本申请涉及活性染料领域。具体地，本申请涉及一种适用于人棉印花的拼混黑色活性染料。本申请还涉及采用所述拼混黑色活性染料印花而获得的人棉纺织物。
背景技术：
在人棉纺织物印花中，黑色活性染料几乎占到一半。在单体活性染料中，活性黑kn-b由于价格便宜，各方面牢度勉强可以满足一般要求，但是存在乌黑度不够、直接性不够、固色率不高、耐湿摩擦色牢度和耐汗渍色牢度不理想等缺陷，因此，近年来，针对高乌黑度、高固色率以及高染色牢度的新型黑色活性染料的研究、开发越来越受重视。
为了改善乌黑度，现有技术中主要利用橙色是藏青色补色的原理，通过拼混橙色组分和/或黄色组分，虽然在一定程度上改善活性黑kn-b的染料性能，但仍存在着直接性不够、固色率不高、耐湿摩擦色牢度和耐汗渍色牢度的缺陷。
技术实现要素：
发明要解决的问题
针对上述缺陷，本申请提供一种适用于人棉印花的拼混黑色活性染料。
用于解决问题的方案
本申请提供一种适用于人棉印花的拼混黑色活性染料，特征在于，其包括以下组分：
组分a，式(i)所示化合物或其盐
其中，r1和r2各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h；
组分b，式(ii)所示化合物或其盐
其中，式(ii)中，r3和r4各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h；
组分c，式(iii)所示化合物或其盐
其中，式(iii)中，r5和r6各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h。
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述组分a选自式(i)所示化合物的盐；所述组分b选自式(ii)所示化合物的盐；所述组分c选自式(iii)所示化合物的盐。
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，基于所述活性染料的总重量计，组分a的含量为50-80重量％，组分b的含量为5-20重量％，组分c的含量为15-30重量％。
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述式(i)所示化合物选自式(i-1)-(i-2)化合物的一种或多种，
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述式(ii)所示化合物选自式(ii-1)-(ii-2)化合物的一种或多种，
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述式(iii)所示化合物选自式(iii-1)-(iii-2)化合物的一种或多种，
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述拼混黑色活性染料任选地包含助剂。
根据本申请所述的拼混黑色活性染料，特征在于，所述助剂选自分散剂、助溶剂、填充剂或它们的混合物。
本申请还提供根据本申请所述的拼混黑色活性染料用作人棉印花的用途。
本申请还提供一种人棉纺织物，特征在于，其采用根据本申请所述的拼混黑色活性染料印花而获得。
发明的效果
本申请所述的拼混黑色活性染料利用组分a、组分b和组分c的混拼增效原理，具有良好的直接性、固色率、耐湿摩擦色牢度和耐汗渍色牢度，此外，乌黑度、匀染性以及相容性等方面也能够满足市场的需求，非常适用于人棉纺织物的印花工艺，应用前景广阔。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
在一个方面，本申请提供一种拼混黑色活性染料，特征在于其包括以下组分：
组分a，式(i)所示化合物或其盐
其中，r1和r2各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h；
组分b，式(ii)所示化合物或其盐
其中，式(ii)中，r3和r4各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h；
组分c，式(iii)所示化合物或其盐
其中，式(iii)中，r5和r6各自为-so2ch＝ch2或-so2c2h4oso3h。
优选地，在上述式(i)-(iii)的化合物中，r1和r2至少一个为-so2c2h4oso3h；r3和r4至少一个为-so2c2h4oso3h；以及r5和r6至少一个为-so2c2h4oso3h。
更进一步地，在上述式(i)-(iii)的化合物中，r1和r2均为-so2c2h4oso3h；r3和r4均为-so2c2h4oso3h；以及r5和r6均为-so2c2h4oso3h。
优选地，所述组分a、b和c的盐为钠盐、钾盐和铵盐。更进一步地，所述组分a、b和c的盐为钠盐和钾盐。最优选地，所述组分a、b和c的盐为钠盐。
优选地，所述组分a选自式(i)所示化合物的盐；所述组分b选自式(ii)所示化合物的盐；所述组分c选自式(iii)所示化合物的盐。
更进一步地，所述组分a选自式(i)所示化合物的钠盐和钾盐；所述组分b选自式(ii)所示化合物的钠盐和钾盐；所述组分c选自式(iii)所示化合物的钠盐和钾盐。
最优选地，所述组分a选自式(i)所示化合物的钠盐；所述组分b选自式(ii)所示化合物的钠盐；所述组分c选自式(iii)所示化合物的钠盐。
优选地，基于本申请所述活性染料的总重量计，组分a的含量为50-80重量％，组分b的含量为5-20重量％，组分c的含量为15-30重量％。
更进一步地，基于本申请所述活性染料的总重量计，组分a的含量为55-75重量％，组分b的含量为5-15重量％，组分c的含量为20-30重量％。
在本申请所述的活性染料中，所述式(i)所示化合物选自式(i-1)-(i-2)化合物的一种或多种，
在本申请所述的活性染料中，所述式(ii)所示化合物选自式(ii-1)-(ii-2)化合物的一种或多种，
在本申请所述的拼混黑色活性染料中，所述式(iii)所示化合物选自式(iii-1)-(iii-2)化合物的一种或多种，
本申请所述的拼混黑色活性染料还可以任选地包含助剂，包括但不限于分散剂、助溶剂、填充剂或它们的混合物，以及其他改善染料性能的助剂。这些助剂均为常规市售产品，并且是本领域技术人员熟知的。
优选地，基于本申请活性染料的总重量计，所述助剂的含量为0-50重量％，优选5-45重量％，最优选5-30重量％。
本申请所述的拼混黑色活性染料中，所使用的组分a、组分b和组分c均为现有技术中已知的染料单体，既可通过本领域技术人员熟知的方式合成，也可采用市售产品。
一般而言，本申请所述的拼混黑色活性染料的制备方法是将各组分先经粉碎后，然后用混合器进行混合。在特殊情况下，也可以将各组分先用混合器进行混合，然后进行粉碎。混合器可以是锥形、滚筒式或梨刀式，混合均匀后测试分析合格再包装成品。
可选地，本申请所述的拼混黑色活性染料的制备方法是将制备好的各染料组分的浆料和任选的助剂按比例加入带搅拌装置的调色贮槽，开动搅拌机搅拌均匀，测试合格后直接包装制成液状产品，或经喷塔、烘房、闪蒸等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本申请所述的拼混黑色活性染料还可以含有不同于所述组分a、b、c的其他染料组分和可能存在的杂质，这些物质的存在并不影响本申请的技术效果。
另一方面，本申请提供根据本申请所述的拼混黑色活性染料用作人棉印花的用途。
另一方面，本申请还提供一种人棉纺织物，特征在于其采用根据本申请所述的拼混黑色活性染料印花而获得。
实施例1
将55重量份式(i-1)化合物钠盐的组分a，15重量份式(ii-1)化合物钠盐的组分b以及30重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到实施例1的拼混黑色活性染料。
实施例2
将75重量份式(i-1)化合物钠盐的组分a，5重量份式(ii-1)化合物钠盐的组分b以及20重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到实施例2的拼混黑色活性染料。
实施例3
将60重量份式(i-1)化合物钠盐的组分a，10重量份式(ii-1)化合物钠盐的组分b，25重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c以及5重量份的无水硫酸钠在混拼机内进行干粉混合，得到实施例3的拼混黑色活性染料。
比较例1
将70重量份式(i-1)化合物钠盐的组分a以及30重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到比较例1的拼混黑色活性染料。
比较例2
将55重量份式(i-1)化合物钠盐的组分a，30重量份式(ii-1)化合物钠盐的组分b以及15重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到比较例2的拼混黑色活性染料。
比较例3
将55重量份活性黑kn-b，15重量份式(ii-1)化合物钠盐的组分b以及30重量份式(iii-1)化合物钠盐的组分c溶解于水中搅拌均匀后，在烘箱内烘干得到比较例3的拼混黑色活性染料。
人棉印花应用例
将实施例1-3和比较例1-3的拼混黑色活性染料各取30份，分别加入海藻酸钠原糊400份、尿素150份、防染盐s20份、碳酸钠20份，然后加水至1000份。混合均匀后得到色浆。取100网目的印花网版盖在经前处理的人棉布上，将色浆均匀涂在人棉布上。70度烘干10分钟。随后在饱和蒸汽中蒸化15分钟，蒸化温度为100度。将人棉布取出后，经冷水洗、热水洗、皂洗和热水洗、冷水洗，脱水干燥，分别得到实施例1-3和比较例1-3的印花人棉布。
根据gb/t3920-2008、gb/t3921-2008和gb/t3922-2013测试其染色性能，其结果如下表1所示：
表1
由上表可知，本申请的拼混黑色活性染料具有优异的染色性能，尤其具有良好的直接性、固色率、耐湿摩擦色牢度和耐汗渍色牢度，非常适用于人棉纺织物的印花工艺。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围之内。