本发明涉及装饰材料用油墨组合物、利用上述油墨组合物制备的装饰材料及装饰材料的制备方法。
背景技术：
：近年来，随着对装饰的关注日益增加，对具有优秀的设计性的装饰材料的需求正在增加。为了向如墙纸或地板等的装饰材料赋予设计性，以往使用了在墙纸或地板的基材层上形成印刷层的方法，以便形成所需的设计。为了制备具有高设计性的装饰材料，重要的是印刷层精确且清晰地形成于基材层。纸被广泛地用作形成印刷层的基材层，通常将纸用作基材层时，在基材层上形成印刷层方面不存在大的困难。然而，存在根据基材层的种类，形成印刷层的油墨无法很好地附着于基材层的问题。若油墨无法很好地附着于基材层且未清晰地形成印刷层，则无法精确地表达印刷层所呈现的设计，从而可大幅毁损装饰材料的整个外观质量。例如，在使用如照片用印相纸等记录材料作为基材层的情况下，由于聚乙烯等聚烯烃树脂层叠于纸的两侧，因此在基材层上无法准确地形成印刷层，因晕开或水分等使得印刷层被抹去。因此，需要一种在印刷层和基材层之间形成油墨接受层的技术，使得印刷层可很好地形成于基材层。并且，现有的装饰材料存在释放有害物质的问题。作为有害物质的代表性的例子为甲醛(formaldehyde)。甲醛对眼睛、鼻粘膜具有强烈的刺激性，并且反应性大，可对DNA、蛋白质及脂质引起非特异性聚合反应。上述聚合反应可成为DNA、蛋白质的突变的原因。同时，甲醛可以为新居综合症的原因物质之一，可成为特应症的原因。当过量吸入甲醛时，可导致失明或死亡。当在居民长期居住的空间使用如墙纸等室内装饰材料时，居民可继续暴露于装饰材料所释放的有害物质中。因此，即使装饰材料释放微量的有害物质，有害物质的累积也可严重危害居民的健康。为了解决如上所述的问题，需要一种有助于印刷层能够很好地形成于基材层的同时不释放有害物质的装饰材料。技术实现要素：本发明要解决的技术问题本发明的目的在于，提供包含无有害物质的释放，并且印刷适应性及耐久性得到大幅提高的印刷适应性优秀的油墨接受层的装饰材料。技术方案为了实现上述目的的本发明的一实施例的装饰材料用油墨接受层组合物包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子。同时，为了实现上述目的的本发明的再一实施例的装饰材料的特征在于，包括：基材层；印刷层，形成于上述基材层上；以及油墨接受层，位于上述基材层和上述印刷层之间，由包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子的组合物形成，无甲醛释放。为了实现上述目的的本发明的另一实施例的装饰材料制备方法的特征在于，包括：准备呈平坦状态的基材层的步骤；在上述基材层上涂敷包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子组合物的步骤；通过对上述被涂敷的组合物进行干燥或紫外线(UV)固化来形成油墨接受层的步骤；以及在上述油墨接受层上形成印刷层的步骤。有益效果本发明的装饰材料用油墨接受层组合物及装饰材料具有如下的优秀的效果，即，无有害物质的释放，印刷适应性大且耐久性得到提高。本发明的装饰材料制备方法具有如下的优秀的效果，即，在基材层上均匀地涂敷油墨接受层以提高印刷适应性，并且在装饰材料的制备过程中，未混入异物，从而可提高产品的品质。附图说明图1为示出本发明的一实施例的装饰材料的剖视图。图2为示出本发明的再一实施例的装饰材料的剖视图。图3为示出本发明的另一实施例的装饰材料的剖视图。图4为示出本发明的装饰材料的制备方法的流程图。图5为检查本发明的一实施例的装饰材料的印刷适应性的结果。图6为检查本发明的比较例的装饰材料的印刷适应性的结果。具体实施方式参照附图和详细描述的实施例，本发明的优点和特征以及实现它们的方法将变得显而易见。然而，本发明不由以下所公开的实施例来被限定，而是能够以多种不同的形式来体现，本实施例仅使本发明的公开变得完整，为了向本发明所属
技术领域：
的普通技术人员充分传达本发明的范围而提供，并且本发明仅由发明要求保护范围定义。在说明书全文中，相同的附图标记表示相同的结构要素。装饰材料用油墨接受层组合物以下，对本发明的装饰材料用油墨接受层组合物进行详细说明。本发明的一实施例的装饰材料用油墨接受层组合物的特征在于，包含烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子。本发明的装饰材料用油墨接受层组合物相对于100重量份的丙烯酸类乳液，包含5重量份至20重量份的上述金属盐、10重量份至30重量份的有机粒子或无机粒子。当相对于100重量份的丙烯酸类乳液，包含小于5重量份的金属盐时，金属盐离解所产生的阳离子及阴离子的数量少，无法充分地确保丙烯酸类乳液在装饰材料用油墨接受层组合物中的溶解。并且，当包含大于20重量份的金属盐时，降低装饰材料用油墨接受层组合物中的丙烯酸类乳液的浓度，从而确保印刷适应性。当相对于100重量份的丙烯酸类乳液，包含小于10重量份的有机粒子或无机粒子时，存在装饰材料用油墨接受层的耐久性低且油墨的干燥性降低的问题。并且，当包含大于30重量份的有机粒子或无机粒子时，可发生油墨晕开且印刷适应性降低，并且装饰材料用油墨接受层组合物的粘度变得过大，从而难以在基材层涂敷装饰材料用油墨接受层组合物。本发明的装饰材料用油墨接受层组合物的优选粘度为在25℃时的20cP至600cP。当装饰材料用油墨接受层组合物的粘度小于20cP或者大于600cP时，难以在基材层涂敷装饰材料用油墨接受层组合物。以下，对本发明的装饰材料用油墨接受层组合物中所包含的各组成进行详细说明。丙烯酸类乳液首先，丙烯酸类乳液在本发明的装饰材料用油墨接受层组合物中起到粘结剂的作用。上述丙烯酸类乳液可具有阴离子性或阳离子性。作为装饰材料用油墨接受层组合物的粘结剂，本发明使用丙烯酸类乳液，因此无甲醛释放。用于上述丙烯酸类乳液的单体的非限制性例为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等。通过在一种或两种以上的单体中混合树脂和/或增塑剂来制备上述丙烯酸类乳液。上述增塑剂可使用邻苯二甲酸酯类或非邻苯二甲酸酯类。上述树脂可以为丙烯酸类或纤维素类的高分子。上述丙烯酸类乳液还可包含表面活性剂、乳化剂、防腐剂、缓冲剂。上述乳化剂可以为非离子性、阴离子性、阳离子性或两性离子性，优选地，在30dynes/cm至35dynes/cm的范围内具有良好的铺展性。上述防腐剂防止真菌或细菌改变乳液的物性。当乳液的聚合在酸性环境中进行时，上述缓冲剂在聚合反应时使pH稳定化。优选地，上述丙烯酸类乳液可通过乳液聚合(Emulsionpolymerization)来制备，但制备方法不受特别限制。当通过乳液聚合来制备丙烯酸类乳液时，具有如下优点，即，收率良好，所生成的丙烯酸类乳液的分子量分布(Mw/Mn)在2.0至4.84的较小范围内。金属盐其次，对本发明的装饰材料用油墨接受层组合物中所包含的金属盐进行说明。上述金属盐在装饰材料用油墨接受层组合物中离解为阳离子和阴离子，使得有助于具有阳离子或阴离子性质的丙烯酸类乳液更好地溶解于装饰材料用油墨接受层组合物。因此，上述金属盐可提高形成有装饰材料用油墨接受层组合物的装饰材料的印刷适应性。上述金属盐可以为选自由锌(Zn)、铜(Cu)、铁(Fe)、锰(Mn)、锂(Li)、银(Ag)、镁(Mg)、钙(Ca)的硝酸盐(nitrate)、硫酸盐(sulfate)、氯化盐(chloride)及它们的组合组成的组中的至少一种。有机粒子在本发明的装饰材料用油墨接受层组合物中，有机粒子使油墨接受层的耐久性增加。上述有机粒子的种类无特别限制，优选地，可以为碳酸钙(CalciumCarbonate)。无机粒子在本发明的装饰材料用油墨接受层组合物中，与有机粒子一样，无机粒子使油墨接受层的耐久性增加。上述无机粒子的种类无特别限制，优选地，可以为选自由高岭土(Kaoline)、二氧化硅(Silica)、氧化铝(Alumina)、二氧化钛(TiO2)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、氧化钙(CaO)、氢氧化铝(Al(OH)3)、二氧化铝(Al2O3)及它们的组合组成的组中的至少一种。装饰材料100以下，对本发明的装饰材料100进行详细说明。参照图1，本发明的一实施例的装饰材料100的特征在于，包括：基材层10；印刷层30，形成于上述基材层；以及油墨接受层20，位于上述基材层和上述印刷层之间，由包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子的组合物形成，无甲醛释放。以下，对本发明的装饰材料中所包含的各结构进行详细说明。基材层10参照图1，本发明的装饰材料100中所包含的基材层10作为上述装饰材料100的基础的层，可支撑上部的油墨接受层20、印刷层30等，并起到吸收上部或下部的冲击的作用。并且，上述基材层10可具有约0.1μm至约100μm的厚度，但不限定于此。可用作上述基材层10的物质无特别限制，但可包含聚氯乙烯(PVC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、纸、木质板、无机板及合成树脂板中的至少一种。基材层10的表面可以为任意的形态，但是为了在基材层10上部的油墨接受层20和印刷层30上均匀地涂敷，优选为平坦形态。印刷层30参照图1，可通过凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、轮转印刷或柔版印刷等多种方式来赋予图案，从而形成本发明的装饰材料100中所包含的印刷层30。用于形成上述印刷层30的油墨无特别限制，可使用
技术领域：
中通常的油墨。上述印刷层30可具有0.1mm至5mm的厚度，但并不限定于此。油墨接受层20参照图1，本发明的装饰材料中所包含的油墨接受层20无有害物质释放，尤其无甲醛释放，并且可使装饰材料的印刷适应性最大化并增加耐久性。上述油墨接受层20位于上述基材层10与上述印刷层30之间，以辅助上述印刷层30形成于上述基材层10。具体地，上述油墨接受层20中的丙烯酸类乳液履行粘结上述基材层10和上述印刷层30的粘结剂功能，因此与基材层10的种类无关，印刷层30可很好地形成于基材层10。上述油墨接受层20可以由包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子的组合物形成。与上述油墨接受层20中所包含的丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子有关的详细说明如上所述。同时，如上所述，上述油墨接受层20可以由在25℃时的粘度为20cP至600cP的组合物形成，并且相对于100重量份的上述丙烯酸类乳液，上述油墨接受层20可以由包含5重量份至20重量份的上述金属盐、10重量份至30重量份的上述有机粒子或无机粒子的组合物形成。上述油墨接受层20的优选的厚度范围为2微米至5微米。当油墨接受层20的厚度小于2微米时，油墨接受层内所包含的丙烯酸类乳液的量可能不足以粘结印刷层30和基材层10。并且，当油墨接受层20的厚度大于5微米时，因油墨接受层20过于厚而使印刷层30与基材层10之间的距离远，因此印刷层30无法在基材层10上粘结。透明层40参照图2，本发明的装饰材料100还可在印刷层30上部包括透明层40。上述透明层40可提高装饰材料100的抗划伤性或抗磨损性等表面质量，并且可形成于顶部，以便改善耐污染性。优选地，上述透明层40的厚度为0.5mm至5mm。当透明层40的厚度小于0.5mm时，可能无法改善装饰材料100的抗划伤性、抗磨损性、耐污染性。并且，当透明层40的厚度大于5mm时，可由透明层40引起的可视光线的反射或折射来降低印刷层所要表现的图案的显现。上述透明层40可以由包含选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、聚碳酸酯膜、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜及它们的组合组成的组中的至少一种的组合物形成。装饰材料制备方法以下，对本发明的装饰材料制备方法进行详细说明。参照图4，本发明的一实施例的装饰材料制备方法的特征在于，包括：准备平的状态的基材层的步骤(S10)；在上述基材层上涂敷包含丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子组合物，通过对上述被涂敷的组合物进行干燥或紫外线固化来形成油墨接受层的步骤(S20)；以及在上述油墨接受层上形成印刷层的步骤(S30)。根据本发明的一实施例，上述油墨接受层及印刷层依次形成于上述基材层的一侧面。然而，如图3所示，根据需要上述油墨接受层及印刷层可形成于上述基材层的两侧面。当上述装饰材料未在墙壁或地板附着时，有可能需要在上述基材层两侧面均形成油墨接受层及印刷层。基材层准备步骤(S10)为了在基材层10均匀地涂敷油墨接受层组合物，上述基材层10优选为平坦状态。油墨接受层20的均匀的涂敷有助于印刷层30被准确地形成来显现所需的图案。组合物涂敷及油墨接受层形成步骤(S20)与涂敷于上述基材层10的组合物中所包含的丙烯酸类乳液、金属盐及有机粒子或无机粒子有关的详细说明如上所述。作为基材层10的组合物涂敷方法，可使用辊涂法，但并不限定于此。涂敷于上述基材层10的上述组合物通过干燥来形成油墨接受层20。优选地，上述组合物的干燥在80℃至200℃的温度范围内进行。在小于80℃的温度下，无法充分地进行干燥，在大于200℃的温度下，由纸或聚对苯二甲酸乙二醇酯等物质形成的基材层10有可能变形。印刷层形成步骤(S30)在上述油墨接受层20形成印刷层30。上述印刷层30的形成可通过使用水性油墨并选自由转印印刷、凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、轮转印刷或柔版印刷及它们的组合组成的组中的至少一种方法来进行。透明层形成步骤在本发明的一实施例中，在上述印刷层30上还可形成有透明层40。上述透明层40具有提高装饰材料100的抗划伤性或抗磨损性等表面质量并改善耐污染性的效果。上述透明层40通过热层压来形成于上述印刷层30。优选地，热层压在100℃至200℃的温度范围内进行。当热层压在小于100℃的温度下进行时，因处于形成透明层40的物质的玻璃化温度(Tg，glasstransitiontemperature)以下的温度，而透明层40可能无法很好地附着于印刷层30。并且，当热层压在大于200℃的温度下进行时，可引起基材层10的变形。以下，公开本发明的多个具体实施例。然而，下面记载的多个实施例仅是用于例示或说明本发明，本发明不限定于此。<实施例>1.装饰材料用油墨接受层组合物制备在本实施例及比较例中，为了制备装饰材料用油墨接受层组合物而使用的丙烯酸类乳液通过对由丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸羟乙酯和邻苯二甲酸酯类增塑剂及乳化剂(BriteCoat2730(醋酸乙烯－乙烯共聚乳液(VAE))组成的混合物进行乳液聚合来进行了聚合。并且，为了制备上述装饰材料用油墨接受层组合物而使用了氯化镁(MgCl2)、氯化钙(CaCl2)或氯化锌(ZnCl2)金属盐，作为无机粒子使用了二氧化硅或高岭土。通过在100℃的环境下搅拌上述丙烯酸类乳液、金属盐、有机粒子或无机粒子来制备了上述装饰材料用油墨接受层组合物。在实施例及比较例中的上述丙烯酸类乳液、金属盐、有机粒子或无机粒子的含量如下列表1。表12.装饰材料的制备(1)制备实施例的装饰材料在2.0mm厚度的平坦聚氯乙烯基材层上，通过辊涂法以3微米的厚度涂敷上述实施例及比较例的装饰材料用油墨接受层组合物。在120℃的马西斯焙烘机(瑞士MATHISAG公司制造)中，对涂敷于上述基材层的装饰材料用油墨接受层组合物进行了干燥。通过丝网印刷法，来在由上述装饰材料用油墨接受层组合物干燥而成的油墨接受层组合物上形成了印刷层。(2)制备比较例的装饰材料1)比较例1比较例1中以与实施例1相同的方式制备装饰材料，关于包含由不包含金属盐及无机粒子的油墨接受层组合物制备的油墨接受层的装饰材料。2)比较例2比较例2中以与实施例1相同的方式制备装饰材料，关于包含由不包含金属盐的油墨接受层组合物制备的油墨接受层的装饰材料。3)比较例3比较例3中以与实施例4相同的方式制备装饰材料，关于包含由不包含金属盐的油墨接受层组合物制备的油墨接受层的装饰材料。3.装饰材料的评价对实施例和比较例的装饰材料进行了印刷适应性及耐久性评价。将耐久性分成干燥性、加工性及粘度适应性等3种物性来进行了评价。在评价干燥性的情况下，在160℃的马西斯炉焙烘机(瑞士MATHISAG公司制造)中，对涂敷有油墨的装饰材料进行干燥3秒后，确认是否完成干燥并进行了评价。当完成干燥时，标记为O，当未完成干燥时，标记为X。在评价干燥性的情况下，对油墨是否均匀地涂敷于基材进行了评价，即，肉眼确认涂敷的均匀性并进行了评价。当油墨均匀地涂敷于装饰材料整个区域时，标记为O，当涂敷未均匀地形成于装饰材料部分区域，但是不影响商品性时，标记为Δ，当涂敷未均匀地形成，并且有碍于商品性时，标记为X。在评价粘度适应性的情况下，当油墨接受层组合物在25℃时的粘度为20cP至600cP时，标记为O，当大于600cP且700cP以下时，标记为Δ，当大于700cP时，标记为X。在评价印刷适应性的情况下，通过利用光学显微镜拍摄来确认油墨是否固定于涂敷有装饰材料的位置或者在涂敷后是否流淌。当无流淌的油墨且全部固定于装饰材料时，标记为◎，当油墨固定于98％以上且小于100％的区域时，标记为O，当油墨固定于95％以上且小于98％的区域时，标记为Δ，当油墨固定于小于95％的区域时，标记为X。与实施例和比较例有关的物性评价结果如下列表2。表2实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7比较例1比较例2比较例3干燥性OOOOOOOXOO加工性OOOΔΔΔΔXXX粘度适应性OOOOOOOOXΔ印刷适应性O◎OO◎OOXXX实施例1至实施例7均呈现出优秀的干燥性。即，在160℃的马西斯焙烘机(瑞士MATHISAG公司制造)中，对实施例1至实施例7的装饰材料进行干燥3秒，使其完全干燥。干燥性作为在连续性工序中的重要的物性，若油墨的干燥需要3秒以上，则可延迟干燥之后的工序，从而有可能降低工序整体效果。在比较例1中，干燥性降低，但仅由丙烯酸类乳液组成的油墨接受层组合物不易于干燥，在干燥工序后，油墨还沾得到手上。实施例1至实施例3呈现出优秀的加工性，与实施例1至实施例3相比，实施例4至实施例7的加工性差。在比较例的情况下，可确认加工性显著不足。加工性用于确认油墨是否均匀地涂敷于基材，为与产品的外观质量直接相关的要素。在不包含金属盐的比较例1至比较例3中，丙烯酸类乳液未很好地溶解于油墨接受层组合物，从而产生油墨的不均匀的涂敷。粘度适应性用于确认组合物的粘度是否在20cP至600cP的优选的粘度范围内。组合物的粘度与组合物涂敷的简易性有关。即，当粘度大于600cP时，可能难以在基材上进行组合物的涂敷。本发明的实施例的多种组合物的粘度适应性均优秀。印刷适应性用于确认油墨是否固定于在基材上进行涂敷的位置。当油墨未固定于进行涂敷的位置而流淌时，产品外观受损，并且难以印刷所需的图案。图5和图6分别为利用光学显微镜拍摄印刷适应性优秀的装饰材料及印刷适应性不优秀的装饰材料的照片。在印刷适应性优秀的装饰材料的情况下，可确认粉红色油墨很好地固定于基材并均匀地分布。相反，在印刷适应性不优秀的装饰材料的情况下，可确认粉红色油墨未固定于基材而流淌，部分区域未被油墨覆盖。本发明的实施例的多种组合物印刷适应性优秀，但是比较例的多种组合物并非如此。当前第1页1 2 3