以举出：纸尿布、生理用卫生巾、卫生巾、失禁垫布、携带式卫生间、携带式污物处理袋、动物用屎尿处理片、医院用长袍、手术用白大褂、创伤包覆材料、急救绷带及肉或鱼等的保鲜材料等。其中，可优选举出纸尿布。
纸尿布基本上由聚烯烃类树脂膜等制成的不透液性背片、无纺布等制成的透液性顶片和配置在它们之间的的吸收体构成。为了抑制吸收体在吸收尿等后发粘，吸收体在以薄纸等吸水纸覆盖其表面的状态下使用。另外，吸水性物品采用通过伸缩自如地安装有橡胶等弹性部件来与穿戴者的腹部及腰部紧贴而防止排泄物漏出的结构。在这样的纸尿布的制造中，为了将薄纸等亲水性多孔基材彼此粘接一体化、将薄纸等亲水性多孔基材和无纺布等其它多孔基材粘接一体化、或将薄纸等亲水性多孔基材和聚烯烃类树脂膜或弹性部件等其它构成部件粘接一体化，优选使用本发明的热熔粘接剂。
作为利用本发明的热熔粘接剂组合物将构成部件彼此粘接一体化的方法，没有特别限制，可以使用公知的方法。例如可使用如下方法等：将加热熔融后的热熔粘接剂组合物涂敷于一个构成部件后，将另一个构成部件叠合于涂敷的热熔粘接剂组合物后，将它们压粘。
热熔粘接剂组合物的加热熔融温度优选135～180℃。在现有的热熔粘接剂组合物中，为了降低熔融粘度而得到充分的流动性，通常将加热熔融温度设为150℃以上。然而，有可能出现如下情况：若热熔粘接剂组合物的温度降低至低于150℃，则热熔粘接剂组合物的熔融粘度急剧上升而使流动性降低，因此，难以涂敷热熔粘接剂组合物，或若涂敷时的热熔粘接剂组合物的加热熔融温度变低、或敞露时间变长，则涂敷的热熔粘接剂组合物难以流动至无纺布或薄纸等亲水性多孔基材的细孔内部，无法得到与亲水性多孔基材之间的充分的湿润粘接性。
然而，本发明的热熔粘接剂组合物即使在加热熔融温度低于150℃、特别是135～145℃这样的较低温下，熔融粘度也低且可容易地涂敷。另外，就本发明的热熔粘接剂组合物而言，随温度的降低而急剧固化的情况被抑制，即使在较低温下也可维持优异的流动性。因此，即使涂敷时的热熔粘接剂组合物的加热熔融温度低于150℃、特别是低至135～145℃、或涂敷后的敞露时间变长，热熔粘接剂组合物也可以流动至亲水性多孔基材的细孔内部，可得到热熔粘接剂组合物和亲水性多孔基材的充分的接触面积，即使对湿润状态的亲水性多孔基材也可维持优异的粘接强度。
作为加热熔融后的热熔粘接剂组合物的涂敷方法，没有特别限制，可使用公知的方法。例如可以举出：狭缝式涂布机涂敷、辊涂机涂敷、螺旋状地进行涂敷的螺旋涂敷、波浪状地进行涂敷的Ω涂敷及控制狭缝涂敷、面状地进行涂敷的狭缝式喷涂及帘式喷涂、以及可点状地进行涂敷的点式涂敷等。
发明效果
本发明的热熔粘接剂组合物可以伴随加热熔融后的温度降低而缓慢地固化。因此，即使热熔粘接剂组合物的加热熔融温度降低、或者直到将粘附体贴合在涂敷后的热熔粘接剂组合物上的时间变长、或温度降低，热熔粘接剂组合物也可维持优异的流动性，可容易地流动至压粘的亲水性多孔基材的细孔内。
使用这样的本发明的热熔粘接剂组合物而成的吸水性物品中，即使其构成部件因尿或血液等体液而湿润，也可通过热熔粘接剂组合物来维持构成部件之间的优异的粘接强度。因此，在将本发明的热熔粘接剂组合物用于纸尿布等吸水性物品时，可较高地抑制尿等向外部漏出。
具体实施方式
下面，使用实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于此。
实施例
在后述的实施例及比较例中，关于热熔粘接剂组合物的制造中使用的热塑性嵌段共聚物(A1)～(A11)、液态橡胶(B1)～(B4)、蜡、增粘树脂(C1)～(C3)、增塑剂(D1)～(D2)及抗氧化剂，分别在下面记载详细的说明。
热塑性嵌段共聚物(A)：
·苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A1)[无极性基团、苯乙烯成分含量16重量％、重均分子量(Mw)171,000、日本Zeon公司制造，产品名“Quintac 3433N”]
·苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A2)[无极性基团、苯乙烯成分含量25重量％、重均分子量(Mw)125,000、日本Zeon公司制造，产品名“Quintac 3280”]
·苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A3)[无极性基团、苯乙烯成分含量14重量％、重均分子量(Mw)125,000、日本Zeon公司制造，产品名“Quintac 3421”]
·苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A4)[无极性基团、苯乙烯成分含量48重量％、重均分子量(Mw)100,000、日本Zeon公司制造，产品名“Quintac 3390”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A5)[无极性基团、苯乙烯成分含量30重量％、重均分子量(Mw)122,300、旭化成化学公司制造，产品名“Asaprene T-436”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A6)[无极性基团、苯乙烯成分含量35重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化学公司制造，产品名“Asaprene T-438”]
·苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(A7)[无极性基团、苯乙烯成分含量45重量％、重均分子量(Mw)70,000、旭化成化学公司制造，产品名“Asaprene T-439”]
·苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A8)[无极性基团、苯乙烯含量30重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化学公司制造，产品名“Tuftec P1500”]
·苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A9)[无极性基团、苯乙烯含量67重量％、重均分子量(Mw)100,000、旭化成化学公司制造，产品名“Tuftec P2000”]
·苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(A10)[无极性基团、苯乙烯成分含量30重量％、重均分子量(Mw)55,000、Kuraray公司制造，产品名“Septon 2002”]
·苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙嵌段共聚物(A11)[无极性基团、苯乙烯含量30重量％、重均分子量(Mw)200,000、旭化成化学公司制造，产品名“Tuftec H1041”]
另外，在表1及2中，将苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物简记为“SIS共聚物”，将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物简记为“SBS共聚物”，将苯乙烯-丁二烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物简记为“SBBS共聚物”，将苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物简记为“SEPS共聚物”，将苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物简记为“SEBS共聚物”。
液态橡胶(B)：
·具有羧基的液态聚异戊二烯(B1)[主链由聚异戊二烯构成且在主链的末端或侧链具有羧基的液态橡胶：数均分子量(Mn)30,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下为液态、熔点0℃以下、Kuraray公司制造，产品名“Kuraprene LIR-410”]
·具有羧酸酐基的液态聚异戊二烯(B2)[主链由聚异戊二烯构成且在主链的末端或侧链具有羧酸酐基的液态橡胶：数均分子量(Mn)34,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下为液态、熔点0℃以下、Kuraray公司制造，产品名“Kuraprene LIR-403”]
·具有羧酸酐基的液态聚丁二烯(B3)[主链由聚丁二烯构成且在主链的末端或侧链具有羧酸酐基的液态橡胶：在数均分子量(Mn)31,000、23℃、1.01×105Pa(1atm)下为液态、熔点0℃以下、Clay Valley公司制造，产品名“Ricon 130MA20”]
·液态聚异戊二烯(B4)[无极性基团：数均分子量(Mn)54,000、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下为液态、熔点0℃以下、Kuraray公司制造，产品名“Kuraprene LIR-50”]
蜡：
·具有羧酸酐基的聚乙烯(PE)蜡[数均分子量(Mn)1,400、在23℃、1.01×105Pa(1atm)下为固体、熔点104℃、Innospec公司制造，产品名“Viscowax261”]
增粘树脂(C)：
·脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物(C1)[软化点100℃、荒川化学制造，产品名“Arkon M-100”]
·脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物(C2)[软化点80℃、General公司制造，产品名“E5380”]
·脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物(C3)[软化点120℃、出光兴产制造，产品名“I-MARV P120”]
增塑剂(D)：
·石蜡类操作油(D1)(数均分子量(Mn)980、出光石油公司制造，产品名“Diana Process Oil操作油PW-90”)
·环烷类操作油(D2)(数均分子量(Mn)100～1500、Shell化学公司制造，产品名“Shell Flex 371N”)
[抗氧化剂]
酚类抗氧化剂(BASF公司制造，产品名“IRGANOX1010”)
(实施例1～14及比较例1～9)
将上述热塑性嵌段共聚物(A1)～(A11)、液态橡胶(B1)～(B4)、蜡、增粘树脂(C1)～(C3)、增塑剂(D1)～(D2)及抗氧化剂分别以表1及2所示的配合量投入到带有加热装置的搅拌混炼机中后，一边在150℃下加热一小时一边混炼，制造热熔粘接剂组合物。
(评价)
依据下述所示的要点对实施例及比较例中制作的热熔粘接剂组合物评价湿润粘接强度及热稳定性。
将这些结果示于表1及2。
(湿润粘接强度：薄纸-薄纸)
通过将热熔粘接剂组合物加热至140℃使其熔融后，通过螺旋喷涂以3g/m2的涂布量涂布在薄纸(纸重18～21g/m2、厚度70～90μm)的一面，涂布后1秒后，向该薄纸的涂布有热熔粘接剂组合物的面叠层其它薄纸。然后，将它们在23℃下以50gf/cm2的压力加压压粘0.01秒，由此得到层叠体。将该层叠体切断，由此得到宽20mm×长150mm的长条状的试验片。
接着，将试验片在23℃、相对湿度50％气氛下保管24小时，在23℃的水中浸渍1分钟。然后，将试验片从水中取出，擦拭水，由此得到湿润状态的试验片。而且，依据JIS K6854，以拉拽速度100mm/分对湿润状态的试验片进行T模剥离试验，测定粘接强度(×10-2N/20mm)。将得到的粘接强度示于表1～2的“湿润粘接强度”栏。
(热稳定性1)
对于将热熔粘接剂组合物加热至140℃使其熔融后、以及加热试验前的热熔粘接剂组合物的着色程度，依据JIS K0071中所规定的化学产品的颜色试验方法测定加德纳色值。接着，将热熔粘接剂组合物20g放入玻璃瓶，不在玻璃瓶上加盖而是直接放入190℃的热风干燥机中，放置72小时后，关于热熔粘接剂组合物的着色程度，依据JIS K0071中所规定的化学产品的颜色试验方法测定加德纳色值。将190℃的加热前后的加德纳色值之差示于表1及2。
(热稳定性2)
将热熔粘接剂组合物加热至140℃使其熔融，并将该热熔粘接剂组合物50g放入玻璃瓶，不在玻璃瓶上加盖而是直接放入190℃的热风干燥机中，放置1周后，目视确认加热试验后的热熔粘接剂组合物，确认是否产生凝胶化及碳化。在表1及2中，“良”“不良”分别如下所述。
“良”：未产生凝胶化及碳化。
“不良”：产生凝胶化或碳化。
(关联申请的相互参照)
本申请基于2013年7月5日提出申请的日本专利申请第2013-142181号及2013年7月31日提出申请的日本专利申请第2013-158480号而主张优先权，该申请的公开内容通过参照它们的全部内容而引入本说明书中。
工业实用性
本发明的热熔粘接剂组合物可优选用于吸水性物品，所述吸水性物品可优选用于吸收血液或尿、汗、脓、胃液、唾液、鼻分泌粘液等体液。