无溶剂型粘着性组合物、粘着片以及显示体的制作方法

文档序号:17049594发布日期:2019-03-05 19:54阅读:159来源:国知局
无溶剂型粘着性组合物、粘着片以及显示体的制作方法

本发明涉及用于粘贴显示体构成构件的无溶剂型粘着性组合物及粘着片、以及粘贴显示体构成构件而成的显示体。



背景技术:

近年的移动电话、智能手机、平板终端等各种移动电子设备具备使用了显示体模块的显示体(显示器),所述显示体模块具有液晶元件、发光二极管(led元件)、有机电致发光(有机el)元件等。

在该显示器中,通常在显示体模块的表面侧设置有保护面板。保护面板与显示体模块之间设置有空隙,以使得即使因外力而导致保护面板变形时,变形的保护面板也不会碰撞显示体模块。

然而,存在如上所述的空隙,即存在空气层时,起因于保护面板与空气层的折射率差,以及空气层与显示体模块的折射率差的光的反射损失变大,存在显示器画质降低的问题。

因此,提出了利用粘着剂层来填埋保护面板与显示体模块之间的空隙,从而提高显示器的画质。但是,在保护面板的显示体模块侧,有时存在有作为段差的边框状的印刷层。若粘着剂层不追随该段差,则在段差附近粘着剂层浮起,由此产生光的反射损失。因此,对上述粘着剂层要求段差追随性。

为了解决上述的技术问题,专利文献1中公开了一种包含单体的(甲基)丙烯酸共聚物、且规定了紫外线交联前后的储能模量的紫外线交联性粘着片,所述单体包含具有紫外线交联性部位(二苯基酮结构)的(甲基)丙烯酸酯。该紫外线交联性粘着片在粘贴于被粘物后,通过进行紫外线照射,使其进行交联反应从而提高凝聚力。由于该紫外线交联性粘着片在贴附于被粘物的阶段,即在紫外线交联前的阶段的储能模量低,因此容易追随被粘物的段差。另外,由于用于形成上述紫外线交联性粘着片的粘着剂的聚合溶液经甲基乙基酮稀释,因此该粘着剂为溶剂型的粘着剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-184582号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

然而,根据保护面板的种类,如上所述的紫外线交联性粘着片存在活性能量射线固化性粘着剂未充分固化,在耐久条件下发生问题的情况。例如,在施加高温高湿条件时,存在在段差附近发生气泡,从作为保护面板的塑料板发生脱气(outgas),而发生气泡、浮起、剥落等起泡的情况。

本发明是鉴于这样的实际情况而进行的,其目的在于提供一种段差追随性及抗起泡性均优异的无溶剂型粘着性组合物、粘着片及显示体。

解决技术问题的技术手段

为了达成上述目的,第一,本发明提供一种无溶剂型粘着性组合物,其为用于形成粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层的无溶剂型粘着性组合物,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,含有活性能量射线固化性成分(a)、以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)(发明1)。

若对上述发明(发明1)涉及的无溶剂型粘着性组合物的涂布层照射规定量的活性能量射线,则光聚合引发剂(b)裂解,由此活性能量射线固化性成分(a)进行一定程度的固化反应,形成半固化状态的粘着剂层。由于该粘着剂层未完全固化、具有柔软性,因此初期的段差追随性优异。接着,经由上述粘着剂层将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件粘贴后,隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件对粘着剂层照射活性能量射线时,用于使光聚合引发剂(b)裂解的波长的活性能量射线未被紫外线屏蔽性构件屏蔽,光聚合引发剂(b)顺利地裂解。其结果,活性能量射线固化性成分(a)的固化反应良好地进行,粘着剂层成为完全固化状态。该完全固化状态的固化后粘着剂层在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异。

在上述发明(发明1)中,优选所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者由塑料板形成(发明2)。

在上述发明(发明1、2)中,优选所述一个显示体构成构件至少在待粘贴侧的面上具有段差(发明3)。

第二,本发明提供一种粘着片,其具备用于粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,所述粘着剂层由含有下述成分的活性能量射线固化性粘着剂形成:活性能量射线固化性成分(a)、所述活性能量射线固化性成分(a)的固化物、以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)(发明4)。

在上述发明(发明4)中,所述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率优选为30%以上、75%以下(发明5)。

在上述发明(发明4、5)中,优选:所述粘着片具备2片剥离片,所述粘着剂层以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式,被所述剥离片挟持(发明6)。

第三,本发明提供一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件彼此粘贴的固化后粘着剂层,其特征在于,所述一个显示体构成构件为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,所述另一个显示体构成构件为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,或为紫外线无法从所述另一个显示体构成构件侧到达所述固化后粘着剂层的构成,所述固化后粘着剂层由活性能量射线固化性的粘着剂层固化而成(发明7)。

在上述发明(发明7)中,构成所述固化后粘着剂层的固化后粘着剂的凝胶分率优选为60%以上、且小于100%(发明8)。

在上述发明(发明7、8)中,从构成所述固化后粘着剂层的固化后粘着剂的凝胶分率中减去构成所述活性能量射线固化性的粘着剂层的活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的值优选为5百分点以上(发明9)。

第四,本发明提供一种粘着片的制造方法,其为具备用于粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层的粘着片的制造方法,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,涂布含有活性能量射线固化性成分(a)、以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)的无溶剂型粘着性组合物,通过活性能量射线照射,使一部分的所述活性能量射线固化性成分(a)固化,形成活性能量射线固化性的粘着剂层。

第五,本发明提供一种显示体的制造方法,其特征在于,制造经由所述粘着片(发明4~6)的粘着剂层而将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件粘贴而成的层叠体,隔着作为所述紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化,制成固化后粘着剂层。

发明效果

本发明涉及的无溶剂型粘着性组合物、粘着片及显示体的段差追随性及抗起泡性均优异。

附图说明

图1为本发明的一个实施方式涉及的粘着片的剖面图。

图2为本发明的一个实施方式涉及的层叠体的剖面图。

附图标记说明

1…粘着片、11…粘着剂层、12a、12b…剥离片、2…显示体、11’…固化后粘着剂层、21…第一显示体构成构件、22…第二显示体构成构件、3…印刷层。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

[无溶剂型粘着性组合物]

本发明的一个实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物(以下有时称为“无溶剂型粘着性组合物p”)为用于形成粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层的无溶剂型粘着性组合物。所述一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。在此,本实施方式中的紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大。本说明书中的透光率的测定方法如后述试验例所示。另外,关于显示体及显示体构成构件如后述。

使用本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p时,首先,将该无溶剂型粘着性组合物涂布在所需的对象物(例如剥离片的剥离面)上,通过对该涂布层照射规定量的活性能量射线,使一部分的活性能量射线固化性成分(a)固化(一次固化),形成活性能量射线固化性的粘着剂层,制造具备该粘着剂层的粘着片。在该阶段中,由于并非无溶剂型粘着性组合物p中所含的全部活性能量射线固化性成分(a)均固化,而是仅一部分的活性能量射线固化性成分(a)进行固化,因此粘着剂层成为半固化状态。此外,由于该粘着剂层中残存有活性能量射线固化性成分(a),因此该粘着剂层具有活性能量射线固化性。

在此,本实施方式中的活性能量射线必须在超过波长365nm的波长区域中具有实质强度的发光。作为该波长区域,优选为380~450nm,更优选为390~410nm。此外,将365nm以下的最大发光强度(通常在365nm附近具有最大峰强度)设为100%时,优选在上述波长区域的至少一部分具有20%以上的强度。

对上述无溶剂型粘着性组合物p的涂布层照射规定量的如上所述的活性能量射线时,浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)裂解,由此,活性能量射线固化性成分(a)进行一定程度的固化(聚合)反应。

由于上述的半固化状态的粘着剂层未完全固化而具有柔软性,因此即使贴附在具有段差的显示体构成构件上时,也容易追随段差,抑制在段差附近产生间隙、浮起等。因此,由上述无溶剂型粘着性组合物p形成的活性能量射线固化性的粘着剂层的初期的段差追随性优异。

接着,经由上述粘着片的粘着剂层而将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件粘贴后,隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,对粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层成为完全固化状态的固化后粘着剂层。另外,完全固化状态是指基于活性能量射线照射的粘着剂的凝胶分率的上升小于5百分点的状态。

在此,粘着剂中使用以往的光聚合引发剂,例如1-羟基环己基苯基酮时,若经由上述紫外线屏蔽性构件对粘着剂层照射活性能量射线,则用于使上述光聚合引发剂裂解的波长(340nm附近)的活性能量射线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,阻碍光聚合引发剂的裂解。其结果,活性能量射线固化性成分的固化反应未能良好地进行,粘着剂层的固化变得不充分。由此,粘着剂层在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变差。

相对于此,由本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p得到的粘着剂层,含有在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的、波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)。若经由紫外线屏蔽性构件对该粘着剂层照射活性能量射线,则用于使光聚合引发剂(b)裂解的波长(390nm附近)的活性能量射线不被紫外线屏蔽性构件屏蔽,光聚合引发剂(b)顺利地裂解。其结果,活性能量射线固化性成分(a)的固化反应良好地进行,粘着剂层成为完全固化状态。由此,所得到的层叠体(显示体)即使在高温高湿条件下,例如在85℃、85%rh条件下放置72小时,也可抑制在段差附近发生气泡、浮起、剥落等。进一步,发生于显示体构成构件与固化后粘着剂层的界面的气泡、浮起、剥落等起泡也受到抑制。即,由本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p得到的粘着剂层及固化后粘着剂层,除初期的段差追随性之外,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性也优异。

进一步,由于对本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p而言,溶剂并非必要,因此从环境问题或作业环境对策的角度出发也是优选的。

1.各成分

(1)活性能量射线固化性成分(a)

本实施方式中的活性能量射线固化性成分(a)优选为通过基于对无溶剂型粘着性组合物p的活性能量射线照射的光聚合引发剂(b)的裂解而聚合(自由基聚合),发挥规定的粘着力的成分。特别优选为对应规定量的活性能量射线的照射而进行一次固化,发挥规定的粘着力,同时对应进一步的活性能量射线的照射而完全固化,发挥规定的粘着力的成分。这些粘着力的优选值如后述。

该活性能量射线固化性成分(a)优选含有在分子中具有(甲基)丙烯酰基的含(甲基)丙烯酰基单体以及在分子中具有乙烯基的含乙烯基单体中的至少1种,此外,也优选含有具有自由基聚合性基团的氨基甲酸酯低聚物(聚合性氨基甲酸酯低聚物),特别优选含有含(甲基)丙烯酰基单体及含乙烯基单体中的至少1种与聚合性氨基甲酸酯低聚物。在此,含乙烯基单体中不包含含(甲基)丙烯酰基单体。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者。其他的类似用语也相同。

由于含(甲基)丙烯酰基单体及含乙烯基单体通过光聚合引发剂(b)的裂解而进行自由基聚合,发挥规定的粘着性,因而优选使用。此外,由于含(甲基)丙烯酰基单体及含乙烯基单体的分子量比较小,粘度低,因此通过使用它们,变得能够混合、涂布等而不需要溶剂,由此可获得无溶剂型的粘着性组合物。

作为含(甲基)丙烯酰基单体,可以为单官能的含(甲基)丙烯酰基单体,也可以为多官能的含(甲基)丙烯酰基单体。在此,单官能的含(甲基)丙烯酰基单体是指在分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的单体,多官能的含(甲基)丙烯酰基单体是指在分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的单体。另外,含(甲基)丙烯酰基单体可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为单官能的含(甲基)丙烯酰基单体,例如可优选列举出烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。其中,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是从对各种被粘物显示高粘着力的角度出发,优选为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸2-乙基己酯。

此外,作为单官能的含(甲基)丙烯酰基单体,也可优选列举出在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯(含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯)。含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯,由于脂环式结构体积大,显示疏水性,因此所得到的粘着剂对塑料板的密着性增加,由此在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性得到提高。

作为含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等。其中,从涂布液的粘度调整及自由基聚合性的角度出发,优选丙烯酸二环戊酯,丙烯酸金刚烷酯,或丙烯酸异冰片酯。

单官能的含(甲基)丙烯酰基单体也可以具有反应性基团。作为该反应性基团的例子,可列举出羟基、羧基、巯基、以及伯氨基或仲氨基等。作为具有这样的反应性基团的单官能的含(甲基)丙烯酰基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;n-羟甲基丙烯酰胺、n-羟甲基甲基丙烯酰胺等含羟基丙烯酰胺类;丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。

上述之中,特别是使用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯时,所得到的粘着剂中,存在有规定量的羟基。羟基为亲水性基团,若在粘着剂中存在规定量的这样的亲水性基团,粘着剂即使在高温高湿条件下放置,也与在该高温高湿条件下渗浸至粘着剂中的水分的相容性良好,其结果,回到常温常湿时的粘着剂的白化受到抑制(耐湿热白化性优异)。从该角度出发,优选使用(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,特别优选使用具有碳原子数为1~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,进一步优选使用丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。

作为单官能的含(甲基)丙烯酰基单体,除上述以外,例如也可以使用(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;聚氧化亚烷基(polyoxyalkylene)改性(甲基)丙烯酸酯;丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类单体;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-甲基丙烯酰胺、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n-n-二乙基(甲基)丙烯酰胺等酰胺类单体;(甲基)丙烯酸n-n-二乙基氨基乙酯、n-(甲基)丙烯酰基吗啉等含叔氨基单体等。

作为多官能的含(甲基)丙烯酰基单体,可优选列举出在1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的单体。作为这样的单体的例子,可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯、二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

作为含乙烯基单体,例如可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃类;氯乙烯、偏二氯乙烯等卤代烯烃类;苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯类单体;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等二烯类单体;n-乙烯基吡咯烷酮等酰胺类单体等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

由于聚合性氨基甲酸酯低聚物通过光聚合引发剂(b)的裂解而进行自由基聚合,发挥规定的粘着性,因而优选使用。此外,由于聚合性氨基甲酸酯低聚物还具有能够将涂布液的粘度调节至可厚膜加工的程度等优点,因而特别优选使用。

聚合性氨基甲酸酯低聚物的重均分子量优选为1,000以上,更优选为3,000以上,特别优选为5,000以上,进一步优选为8,000以上。此外,该重均分子量优选为100,000以下,特别优选为50,000以下,进一步优选为20,000以下。另外,本说明书中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(gpc)测定的标准聚苯乙烯换算的值。

聚合性氨基甲酸酯低聚物优选为多官能,此外,优选聚合性氨基甲酸酯低聚物所具有的聚合性基团存在于末端,特别优选存在于两末端。作为该聚合性基团的种类,例如优选为(甲基)丙烯酰基、乙烯基等,特别优选为(甲基)丙烯酰基。即,聚合性氨基甲酸酯低聚物优选为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物,换而言之,优选为氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物。氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物与上述含(甲基)丙烯酰基单体或含乙烯基单体一起进行自由基聚合,可发挥优选的粘着性。

氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物例如可通过下述方式得到:通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯这样的化合物与聚异氰酸酯的反应而得到聚氨酯低聚物,利用(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸衍生物将其酯化。

在此,作为氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的制造中所使用的聚亚烷基多元醇的例子,可列举出聚丙二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚己二醇等,特别优选使用聚丙二醇。另外,所得到的氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的官能团数为3以上时,可适当与甘油、三羟甲基丙烷、三乙醇胺、季戊四醇、乙二胺、二乙烯三胺、山梨醇、蔗糖等组合。

此外,作为聚异氰酸酯的例子,可列举出六亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯;二环己基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式二异氰酸酯等,其中优选使用脂环式二异氰酸酯,特别优选使用异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。由于脂环式结构体积大,极性低,通过使用含有来自脂环式二异氰酸酯的脂环式结构的氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物,可使所得到的粘着剂的抗起泡性变得更加优异。另外,聚异氰酸酯不限于双官能,也可以使用三官能以上的聚异氰酸酯。

此外,作为(甲基)丙烯酸衍生物,可列举出丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,丙烯酸2-异氰酸基乙酯(2-isocyanatoethylacrylate)、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯(2-isocyanatoethylmethacrylate)、1,1-双(丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯等含异氰酸基的(甲基)丙烯酸酯,特别优选使用丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸2-异氰酸基乙酯。

作为氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的其他的制造方法,也可以通过聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、具有羟基末端的氢化异戊二烯、具有羟基末端的氢化丁二烯等化合物所具有的羟基,与(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯所具有的—n=c=o部分之间的反应,从而得到氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物。此时,作为该(甲基)丙烯酸异氰酸基烷基酯,可使用上述的丙烯酸2-异氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸基乙酯、1,1-双(丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯等。

本实施方式中的活性能量射线固化性成分(a)也可以含有除氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物以外的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物来取代氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物,或是与氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物一同被包含。作为这样的低聚物的例子,可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、有机硅丙烯酸酯类等低聚物。

聚酯丙烯酸酯类低聚物例如可通过下述方式得到:利用(甲基)丙烯酸来酯化通过多元羧酸与多元醇的缩合而得到的在两末端具有羟基的聚酯低聚物的羟基,或者利用(甲基)丙烯酸来酯化多元羧酸与环氧烷(alkyleneoxide)加成而得到的低聚物的末端的羟基。

环氧丙烯酸酯类低聚物例如可通过使比较低分子量的双酚型环氧树脂或酚醛清漆型环氧树脂的环氧环与(甲基)丙烯酸反应进行酯化而获得。此外,也可以使用利用二碱基性羧酸酐而将环氧丙烯酸酯类低聚物部分改性的羧基改性型的环氧丙烯酸酯类低聚物。

聚醚丙烯酸酯类低聚物例如可通过利用(甲基)丙烯酸来酯化聚醚多元醇的羟基而得到。

从所得到的粘着剂的段差追随性及抗起泡性的角度出发,本实施方式中的活性能量射线固化性成分(a)优选含有上述之中的烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯、具有反应性基团(特别是羟基)的含(甲基)丙烯酰基单体、以及聚合性氨基甲酸酯低聚物,特别优选含有丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟基乙酯、以及氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物。

此时,活性能量射线固化性成分(a)中的(甲基)丙烯酸烷基酯(特别是丙烯酸2-乙基己酯)的含量的下限值,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,特别优选为15质量%以上。此外,上限值优选为70质量%以下,更优选为50质量%以下,特别优选为30质量%以下。

活性能量射线固化性成分(a)中的含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯(特别是丙烯酸异冰片酯)的含量的下限值,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,特别优选为15质量%以上。此外,上限值优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,特别优选为30质量%以下。

活性能量射线固化性成分(a)中的具有反应性基团的含(甲基)丙烯酰基单体(特别是丙烯酸2-羟基乙酯)的含量的下限值,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,特别优选为20质量%以上。此外,上限值优选为70质量%以下,更优选为65质量%以下,特别优选为40质量%以下。

活性能量射线固化性成分(a)中的聚合性氨基甲酸酯低聚物(特别是氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物)的含量的下限值,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,特别优选为20质量%以上。此外,上限值优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,特别优选为40质量%以下。

无溶剂型粘着性组合物p中的活性能量射线固化性成分(a)的含量的下限值,优选为80质量%以上,优选为90质量%以上,进一步优选为95质量%以上。此外,上限值优选小于100质量%,优选为99.5质量%以下,进一步优选为99质量%以下。

(2)光聚合引发剂(b)

本实施方式中的光聚合引发剂(b)在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上。无溶剂型粘着性组合物p通过含有该光聚合引发剂(b),即使经由紫外线屏蔽性构件对粘着剂层照射活性能量射线时,粘着剂层(活性能量射线固化性成分(a))也良好地固化,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得优异。

从上述的角度出发,光聚合引发剂(b)的波长390nm的吸光度优选为0.5以上,特别优选为1.0以上。该吸光度的上限值并无特别限定,但通常优选为2.5以下,特别优选为2.0以下。若吸光度超过2.5,则在形成或储藏粘着片时,由于荧光灯等环境光,进行由光聚合引发剂(b)引起的活性能量射线固化性成分(a)的固化反应,存在后续使用时的段差追随性降低的情况。在此,光聚合引发剂(b)的吸光度的测定方法如后述试验例所示。

此外,光聚合引发剂(b)在浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长200~500nm的吸光度的最大吸收波长优选为350nm以上,特别优选为370nm以上,进一步优选为380nm以上。另外,波长200~500nm的吸光度的最大吸收波长存在多个时,只要至少一个最大吸收波长在上述范围内即可。由此,经由紫外线屏蔽性构件对粘着剂层照射活性能量射线时,粘着剂层(活性能量射线固化性成分(a))的固化性进一步提升,高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。另一方面,虽然上述最大吸收波长的上限值并无特别限制,但从防止在环境光中储藏粘着剂层时的固化反应的进行的角度出发,优选为450nm以下,特别优选为410nm以下,进一步优选为405nm以下。

作为这样的光聚合引发剂(b),例如可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。它们可以单独使用,也可以组合使用2种以上。

相对于活性能量射线固化性成分(a)100质量份,无溶剂型粘着性组合物p中的光聚合引发剂(b)的含量的下限值优选为0.01质量份以上,特别优选为0.1质量份以上,进一步优选为0.5质量份以上。若光聚合引发剂(b)的含量的下限值为上述,可顺利且有效地进行基于活性能量射线照射的无溶剂型粘着性组合物p的一次固化以及粘着剂层的完全固化。此外,光聚合引发剂(b)的含量的上限值优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为2质量份以下。若光聚合引发剂(b)的含量的上限值为上述,则可抑制粘着剂层在被粘物粘贴前的粘着片阶段时完全固化。

(3)硅烷偶联剂(c)

无溶剂型粘着性组合物p优选进一步含有硅烷偶联剂(c)。由此,被粘物中存在玻璃构件时,所得到的粘着剂与该玻璃构件的密着性得到提高。此外,即使被粘物为塑料板,所得到的粘着剂与塑料板的密着性也得到提高。由此,所得到的粘着剂在高温高湿条件下的段差追随性变得更加优异。

作为硅烷偶联剂(c),为在分子内具有至少1个烷氧基硅烷基的有机硅化合物,优选与活性能量射线固化性成分(a)的相容性良好,具有透光性的硅烷偶联剂。

作为该硅烷偶联剂(c),例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅化合物、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少1者与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。它们可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。

相对于活性能量射线固化性成分(a)100质量份,无溶剂型粘着性组合物p中的硅烷偶联剂(c)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,特别优选为5质量份以下,进一步优选为2质量份以下。

(4)各种添加剂

根据需要,可向无溶剂型粘着性组合物p中添加通常使用于丙烯酸类粘着剂中的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂、防锈剂等。

2.无溶剂型粘着性组合物的制备

无溶剂型粘着性组合物p可通过下述方式进行制备:将作为活性能量射线固化性成分(a)的各成分与光聚合引发剂(b)混合,同时根据需要添加硅烷偶联剂(c)及添加剂。

另外,由于本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p为无溶剂型,因此主要通过聚合成分而具有适当的粘度。因此,本实施方式涉及的无溶剂型粘着性组合物p可不添加稀释剂等,而直接作为涂布溶液使用。

[粘着片]

本实施方式涉及的粘着片具备用于粘贴一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层。

如图1所示,作为一个例子的本实施方式涉及的粘着片1由2片剥离片12a、12b,以及以与所述2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该2片剥离片12a、12b挟持的粘着剂层11构成。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施有剥离处理的面以及即使未实施剥离处理也显示剥离性的面中的任一者。

1.各构件

(1)粘着剂层

本实施方式中的粘着剂层11由含有下述成分的活性能量射线固化性粘着剂形成:活性能量射线固化性成分(a)、活性能量射线固化性成分(a)的固化物、以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)。上述粘着剂层11通过对含有活性能量射线固化性成分(a)、以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)的无溶剂型粘着性组合物p的涂布层照射规定量的活性能量射线,使一部分的活性能量射线固化性成分(a)固化而获得,为半固化状态。此外,由于粘着剂层11中含有尚未固化的活性能量射线固化性成分(a),因此该粘着剂层11具有活性能量射线固化性。

由于上述的半固化状态的粘着剂层11未完全固化且具有柔软性,因此即使贴附在具有段差的显示体构成构件上时,也容易追随段差,抑制在段差附近发生间隙、浮起等。因此,本实施方式涉及的粘着片1的粘着剂层11的初期的段差追随性优异。

另外,作为活性能量射线固化性成分(a)的固化物,例如当活性能量射线固化性成分(a)含有含(甲基)丙烯酰基单体,或是含有含(甲基)丙烯酰基单体及聚合性氨基甲酸酯低聚物时,可列举出(甲基)丙烯酸酯共聚物。

粘着剂层11的厚度(依据jisk7130而测定的值)的下限值优选为20μm以上,更优选为50μm以上,特别优选为100μm以上,进一步优选为150μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为20μm以上,则容易发挥所需的粘着力。此外,若粘着剂层11的厚度的下限值为50μm以上,则可确保对显示体构成构件的一般的段差的充分的段差追随性。

此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为1000μm以下,更优选为500μm以下,特别优选为300μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述,则活性能量射线固化性变得良好。另外,粘着剂层11可以单层的方式形成,也可层叠多个层而形成。

构成上述粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的下限值,优选为30%以上,特别优选为45%以上,进一步优选为55%以上。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则粘着剂层11的凝聚力得到提高,覆膜强度变高,可抑制粘着剂的渗出等。此外,上述活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值优选为75%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为64%以下。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则粘着剂不会变得过硬,初期的段差追随性变得更加优异。在此,本说明书中的粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。

(2)剥离片

作为剥离片12a、12b,例如可以使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可以使用它们的交联膜。进一步,也可以为它们的层叠膜。

优选在上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)上实施剥离处理。作为剥离处理中所使用的剥离剂,例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,另一剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。

关于剥离片12a、12b的厚度并无特别限制,但通常为20~150μm左右。

2.粘着片的制造

作为粘着片1的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述无溶剂型粘着性组合物p从而形成涂布层,在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面后,对涂布层照射规定量的活性能量射线,使无溶剂型粘着性组合物p半固化(一次固化),形成粘着剂层11。

作为粘着片1的其他的制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布上述无溶剂型粘着性组合物p,照射规定量的活性能量射线,使无溶剂型粘着性组合物p半固化(一次固化),形成粘着剂层11后,在该粘着剂层11上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。

作为涂布上述无溶剂型粘着性组合物p的涂布液的方法,例如可以利用棒涂布法、刮刀涂布法(knifecoatingmethod)、辊涂法、刮片涂布法(bladecoatingmethod)、模具涂布法(diecoatingmethod)、凹版涂布法等。

作为上述活性能量射线的照射光源,例如可列举出高压汞灯、金属卤素灯、氙灯等。上述活性能量射线的照射量,以光量计优选为10~600mj/cm2,更优选为50~400mj/cm2,特别优选为100~200mj/cm2。通过使活性能量射线的照射量在上述范围内,所形成的粘着剂层11可成为良好的半固化状态,维持规定的凝聚力,同时初期的段差追随性变得更加优异。

另外,无溶剂型粘着性组合物p的固化,可通过活性能量射线的照射及加热处理进行,但优选仅通过活性能量射线的照射来进行。由此,可防止作为无溶剂型粘着性组合物p的涂布对象的树脂膜等的热劣化、热收缩等。此外,由于未加热,可抑制无溶剂型粘着性组合物p中的挥发成分因加热而导致的消失。

3.粘着力

本实施方式涉及的粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1n/25mm以上,特别优选为10n/25mm以上,进一步优选为16n/25mm以上。此外,该粘着力的上限值优选为50n/25mm以下,特别优选为40n/25mm以下,进一步优选为30n/25mm以下。若粘着片1的粘着力的下限值为上述,则制造固化后粘着剂层时,抗起泡性变得优异。此外,若粘着片1的粘着力的上限值为上述,则可获得良好的重工性(reworkability),当发生粘贴错误时,可再利用高价的显示体构成构件。该粘着力是指基本上以jisz0237:2009为基准,通过180度剥离法而测定的粘着力,具体的测定方法如后述的试验例所示。

[显示体]

本发明的一个实施方式涉及的显示体的结构具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件彼此粘贴的粘着剂层。上述一个显示体构成构件为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。上述另一个显示体构成构件为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,或为紫外线无法从上述另一个显示体构成构件侧到达上述固化后粘着剂层的构成。

上述固化后粘着剂层由活性能量射线固化性的粘着剂层固化而成。该活性能量射线固化性的粘着剂层优选为上述实施方式涉及的粘着片1的粘着剂层11,优选为隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,对该粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11成为完全固化状态的固化后粘着剂层。以下,对该优选的实施方式进行说明。

如图2所示,本发明的一个实施方式涉及的显示体2的结构具备第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件)、第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件)、以及位于它们之间的将第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22彼此粘贴的固化后粘着剂层11’。在本实施方式涉及的显示体2中,第一显示体构成构件21在固化后粘着剂层11’侧的面上具有段差,具体而言,具有由印刷层3带来的段差,但不限定于此。

本实施方式涉及的显示体2中,第一显示体构成构件21为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。此外,第二显示体构成构件22为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件,或为紫外线无法从该第二显示体构成构件22侧到达上述固化后粘着剂层11’的构件。

上述固化后粘着剂层11’为隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件(第一显示体构成构件21或第二显示体构成构件22),对上述粘着片1的粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11成为完全固化状态而成的层。

构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂含有活性能量射线固化性成分(a)的固化物,以及浓度为0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(b)。其中,光聚合引发剂(b)为即使以活性能量射线照射也未裂解而残存的构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂中所包含的光聚合引发剂(b)。因此,其含量不多,通常在固化后粘着剂中为0.00001质量%以上、0.1质量%以下,优选为0.0001质量%以上、0.01质量%以下。

构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂的凝胶分率的下限值优选为60%以上,特别优选为70%以上,进一步优选为75%以上。若上述固化后粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则固化后粘着剂层11’的粘着力相比粘着剂层11的粘着力得到进一步提高,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。另一方面,上述固化后粘着剂的凝胶分率的上限值优选小于100%,特别优选为95%以下,进一步优选为90%以下。若上述固化后粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则即使是完全固化状态也能够确保适当的粘着力,抗起泡性优异。

此外,从构成固化后粘着剂层11’的固化后粘着剂的凝胶分率中减去构成上述粘着片1的粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的值优选为5百分点以上,特别优选为10百分点以上,进一步优选为15百分点以上。由此,上述活性能量射线固化性粘着剂的固化充分地进行,固化后粘着剂层11’的粘着力相比粘着剂层11的粘着力得到进一步提高,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。

另外,该凝胶分率的上升的上限并无特别限制,但是从防止固化后粘着剂层变得过硬的角度出发,凝胶分率的上升优选为40百分点以下,更优选为30百分点以下,特别优选为25百分点以下。

上述固化后粘着剂层11’对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为15n/25mm以上,特别优选为24n/25mm以上,进一步优选为28n/25mm以上。若固化后粘着剂层11’的粘着力的下限值为上述,则在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。另一方面,固化后粘着剂层11’的粘着力的上限值并无特别限定,但通常优选为70n/25mm以下,特别优选为50n/25mm以下,进一步优选为40n/25mm以下。该粘着力是指基本上以jisz0237:2009为基准,通过180度剥离法而测定的粘着力,具体的测定方法如后述的试验例所示。

固化后粘着剂层11’的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下。固化后粘着剂层11’的雾度值为5%以下时,透明性非常高,适合作为光学用途(显示体用)。本说明书中的雾度值是以jisk7136:2000为基准而测定的值。

对于固化后粘着剂层11’,以下述式表示的段差追随率(%)的下限值优选为5%以上,特别优选为10%以上。此外,作为段差追随率的上限值,并无特别限定,但通常优选为80%以下,特别优选为70%以下。

段差追随率(%)={(规定耐久测试后,无气泡、浮起、剥落等,维持着包埋状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100

另外,段差追随率的试验方法如后述试验例所示。

通过使固化后粘着剂层11’的段差追随率在上述范围内,该固化后粘着剂层11’即使经历耐久试验,也良好地追随显示体构成构件(第一显示体构成构件21)的段差,可抑制在段差附近发生的气泡、浮起、剥落等,由此抑制产生光的反射损失。

第一显示体构成构件21,或第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。如上所述,本实施方式中的紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,波长390nm的透光率为10%以上,且波长390nm的透光率要比波长360nm的透光率大。

若紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率为10%以上,则经由该紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,光聚合引发剂(b)顺利地裂解。其结果,活性能量射线固化性成分(a)的固化反应良好地进行,粘着剂层11成为完全固化状态,形成在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性优异的固化后粘着剂层11’。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的下限值为10%以上,优选为20%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为50%以上。紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的上限值并无特别限定,但通常优选为98%以下,特别优选为85%以下。

另一方面,若紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率为20%以下,则容易使固化后粘着剂层11’黄变的紫外线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,变得难以到达固化后粘着剂层11’。由此,固化后粘着剂层11’的黄变受到抑制。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率的上限值为20%以下,优选为10%以下,特别优选为5%以下,进一步优选为1%以下。紫外线屏蔽性构件的波长360nm的透光率的下限值并无特别限定,但通常优选为0.01%以上,特别优选为0.1%以上。

上述紫外线屏蔽性构件优选由塑料板形成,特别优选由含有紫外线吸收剂的塑料板形成。在此,通常将塑料板放置在高温条件下,例如85℃的条件下时,内部的低沸点成分气化,存在在塑料板与固化后粘着剂层11’的界面发生气泡、浮起、剥落等起泡的可能性。然而,本实施方式涉及的显示体2即使具备这样的塑料板,通过使固化后粘着剂层11’来自上述粘着片1,也可良好地抑制起泡的发生。

作为塑料板,并无特别限定,例如可列举出聚碳酸酯树脂(pc)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(pmma)板等丙烯酸树脂板,在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板等。另外,上述聚碳酸酯树脂板也可以含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为构成它的材料,此外,上述的丙烯酸树脂板也可以含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为构成它的材料。

塑料板的厚度并无特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm,特别优选为0.6~2.5mm,进一步优选为1~2.1mm。

作为显示体2,例如可列举出液晶(lcd)显示器、发光二极管(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可以为触控面板。此外,作为显示体2,也可以为构成它们的一部分的构件。

第一显示体构成构件21优选为由上述的紫外线屏蔽性构件形成的保护面板(覆盖材料)。在该紫外线屏蔽性构件的单面或双面上可设置有各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可经图案化。

第二显示体构成构件22优选为应该贴附在第一显示体构成构件21上的光学构件、显示体模块(例如,液晶(lcd)模块、发光二极管(led)模块、有机电致发光(有机el)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体。另外,通常紫外线无法穿透显示体模块。上述光学构件、显示体模块、层叠体等也可以具备玻璃板。

作为上述玻璃板,并无特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡-锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度并无特别限定,但通常为0.1~10mm,优选为0.2~5mm,更优选为0.8~2mm。

在构成第二显示体构成构件22的玻璃板的单面或双面上可设置各种功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可经图案化。

作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振板(偏振膜)、偏振片、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、辉度提高膜、对比度增强膜(contrastimprovementfilm)、液晶聚合物膜、扩散膜、半透射反射膜(half-transmissionreflectionfilm)、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出在基材膜的单面上形成硬涂层而成的硬涂膜等。上述光学构件也可含有紫外线吸收剂。

构成印刷层3的材料并无特别限定,可使用印刷用的公知的材料。印刷层3的厚度,即段差的高度通常为3~25μm左右。若为该固化后粘着剂层11’,即使对这样的印刷层3也显示充分的追随性,可不在与印刷层3的界面发生气泡等。

显示体2的最优选的形态为,第一显示体构成构件21为包含含紫外线吸收剂的塑料板的保护面板,第二显示体构成构件22为作为紫外线无法穿透的显示体模块的触控面板。另外,经图案化的透明导电膜或金属层可存在于任一部位。该显示体2的段差追随性及抗起泡性优异,且耐光性也优异。

对于制造上述显示体2,作为一个例子,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1所露出的粘着剂层11粘贴在第一显示体构成构件21的印刷层3所存在的一侧的面上。此时,由于粘着剂层11的初期的段差追随性优异,可抑制在由印刷层3带来的段差附近发生的间隙或浮起。

接着,从粘着片1的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将粘着片1所露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22粘贴而获得层叠体。此外,作为其他例子,第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的粘贴顺序也可互换。

获得上述层叠体后,隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,优选隔着第一显示体构成构件21对该层叠体中的粘着剂层11照射活性能量射线。此时,用于使构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂中所包含的光聚合引发剂(b)裂解的波长(390nm附近)的活性能量射线未被紫外线屏蔽性构件屏蔽,光聚合引发剂(b)顺利地裂解。其结果,构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂中所包含的活性能量射线固化性成分(a)的固化反应良好地进行,粘着剂层11完全固化,成为固化后粘着剂层11’。由此,所得到的显示体2在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得优异。

作为上述活性能量射线的照射光源,例如可列举出高压汞灯、金属卤素灯、氙灯等。上述活性能量射线的光量优选为50~10000mj/cm2,更优选为80~5000mj/cm2,特别优选为200~2000mj/cm2。由于活性能量射线的照射量在上述范围内,因此可使所形成的固化后粘着剂层11’成为良好的完全固化状态,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性变得更加优异。

在以上的显示体2中,由于固化后粘着剂层11’即使在高温高湿条件下段差追随性仍优异,因此显示体2即使放置于高温高湿条件下(例如85℃、85%rh、72小时),仍可抑制在段差附近发生的气泡、浮起、剥落等。

此外,在上述显示体2中,由于固化后粘着剂层11’的抗起泡性优异,因此即使在将显示体2放置在高温高湿条件下(例如85℃、85%rh、72小时),从由塑料板等形成的显示体构成构件发生脱气的情况下,仍可抑制在固化后粘着剂层11’与显示体构成构件21、22的界面,发生气泡、浮起、剥落等起泡。

进一步,在上述显示体2中,容易使粘着剂黄变的波长区域的紫外线被作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件(第一显示体构成构件21、第二显示体构成构件22)屏蔽,因此难以到达固化后粘着剂层11’。由此,可抑制固化后粘着剂层11’的黄变。

另外,本发明也提供构成上述显示体(显示体2)的一部分的构成体。该构成体的结构具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件彼此粘贴的固化后粘着剂层。上述一个显示体构成构件为具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。上述另一个显示体构成构件可以为具有紫外线穿透性的紫外线穿透性构件。

上述固化后粘着剂层由活性能量射线固化性的粘着剂层固化而成。该活性能量射线固化性的粘着剂层优选为上述实施方式涉及的粘着片1的粘着剂层11,优选为隔着作为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件,对该粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11成为完全固化状态的固化后粘着剂层。

作为上述一个显示体构成构件,例如可优选列举出具备含紫外线吸收剂的塑料板的保护面板(覆盖材料)。此外,作为上述另一个显示体构成构件,例如可列举出玻璃板或上述的各种光学构件等。

以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的,并非为了限定本发明而记载。因此,上述实施方式所公开的各要件为也包含属于本发明技术领域内的所有的设计变更或均等物的宗旨。

例如,粘着片1中的剥离片12a、12b中的任一者可以省略。此外,第一显示体构成构件21也可以具有除印刷层3以外的段差,也可以不具有段差。进一步,不仅第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可以在固化后粘着剂层11’侧具有段差。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行更具体的说明,但本发明的范围并不限定于这些实施例等。

[实施例1]

1.氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的制备

使重均分子量为9,200的聚丙二醇(ppg)1摩尔、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)2摩尔、以及丙烯酸2-羟基乙酯(hea)2摩尔聚合,得到了作为氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的重均分子量为9,900的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯。

另外,聚丙二醇及聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(gpc),按照下述条件测定的标准聚苯乙烯换算值。

·gpc测定装置:tosohcorporation制造,hlc-8020

·gpc色谱柱:tosohcorporation制造(以下,按通过顺序记载)

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·测定溶剂:四氢呋喃

·测定温度:40℃

2.无溶剂型粘着性组合物的制备

将作为含(甲基)丙烯酰基单体的丙烯酸2-乙基己酯100质量份、丙烯酸异冰片酯110质量份及丙烯酸2-羟基乙酯110质量份,与在上述工序1中制备的作为氨基甲酸酯丙烯酸酯类低聚物的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯150质量份混合、并进行搅拌,由此得到了活性能量射线固化性成分(a)。

将所得到的活性能量射线固化性成分(a)100质量份、作为光聚合引发剂(b)的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物1质量份、作为硅烷偶联剂(c)的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd制造,产品名称“kbm-403”)1质量份混合、进行搅拌后,静置除泡,得到了无溶剂型粘着性组合物。

3.粘着片的制造

利用刮刀涂布机,将在上述工序2中得到的无溶剂型粘着性组合物涂布在利用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上。

接着,将在上述所得到的重剥离型剥离片上的涂布层与利用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet382120”),以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式进行了粘贴。

之后,经由重剥离型剥离片,以下述的条件对涂布层照射活性能量射线,使一部分的活性能量射线固化性成分(a)固化,形成了厚度为250μm的半固化状态的粘着剂层。由此,得到了由重剥离型剥离片/粘着剂层(厚度:250μm)/轻剥离型剥离片的构成而成的粘着片。

<活性能量射线照射条件>

·光源:高压汞灯

·光量:150mj/cm2

·光量计使用eyegraphicsco.,ltd.制造的“uvpf-a1”

4.附有覆盖材料的粘着片的制造

从在上述工序3中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的固化前粘着剂层粘贴在作为覆盖材料的、在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,产品名称“iupiron-sheetmr58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂)的聚碳酸酯树脂板侧的面上,得到了附有覆盖材料的粘着片。另外,上述覆盖材料相当于紫外线屏蔽性构件。

[实施例2]

除了将光聚合引发剂(b)的种类及掺合量变更为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物1.5质量份以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[比较例1]

除了将光聚合引发剂(b)的种类及掺合量变更为1-羟基环己基苯基酮1.5质量份及二苯甲酮1.5质量份,将活性能量射线照射条件的光量变更为250mj/cm2以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[试验例1](吸光度的测定)

制备在实施例及比较例中使用的光聚合引发剂的浓度为0.1质量%的乙腈溶液,使用紫外可见近红外(uv-vis-nir)分光光度计(shimadzucorporation制造,产品名称“uv-3600”)测定了该溶液中的波长200~500nm的范围的吸光度。基于该结果,导出了波长390nm的吸光度以及波长200~500nm的吸光度中的最大吸收波长(nm)。将结果示于表1中。

[试验例2](透光率的测定)

使用同时测光分光式色度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“sq2000”)测定了在实施例及比较例中使用的覆盖材料(在聚碳酸酯树脂板上层叠有聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层的塑料板,mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,产品名称“iupiron-sheetmr58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂)的透光率(%)。其结果,波长360nm的透光率小于1%,波长390nm的透光率为54%。

[试验例3](凝胶分率的测定)

将在实施例及比较例中得到的粘着片裁切成80mm×80mm的大小,将其粘着剂层包覆于聚酯制筛网(筛孔尺寸200)中,用精密天秤秤量其质量,通过减去上述筛网单独的质量,计算出了仅粘着剂的质量。将此时的质量记作m1。

接着,将包覆于上述聚酯制筛网中的粘着剂在室温下(23℃)、在乙酸乙酯中浸渍了72小时。之后取出粘着剂,在温度23℃、相对湿度50%的环境下,使其风干24小时,进一步于80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后,用精密天秤秤量其质量,通过减去上述筛网单独的质量,计算出了仅粘着剂的质量。将此时的质量记作m2。凝胶分率(%)以(m2/m1)×100表示。由此,导出了粘着剂(活性能量射线固化性粘着剂)的凝胶分率(一次固化)。将结果示于表1中。

另一方面,隔着覆盖材料,以下述的条件对在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。针对该固化后粘着剂层的粘着剂,以与上述相同的方式导出了凝胶分率(完全固化)。将结果示于表1中。

<活性能量射线照射条件>

·光源:高压汞灯

·光量:1000mj/cm2

·光量计使用eyegraphicsco.,ltd.制造的“uvpf-a1”

此外,计算出了从上述凝胶分率(完全固化)减去上述凝胶分率(一次固化)的值(凝胶分率的差;百分点)。将结果示于表1中。

[试验例4](雾度值的测定)

隔着覆盖材料,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件,对在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。针对该固化后粘着剂层,依据jisk7136:2000,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“ndh-2000”)测定了雾度值(%)。将结果示于表1中。

[试验例5](粘着力的测定)

从在实施例及比较例中得到的粘着片上剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层粘贴在具有易接着层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易接着层上,得到了重剥离型剥离片/粘着剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁切成宽25mm,长100mm。

在23℃、50%rh的环境下,从上述层叠体上剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(nipponsheetglassco.,ltd制造)上,在栗原制作所公司制造的高压釜内,以0.5mpa、50℃进行了20分钟的加压。之后,在23℃、50%rh的条件下放置24小时之后,针对具有该粘着剂层的样品,使用拉伸试验机(orienteccorporation制造,tensilon),以剥离速度为300mm/分钟,剥离角度为180度的条件测定了粘着力(n/25mm;一次固化)。未记载于此处的条件依据jisz0237:2009,进行了测定。将结果示于表1中。

此外,与上述同样地,得到重剥离型剥离片/粘着剂层/pet膜的层叠体,进行裁切,贴附在钠钙玻璃上,进行加压后放置了24小时。之后,使pet膜面朝上,将覆盖材料(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,产品名称“iupiron-sheetmr58”,厚度:1mm,含紫外线吸收剂)载置于pet膜上,隔着覆盖材料,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件对粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。在23℃、50%rh的条件下放置24小时之后,去除覆盖材料,针对具有该固化后粘着剂层的样品,以与上述相同的方式测定了粘着力(n/25mm;完全固化)。将结果示于表1中。

[试验例6](段差追随性的评价)

将紫外线固化型墨水(teikokuprintinginksmfg.co.,ltd.制造,产品名称“pos-911墨”)以边框状(外形:纵90mm×横50mm,宽5mm)丝网印刷在玻璃板(nsgprecision公司制造,产品名称“corningglasseaglexg”,纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上。接着,照射紫外线(80w/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,输送带速度10~15m/分钟),使印刷后的上述紫外线固化型墨水固化,制作了具有由印刷带来的段差(段差的高度:10μm及25μm中的任意一个)的带段差的玻璃板。

从在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离重剥离型剥离片从而使粘着剂层露出,使用层压机(fujipla公司制造,产品名称“lpd3214”),使粘着剂层以覆盖边框状的印刷整面的方式层压在各带段差的玻璃板上。之后,在50℃、0.5mpa的条件下,进行了30分钟的高压釜处理,在常压、23℃、50%rh下放置了24小时。

隔着覆盖材料、以与试验例3相同的活性能量射线照射条件对所得到的层叠体的粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。由此,得到了将覆盖材料与带段差的玻璃板通过固化后粘着剂层粘贴而成的、构成显示体的一部分的构成体。将所得到的构成体在85℃、85%rh的高温高湿条件下储藏72小时(耐久试验),之后,评价了段差追随性。段差追随性根据印刷段差是否完全被固化后粘着剂层包埋来加以判断,在印刷段差与固化后粘着剂层的界面观察到气泡、浮起、剥落等情况时,判断为无法追随印刷段差。在此,使用下述式所示的段差追随率(%)评价了段差追随性。将结果示于表1中。

段差追随率(%)={(耐久试验后,无气泡、浮起、剥落等,维持着包埋状态的段差的高度(μm))/(固化后粘着剂层的厚度)}×100

○:段差追随率为10%以上

△:段差追随率为4%以上,且小于10%

×:段差追随率小于4%

[试验例7](抗起泡性的评价)

从在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离重剥离型剥离片,将露出的固化前粘着剂层贴附在于单面设置有由锡掺杂氧化铟(ito)形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(oike&co.,ltd制造,产品名称“ito膜”,厚度:125μm)的透明导电膜上。将所得到的层叠体在50℃、0.5mpa的条件下进行了30分钟的高压釜处理。

接着,隔着覆盖材料,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件对上述层叠体的粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时,得到了覆盖材料与ito膜通过固化后粘着剂层而粘贴而成的、构成显示体的一部分的构成体。将所得到的构成体在85℃、85%rh的高温高湿条件下储藏了72小时。然后,通过目视确认固化后粘着剂层与被粘物的界面的状态,按照以下的标准评价了抗起泡性。将结果示于表1中。

○:确认到无气泡也无浮起、剥落。

△:虽然确认到些微的小气泡,但未确认到浮起、剥落。

×:确认到有大的气泡或浮起、剥落。

[试验例8](耐湿热白化性的评价)

从在实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离重剥离型剥离片,将露出的固化前粘着剂层贴附在于单面设置有由锡掺杂氧化铟(ito)形成的透明导电膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(oike&co.,ltd制造,产品名称“ito膜”,厚度:125μm)的透明导电膜上。将所得到的层叠体在50℃、0.5mpa的条件下进行了30分钟的高压釜处理。

接着,隔着覆盖材料,以与试验例3相同的活性能量射线照射条件对上述层叠体的粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层完全固化,作为了固化后粘着剂层。之后,在常压、23℃、50%rh下放置24小时,得到了覆盖材料与ito膜通过固化后粘着剂层而粘贴而成的、构成显示体的一部分的构成体。将所得到的构成体在85℃、85%rh的高温高湿条件下储藏了72小时。之后,回复至23℃、50%rh的常温常湿,通过目视按照以下的标准确认了有无白化,评价了耐湿热白化性。将结果示于表1中。

○:回到常温常湿后,完全没有白化。

△:虽然有一部分白化,但从回到常温常湿起2小时以内白化消失

×:全体都白化。或者,发生一部分白化后,即使在常温常湿下储藏仍无法复原。

[表1]

上段:1-羟基环己基苯基酮

下段:二苯甲酮

从表1可知,即使在隔着含紫外线吸收剂的塑料板对在实施例中得到的粘着剂层照射活性能量射线的情况下,也成为固化后粘着剂层,在高温高湿条件下的段差追随性及抗起泡性均优异。此外,该固化后粘着剂层的耐湿热白化性也优异。

工业实用性

本发明的粘着片例如可优选使用于具有段差、含紫外线吸收剂的保护面板与所需的显示体构成构件的粘贴。此外,本发明的无溶剂型粘着性组合物可优选用于形成上述粘着片的粘着剂层。

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