本发明涉及墨水制备
技术领域：
，尤其涉及一种led-uv压电式喷印墨水及其制备方法。
背景技术：
：喷墨技术发展日新月异，喷印在日常生活中运用广泛。目前在工业应用上可分为几个领域，装饰工业：主要为家庭装饰，例如：瓷砖、墙纸、各类型家具、家电以及个人差异化装饰品，2016年市场营收大约6亿美金，预估每年以24％复合增长率；纺织工业：可喷印于几种不同材质的纺织品上，例如：天然材料如麻、棉、丝，化学纤维如聚酯、尼龙、混纺；广告工业：各类型标识牌与展示物件；印刷工业：取代传统以凹印、胶印、柔印，其中以二级包装材料瓦楞纸箱包装在2016年占9亿美金，以50％年复合增长率为最有潜力行业。在以上工业应用部分，喷墨打印(简称喷印)相对应是以压电式工业级喷头。为了追求高解析度(dpi)以及工作效率，目前已有多样工业级喷头问世，如：ricohg5系列、konicaminolta512和1024i、kyocerakj4、seiko1024gs1020等等，以上皆具有多喷嘴数、高点火频率(有效提升高解析度以及高喷印扫描速度)等特点。而在喷印设备中，业界多以产出单位时间面积最大化的宽幅面(largeformat)打印设备，并根据打印基材的挠曲性，可分为卷对卷(rolltoroll)以及平版式(flat-bed)。对应墨水可粗略分为水性以及油性系统。油性系统可细分为溶剂系统和无溶剂uv系统。对于以上所提四大工业界上应用而言，uv系统应该是打印基材适用性最广、墨水功能性最为大众广泛接受的墨水选择，其中对于uv固化反应机理，单体或齐(寡)聚物(oligomer)或是树脂经由光照聚合反应形成高分子的光能量来源。目前市场最为广泛使用的为led固化uv墨水，相较于传统hg/xe灯具有以下优点：更低的成本：更多/更薄的打印材料、降低运输成本、以及更高的可靠性；更少的能源：降低能源消耗、低成本高利润、降低打印材质表面高温造成的破坏；led冷温固化：更高的一致性、生产力、操作简单；瞬间开启及维修方便：无须热机等待。但依然存在基材附着性、抗弯折力及流畅性差的问题。技术实现要素：有鉴于此，本发明的目的在于提供一种led-uv压电式喷印墨水及其制备方法。本发明提供的墨水具有优异的基体附着力、抗弯折力及流畅性。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：本发明提供了一种led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆5～30％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂5～20％，光起始剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，表面活性剂0.5～2％。优选的，所述光起始剂为在365nm、385nm、395nm或405nm的led-uv波长照射下，能释放出自由基以进行交联反应形成网状或链状高分子聚合物的光起始剂。优选地，所述反应型单体溶剂替换为寡聚物。优选地，以色浆质量为100％计，所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料5～25％，分散剂3～15％，反应型单体溶剂60～90％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为非白色颜料。优选地，以色浆质量为100％计，所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料40～70％，分散剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为白色颜料。优选地，所述分散剂为羧酸酯。优选地，所述墨水在25℃和45℃下的黏度≤15cps；z-ave粒径为200±30nm；d(90)为250±50nm；表面张力为27±7mn/m；在两层0.22μmpp滤膜、25℃下，滤性≤5mins/kg。本发明还提供了上述技术方案所述led-uv压电式喷印墨水的制备方法，包括以下步骤：将色浆、聚氨酯-丙烯酸酯树脂、反应型单体溶剂、表面活性剂和光起始剂混合后进行搅拌，经过滤得到led-uv压电式喷印墨水；所述反应型单体溶剂替换为寡聚物。优选地，所述搅拌的速率为200～2400rpm。优选地，所述搅拌的时间为0.5～5h。本发明提供了一种led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆5～30％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂5～20％，光起始剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，表面活性剂0.5～2％。本发明的反应型单体溶剂为溶剂体系，能够溶解色浆、聚氨酯-丙烯酸酯树脂、光起始剂和表面活性剂，且能利用光起始剂在紫外光照射下与聚氨酯-丙烯酸酯树脂发生交联反应；表面活性剂能够使色浆与聚氨酯-丙烯酸酯树脂混合形成均一相体系；聚氨酯-丙烯酸酯树脂利用光起始剂在紫外光激发后产生自由基，与反应型单体溶剂进行交联反应形成链状或网状高分子树脂结构，以提高墨水的基材附著力、抗弯折性及流畅性。从实施例可以看出，本发明的墨水在25℃和45℃下的黏度≤15cps；z-ave粒径为200±30nm；d(90)为250±50nm；表面张力为27±7mn/m；在两层0.22μmpp滤膜、25℃下，滤性≤5mins/kg。具体实施方式本发明提供了一种led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆5～30％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂5～20％，光起始剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，表面活性剂0.5～2％。在本发明中，所述led-uv压电式喷印墨水包括质量百分含量为5～20％的聚氨酯-丙烯酸酯树脂，优选为8～18％，更优选为10～15％。在本发明中，所述聚氨酯-丙烯酸酯树脂优选为末端具有单个或多个丙烯酸反应官能团的聚氨酯合成树脂。本发明对所述聚氨酯-丙烯酸酯树脂的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂即可，具体的，如：购自新中村化学工业株式会社的产品：ua-4200、ua-4400、u200pa、ua-160tm、ua1138p、ua1013p、ua122p、ua-232p、ua-2432pib、ea-1020、ea-1020lc、ema-1020、ea-5521；购自共荣社化学株式会社的产品：at-600、ah-600、uf-8001g、uf-8003g、uf-c01、uf-c012、uf-07df、uf-c051、uf-c052、uf-c053；购自艾坚蒙树脂公司的产品：photomer6009、photomer6010、photomer6210、photomer6230、photomer6891、photomer6893-20r、photomer6576；购自湛新公司的产品：ebecryl230、ebecryl244、ebecryl270、ebecryl284、ebecryl8215、ebecryl8402、ebecryl8411、ebecryl8413、ebecryl8804、ebecryl210、irr679、irr791；购自朗恩公司的产品：genomer4205、genomer4215、genomer4217、genomer4230、genomer4247、genomer4256、genomer4267、genomer4269/m22、genomer4297；购自沙多玛公司的产品：cn8003、cn8881ns、cn8882ns、cn8883ns、cn8884ns、cn9001ns、cn9007、cn9014ns、cn9021ns、cn910a70、cn9178ns、cn959、cn963b80、cn964、cn965ns、cn966h90ns、cn966j75ns、cn969ns、cn980ns、cn981ns、cn981b88ns、cn983ns、cn985b88、cn9893ns、cn991ns、cn966ns、cn9167、cn978ns。在本发明中，聚氨酯-丙烯酸酯树脂利用光起始剂在紫外光激发后产生自由基，进行交联反应形成链状或网状高分子树脂结构，以提高墨水的基材附著力、抗弯折力及流畅性。在本发明中，所述led-uv压电式喷印墨水包括质量百分含量为5～15％的光起始剂，优选为7～13％，更优选为9～11％。在本发明中，所述光起始剂优选为在365nm、385nm、395nm或405nm的led-uv波长照射下，能释放出自由基以进行交联反应形成网状或链状高分子聚合物的光起始剂。在本发明中，所述光起始剂优选包括苯乙酮：二乙氧基苯乙酮，2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1,1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮，2-苯基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮，二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，(2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦酸酯(tpo-l-oet)，(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦酸甲酯(tpo-l-ome)，双苯偶姻，苯偶姻甲基醚，苄基二甲基酮；二苯甲酮：二苯甲酮，4-苯基二苯甲酮，羟基二苯甲酮，4,4'-二(二乙基氨基)二苯甲酮，4,4'-二(二甲基氨基)二苯甲酮；噻吨酮：异丙基噻吨酮，2,4-二乙基噻吨酮；蒽醌：2-乙基蒽醌，菲醌。在本发明中，所述光起始剂在紫外光照射下，能够激发反应型单体溶剂和聚氨酯-丙烯酸酯树脂产生自由基，进而发生交联反应。在本发明中，所述led-uv压电式喷印墨水包括质量百分含量为20～50％的反应型单体溶剂，优选为25～45％，更优选为30～40％。在本发明中，所述反应型单体溶剂优选包括1,6-己二醇二丙烯酸酯，1,4-丁二醇二丙烯酸酯，1,3-丁二醇二丙烯酸酯，氧二(甲基-2,1-乙二基)二丙烯酸酯，n-乙烯基己内酰胺，二乙二醇二丙烯酸酯，丙烯酸异冰片酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸四氢呋喃酯，(2-乙基-2-甲基-1,3-二氧化物-4-基)(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸2-羟乙酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酰吗啉，n，n-二甲基丙烯酰胺，n，n-二乙基丙烯酰胺，丙烯酸二氢二环戊二烯酯，丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯，二丙烯酸新戊二醇酯，丙烯酸2-乙基己酯，二丙烯酸六亚甲基酯，二甲基丙烯酸三甘醇酯，5-(3'，5'-二羧基苯基)-吡啶-3-羧酸，三(丙二醇)二丙烯酸酯和丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。在本发明中，当所述反应型单体溶剂为混合物时，本发明对所述混合物中各溶剂的重量比没有特殊的限定，采用任意重量比混合均可。在本发明中，所述反应型单体溶剂在紫外照射下能藉由光起始剂释放出自由基进行交联反应，反应后会与树脂形成链状或网状高分子结构；同时反应型单体溶剂具有很好的稀释性，能够调节墨水的粘度。在本发明中，所述反应型单体溶剂优选用寡聚物进行替换。在本发明中，所述寡聚物优选包括环氧丙烯酸酯，聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。在本发明中，所述led-uv压电式喷印墨水包括质量百分含量为0.5～2％的表面活性剂，优选为0.75～1.75％，更优选为1.0～1.5％。本发明对所述表面活性剂的种类和来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可，具体的，如byk378。在本发明中，所述表面活性剂能够促进色浆、聚氨酯-丙烯酸酯树脂和反应型单体溶剂形成均一稳定的体系。在本发明中，所述led-uv压电式喷印墨水包括质量百分含量为5～30％的色浆，优选为10～25％，更优选为15～20％。在本发明中，所述色浆为墨水的主要颜色原料。在本发明中，以色浆质量为100％，所述色浆优选包括以下重量百分含量的组分：颜料5～25％，分散剂3～15％，反应型单体溶剂60～90％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为非白色颜料；更优选包括颜料8～20％，分散剂5～13％，反应型单体溶剂65～85％，阻聚剂1～3％；最优选包括颜料10～15％，分散剂8～10％，反应型单体溶剂70～80％。在本发明中，以色浆质量为100％，所述色浆优选包括以下重量百分含量的组分：颜料40～70％，分散剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为白色颜料；更优选包括颜料45～65％，分散剂8～13％，反应型单体溶剂25～45％，阻聚剂1～3％；最优选包括50～60％，分散剂10～12％，反应型单体溶剂30～40％，阻聚剂1.5～2.5％。本发明对所述阻聚剂的类型没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可，具体的如，4-methoxyphenol或购自rahn公司的产品：genorad*16、genorad*18、genorad*20、genorad*21或genorad*22。在本发明中，所述阻聚剂能够保证色浆的储存稳定性，进而保证墨水的稳定性，避免因为外在条件(光照、温度过高)所造成的交联反应。在本发明中，所述色浆中的反应型单体溶剂与所述墨水中的反应型单体溶剂的种类选择范围相同，两种反应型单体溶剂的种类可以一样也可以不一样。本发明对所述分散剂的种类没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。具体的，如：购自毕克公司的产品：byk9151、byk9152、byk9150、byk168、byk111、byklpn23016；购自味之素的产品pb822、pb881、pb824、pb821、pn411、pa111；购自路博润的产品：solsperse13240、solsperse24000、solsperse28000、solsperse32600、solsperse38500、solsperse32000、solsperse88000、solsperse39000、solsperse32500，solsperse82500、solsperse83500、solsperse76500；购自埃夫卡的产品：7701、7731、7732、px4701、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5071、5207、5244、4310；购自海门埃夫科纳化学有限公司的产品：afcona-4000、afcona-4001、afcona-4008、afcona-4009、afcona-4010、afcona-4011、afcona-4015、afcona-4016、afcona-4017、afcona-4046、afcona-4047、afcona-4050、afcona-4060、afcona-4063、afcona-4067、afcona-4070、afcona-4071、afcona-4072、afcona-4077、afcona-4080、afcona-4200、afcona-4201、afcona-4202、afcona-4400、afcona-4401、afcona-4403、afcona-4474、afcona-4531、afcona-4570、afcona-4700、afcona-4701、afcona-47200、afcona-5008、afcona-5009、afcona-5010、afcona-5030、afcona-5044、afcona-5051、afcona-5054、afcona-5065、afcona-5066、afcona-5071、afcona-5207、afcona-5209、afcona-5210、afcona-5244、afcona-5251、afcona-5280、afcona-5281、afcona-5285、afcona-5290、afcona-5585、afcona-6220、afcona-6225、afcona-6226、afcona-6230、afcona-6700、afcona-6745、afcona-6750、afcona-6788、afcona-6960、afcona-7200、afcona-7201、afcona-7202、afcona-7203、afcona-7204、afcona-7300、afcona-7370、afcona-7371、afcona-7375、afcona-7466、afcona-7472、afcona-7476、afcona-7480、afcona-7500、afcona-7510、afcona-7520、afcona-7525、afcona-7530、afcona-7565、afcona-8202、afcona-8203、afcona-8530、afcona-8531、afcona-8605；购自赢创特种化学的产品：dispers610、dispers610s2、dispers652、dispers656、dispers675、dispers685、dispers688、dispers690。在本发明中，所述分散剂同时具有锚钉基与长链，锚丁基利用它本身具有的极性官能基，产生氢键等各种非键结交互作用力，可提升分散剂与颜料亲和效果，借由分散剂的长链的结构达成立体间的阻碍效果，协助颜料在溶剂系统中稳定，不脱落，避免造成颜料在分散系统中凝聚现象；降低颜料的粒径，提升色浆的发色性以及提升整个分散系统的稳定效果。本发明对所述颜料的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可，具体的，如：红色色号包括c.i.pigmentred7、c.i.pigmentred9、c.i.pigmentred22、c.i.pigmentred48:2、c.i.pigmentred48:3、c.i.pigmentred57:1、c.i.pigmentred58:2、c.i.pigmentred122、c.i.pigmentred146、c.i.pigmentred147、c.i.pigmentred144、c.i.pigmentred166、c.i.pigmentred64、c.i.pigmentred177、c.i.pigmentred202、c.i.pigmentred254、c.i.pigmentred176、c.i.pigmentred19、c.i.pigmentred184、c.i.pigmentred220、c.i.pigmentred264、c.i.pigmentred221、c.i.pigmentred269；所述红色颜料购自科莱恩公司：pvfastredd3g、inkjetmagentae02、inkjetmagentae02ecovp6007、pvfastpinke01、tonermagentae02、tonermagentae02-ecovp6005、tonermagentae、tonermagentae-ecovp6006、inkjetmagentae7bvp3958；巴斯夫公司：scarletd3430、scarletd3540、redl3630、redd3635、redd3830、redd3890、rubinel4025、redd4035、rubined4240、magentad4500j、magentad4450j、magental4540、magentad4570；迪爱喜公司：brilliantcarmine6b521、supermagentare-05、supermagentarg、supermagentargt、supermagentarts、supermagentary、supermagentacbr3、supermagentacbr5、magenta202228-6843、uvd-j322、fastred1022。黄色色号包括：c.i.pigmentyellow1、c.i.pigmentyellow9、c.i.pigmentyellow10、c.i.pigmentyellow12、c.i.pigmentyellow13、c.i.pigmentyellow36:1、c.i.pigmentyellow37、c.i.pigmentyellow37:1、c.i.pigmentyellow38、c.i.pigmentyellow42、c.i.pigmentyellow55、c.i.pigmentyellow83、c.i.pigmentyellow87、c.i.pigmentyellow93、c.i.pigmentyellow95、c.i.pigmentyellow108、c.i.pigmentyellow109、c.i.pigmentyellow110、c.i.pigmentyellow112、c.i.pigmentyellow116、c.i.pigmentyellow118、c.i.pigmentyellow120、c.i.pigmentyellow126、c.i.pigmentyellow128、c.i.pigmentyellow138、c.i.pigmentyellow139、c.i.pigmentyellow150、c.i.pigmentyellow151、c.i.pigmentyellow152、c.i.pigmentyellow155、c.i.pigmentyellow162、c.i.pigmentyellow165、c.i.pigmentyellow169、c.i.pigmentyellow170、c.i.pigmentyellow180、c.i.pigmentyellow183、c.i.pigmentyellow185、c.i.pigmentyellow191:1、c.i.pigmentyellow200、c.i.pigmentyellow223、c.i.pigmentyellow227；所述黄色颜料购自科莱恩公司：inkjetyellowh4g、inkjetyellowh2g、inkjetyellow4g01vp5110、inkjetyellow4g、inkjetyellow4gc、toneryellow3gp-ctvp5152、pvfastyellowhg01、toneryellowhg、novopermyellowp-hg、novopermyellowp-m3r、inkjetyellowh4gvp3853、pvfastyellowhr02；巴斯夫公司：yellowl0990、yellowl1030、yellowd1040、yellowd1155、yellowd1999、yellowl2040、yellowl2060；迪爱喜公司：fastyellowby2000gt、yellow150279-3150、fastyellow4go。蓝色色号包括：c.i.pigmentblue1、c.i.pigmentblue9、c.i.pigmentblue15、c.i.pigmentblue15:1、c.i.pigmentblue15:2、c.i.pigmentblue15:3、c.i.pigmentblue15:4、c.i.pigmentblue15:6、c.i.pigmentblue17、c.i.pigmentblue24、c.i.pigmentblue28、c.i.pigmentblue30、c.i.pigmentblue31、c.i.pigmentblue33、c.i.pigmentblue35、c.i.pigmentblue36、c.i.pigmentblue68、c.i.pigmentblue71、c.i.pigmentblue79、c.i.pigmentblue84；所述蓝色颜料购自科莱恩公司：pvfastbluebg、pvfastbluebg-nip、hostapermbluebt-617-d、inkjetcyanbg10；巴斯夫公司：blued6700t、blued7079、blued7086、blued7088、blued7110f；迪爱喜公司：bluefb5301、bluela5380、blue5452k、blueae-8、bluetgr-sd、bluepa5380、blue15:4249-3054、blue5412sd。黑色色号包括c.i.pigmentblack7；所述黑色颜料购自日本三菱公司：ma7、ma75、ma77、ma8、ma11、ma100；orion公司：970lb、930l、890、600l、50l、49l、430h、420b、40b、240l、45lb、40、30l、30、20l、200l、20、10、150b、specialblack40b、xpb229、fw285、fw200、specialblack4、specialblack5、specialblack6、nerox605、nerox505、nerox600、nerox510、nerox250、nerox305、nerox2500、nerox3500；卡伯特：black1300、black1400、black120、black160、black280、black3560、black450a111、black4040、black4560i、black4750、black5560、black4350、black4840、black630、black700、black717、black800、black880、black900、220、570、p100、tp、9a32、xc500、xc72、xc68、xc200、xcmaxtm22。白色色号包括c.i.pigmentwhite6；所述白色颜料购自杜邦公司：r101、r102、r103、r104、r105、r350、r960。橘色色号包括：c.i.pigmentorange2、c.i.pigmentorange3、c.i.pigmentorange5、c.i.pigmentorange13、c.i.pigmentorange17、c.i.pigmentorange17:1、c.i.pigmentorange23:1、c.i.pigmentorange34、c.i.pigmentorange38、c.i.pigmentorange43、c.i.pigmentorange45、c.i.pigmentorange46、c.i.pigmentorange47、c.i.pigmentorange52、c.i.pigmentorange64、c.i.pigmentorange68、c.i.pigmentorange71、c.i.pigmentorange74、c.i.pigmentorange75、c.i.pigmentorange81、c.i.pigmentorange86、c.i.pigmentorange107；所述橘色颜料购自科莱恩：pvfastorangegrl、pvfastorangeh2gl；巴斯夫(basf)：oranged2905、orangek2960、oranged2980。绿色色号包括：c.i.pigmentgreen1、c.i.pigmentgreen2、c.i.pigmentgreen4、c.i.pigmentgreen7、c.i.pigmentgreen13、c.i.pigmentgreen14、c.i.pigmentgreen15、c.i.pigmentgreen17、c.i.pigmentgreen18、c.i.pigmentgreen19、c.i.pigmentgreen20、c.i.pigmentgreen21、c.i.pigmentgreen22、c.i.pigmentgreen36、c.i.pigmentgreen38、c.i.pigmentgreen39、c.i.pigmentgreen48、c.i.pigmentgreen50、c.i.pigmentgreen51、c.i.pigmentgreen56；所述绿色颜料购自科莱恩：hostapermgreengnx-c；巴斯夫：greend8605dd、greend9360。紫色色号包括：c.i.pigmentviolet2、c.i.pigmentviolet3、c.i.pigmentviolet5、c.i.pigmentviolet13、c.i.pigmentviolet17、c.i.pigmentviolet19、c.i.pigmentviolet23:1、c.i.pigmentviolet23、c.i.pigmentviolet34、c.i.pigmentviolet37、c.i.pigmentviolet38、c.i.pigmentviolet45、c.i.pigmentviolet46、c.i.pigmentviolet47、c.i.pigmentviolet52、c.i.pigmentviolet64、c.i.pigmentviolet68、c.i.pigmentviolet74、c.i.pigmentviolet75、c.i.pigmentviolet81、c.i.pigmentviolet86、c.i.pigmentviolet107；所述紫色颜料购自科莱恩：hostapermvioletbl01、hostapermvioletrl01、hostapermvioletp-rl、inkjetmagentae5b02、pvfastvioletrl；巴斯夫：violetd5700、violetd5800；迪爱喜：supervioletlbp-02。在本发明中，所述色浆的制备方法优选包括：(a)将颜料、阻聚剂、反应型单体溶剂和分散剂混合，得到预混色浆；(b)将所述步骤(a)得到的预混色浆进行研磨，得到色浆。本发明将颜料、阻聚剂、反应型单体溶剂和分散剂混合，得到预混色浆。在本发明中，所述混合的时间优选为0.5～5h。本发明对所述混合的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的混合方式即可，具体的，如搅拌。得到预混色浆后，本发明将预混色浆进行研磨，得到色浆。在本发明中，所述研磨的能量优选为4.5～5.5kwh/kg，更优选为4.75～5.25kwh/kg，最优选为5.0kwh/kg。在本发明中，所述研磨的时间优选为2～50h。本发明对所述研磨的设备没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的研磨设备即可。在本发明中，所述色浆中颜料的粒径优选为110～150nm。本发明还提供了上述技术方案所述led-uv压电式喷印墨水的制备方法，包括以下步骤：将色浆、聚氨酯-丙烯酸酯树脂、反应型单体溶剂、表面活性剂和光起始剂混合后进行搅拌，经过滤得到led-uv压电式喷印墨水；所述反应型单体溶剂替换为寡聚物。在本发明中，所述搅拌的速率优选为200～2400rpm，更优选为500～2000rpm，最优选为1000～1500rpm。在本发明中，所述搅拌的时间优选为0.5～5h，更优选为1～4.5h，最优选为2～4h。下面结合实施例对本发明提供的led-uv压电式喷印墨水及其制备方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。制备例：一种led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆5～30％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂5～20％，光起始剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，表面活性剂0.5～2％；以色浆质量为100％计，所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料5～25％，分散剂3～15％，反应型单体溶剂60～90％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为非白色颜料；以色浆质量为100％计，所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料40～70％，分散剂5～15％，反应型单体溶剂20～50％，阻聚剂0.5～4％；所述颜料为白色颜料；所述颜料为：品红色使用色粉：c.i.pigmentred122；蓝色使用色粉：c.i.pigmentblue15:4；黄色使用色粉：c.i.pigmentyellow150；黑色使用色粉：c.i.pigmentblack7；白色使用色粉：c.i.pigmentwhite6。制备方法包括：(a)将颜料、阻聚剂、反应型单体溶剂和分散剂混合，得到预混色浆；所述混合的时间为3h；(b)将所述步骤(a)得到的预混浆料进行研磨，得到色浆；所述研磨的能量为5kwh/kg，研磨的时间为36h。所述色浆制备时，使用的仪器为高速震荡机器型号：laudisperserdas200；锆珠选择：zirconiabeads(0.3-0.5mm)；锆珠填充率：>60％byvolume；震荡时间：10±2hrs；温度控制：25℃±1℃。将得到的色浆与聚氨酯-丙烯酸酯树脂、光起始剂、反应型单体溶剂和表面活性剂混合搅拌0.5～5h，得到led-uv压电式喷印墨水；所述搅拌的转速为200～2400rpm/min。制备例一：当采用新中村化学工业株式会社的市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆20％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂19.5％，光起始剂(2-苯基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)12％，反应型单体溶剂(丙烯酸环己酯)47％，表面活性剂(byk378)1.5％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)22％，分散剂(solsperse24000)13％，反应型单体溶剂(1,6-己二醇二丙烯酸酯)62.5％，阻聚剂(genorad*16)2.5％；实施例1：同制备例一，在制成墨水时添加ua-4200。可得实施例1墨水。实施例2：同制备例一，在制成墨水时添加ua-4400。可得实施例2墨水。实施例3：同制备例一，在制成墨水时添加u-200pa。可得实施例3墨水。实施例4：同制备例一，在制成墨水时添加ua-160tm。可得实施例4墨水。实施例5：同制备例一，在制成墨水时添加ua-1138p。可得实施例5墨水。实施例6：同制备例一，在制成墨水时添加ua-1013p。可得实施例6墨水。实施例7：同制备例一，在制成墨水时添加ua-122p。可得实施例7墨水。实施例8：同制备例一，在制成墨水时添加ua-232p。可得实施例8墨水。实施例9：同制备例一，在制成墨水时添加ua-2432pib。可得实施例9墨水。实施例10：同制备例一，在制成墨水时添加ea-1020。可得实施例10墨水。实施例11：同制备例一，在制成墨水时添加ea-1020lc。可得实施例11墨水。实施例12：同制备例一，在制成墨水时添加eam-1020。可得实施例12墨水。实施例13：同制备例一，在制成墨水时添加ea-5521。可得实施例13墨水。制备例二：当采用共荣社化学株式会社的市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆24.5％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂18％，光起始剂(2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮)12％，反应型单体溶剂(氧二(甲基-2,1-乙二基)二丙烯酸酯)44％，表面活性剂(byk378)1.5％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)18.5％，分散剂(solsperse28000)12％，反应型单体溶剂(1,4-丁二醇二丙烯酸酯)66.5％，阻聚剂(genorad*16)3％；实施例14：同制备例二，在制成墨水时添加ah-600。可得实施例墨水14。实施例15：同制备例二，在制成墨水时添加uf-8001g。可得实施例墨水15。实施例16：同制备例二，在制成墨水时添加uf-8003g。可得实施例墨水16。实施例17：同制备例二，在制成墨水时添加daua-167。可得实施例墨水17。实施例18：同制备例二，在制成墨水时添加uf-c01。可得实施例墨水18。实施例19：同制备例二，在制成墨水时添加uf-c012。可得实施例墨水19。实施例20：同制备例二，在制成墨水时添加uf-07df。可得实施例墨水20。实施例21：同制备例二，在制成墨水时添加uf-c051。可得实施例墨水21。实施例22：同制备例二，在制成墨水时添加uf-c052。可得实施例墨水22。实施例23：同制备例二，在制成墨水时添加uf-c053。可得实施例墨水23。制备例三：当采用爱坚蒙igm公司之市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆21％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂14％，光起始剂(2-苯基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)14％，反应型单体溶剂(氧二(甲基-2,1-乙二基)二丙烯酸酯)50％，表面活性剂(byk378)1％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)17％，分散剂(solsperse28000)13％，反应型单体溶剂(二乙二醇二丙烯酸酯)67.5％，阻聚剂(genorad*16)2.5％；实施例24：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6009。可得实施例墨水24。实施例25：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6010。可得实施例25墨水。实施例26：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6210。可得实施例26墨水。实施例27：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6230。可得实施例墨水27。实施例28：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6891。可得实施例墨水28。实施例29：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6893-20r。可得实施例墨水29。实施例30：同制备例三，在制成墨水时添加photomer6576。可得实施例墨水30。制备例四：当采用湛新allnex公司之市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆25％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂18％，光起始剂((2,4,6-三甲基苯甲酰基)(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基膦酸酯)9％，反应型单体溶剂(丙烯酸异冰片酯)46％，表面活性剂(byk378)2％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)23％，分散剂(solsperse24000)12％，反应型单体溶剂(1,3-丁二醇二丙烯酸酯)62％，阻聚剂(genorad*16)3％；实施例31：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl230。可得实施例墨水31。实施例32：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl244。可得实施例墨水32。实施例33：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl270。可得实施例墨水33。实施例34：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl284。可得实施例墨水34。实施例35：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl8215。可得实施例墨水35。实施例36：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl8402。可得实施例墨水36。实施例37：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl8411。可得实施例墨水37。实施例38：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl8413。可得实施例墨水38。实施例39：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl8804。可得实施例墨水39。实施例40：同制备例四，在制成墨水时添加ebecryl210。可得实施例墨水40。实施例41：同制备例四，在制成墨水时添加irr679。可得实施例墨水41。实施例42：同制备例四，在制成墨水时添加irr791。可得实施例墨水42。制备例五：当采用朗恩rahn公司的市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆22％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂19％，光起始剂(2-苯基-2-(二甲基氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)12％，反应型单体溶剂(二乙二醇二丙烯酸酯)45％，表面活性剂(byk378)2％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)18％，分散剂(solsperse24000)7％，反应型单体溶剂(1,6-己二醇二丙烯酸酯)72％，阻聚剂(genorad*16)3％；实施例43：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4205。可得实施例墨水43。实施例44：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4215。可得实施例墨水44。实施例45：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4217。可得实施例墨水45。实施例46：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4230。可得实施例墨水46。实施例47：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4247。可得实施例墨水47。实施例48：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4256。可得实施例墨水48。实施例49：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4267。可得实施例墨水49。实施例50：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4269/m22。可得实施例墨水50。实施例51：同制备例五，在制成墨水时添加genemer4297。可得实施例墨水51。制备例六：当采用沙多玛sartomer公司的市售聚氨酯-丙烯酸酯系统时，所述led-uv压电式喷印墨水，包括以下质量百分含量的组分：色浆23％，聚氨酯-丙烯酸酯树脂12％，光起始剂(二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦)15％，反应型单体溶剂(丙烯酸环己酯)47％，表面活性剂(byk378)3％；所述色浆包括以下质量百分含量的组分：颜料(c.i.pigmentred122)20％，分散剂(solsperse24000)14％，反应型单体溶剂(1,3-丁二醇二丙烯酸酯)63％，阻聚剂(genorad*16)3％；实施例52：同制备例六，在制成墨水时添加cn8003。可得实施例墨水52。实施例53：同制备例六，在制成墨水时添加cn8881ns。可得实施例墨水53。实施例54：同制备例六，在制成墨水时添加cn8882ns。可得实施例墨水54。实施例55：同制备例六，在制成墨水时添加cn8883ns。可得实施例墨水55。实施例56：同制备例六，在制成墨水时添加cn8884ns。可得实施例墨水56。实施例57：同制备例六，在制成墨水时添加9001ns。可得实施例墨水57。实施例58：同制备例六，在制成墨水时添加9007。可得实施例墨水58。实施例59：同制备例六，在制成墨水时添加9014ns。可得实施例墨水59。实施例60：同制备例六，在制成墨水时添加9021ns。可得实施例墨水60。实施例61：同制备例六，在制成墨水时添加910a70。可得实施例墨水61。实施例62：同制备例六，在制成墨水时添加9178ns。可得实施例墨水62。实施例63：同制备例六，在制成墨水时添加959。可得实施例墨水63。实施例64：同制备例六，在制成墨水时添加963b80。可得实施例墨水64。实施例65：同制备例六，在制成墨水时添加964。可得实施例墨水65。实施例66：同制备例六，在制成墨水时添加965ns。可得实施例墨水66。实施例67：同制备例六，在制成墨水时添加966h90ns。可得实施例墨水67。实施例68：同制备例六，在制成墨水时添加966j75ns。可得实施例墨水68。实施例69：同制备例六，在制成墨水时添加969ns。可得实施例墨水69。实施例70：同制备例六，在制成墨水时添加980ns。可得实施例墨水70。实施例71：同制备例六，在制成墨水时添加981ns。可得实施例墨水71。实施例72：同制备例六，在制成墨水时添加981b88ns。可得实施例墨水72。实施例73：同制备例六，在制成墨水时添加983ns。可得实施例墨水73。实施例74：同制备例六，在制成墨水时添加985b88。可得实施例墨水74。实施例75：同制备例六，在制成墨水时添加9893ns。可得实施例墨水75。实施例76：同制备例六，在制成墨水时添加991ns。可得实施例墨水76。实施例77：同制备例六，在制成墨水时添加996ns。可得实施例墨水77。实施例78：同制备例六，在制成墨水时添加9167。可得实施例墨水78。实施例79：同制备例六，在制成墨水时添加978ns。可得实施例墨水79。【比较例部分】比较例1：同实施例5，在制成墨水时不添加合成树脂ua-1138p。可得比较例1墨水。比较例2：同比较例1，在制成墨水时添加共荣社化学株式会社ufc012合成树脂。可得比较例2墨水。比较例3：同比较例1，在制成墨水时添加朗恩rahn公司合成树脂genomer4256。可得比较例3墨水。打印基材附着力(空气中一个月条件)：将墨水利用刮棒涂布方式涂布至pu皮革、pvc皮革、天然皮革、pvc材质广告软膜、pet材质广告灯片上，墨水涂布厚度30～50μm，照射led-uv光，待充分固化后，按gb/t9286-1988检测方式附着力需可达0-1级。合格以o代表，不合格以x为代表；结果如表1所示，从表1可以看出：添加聚氨酯-丙烯酸酯树脂的实施例1～79中，在附着力上显著优于未加树脂的比较例1。在pvc皮革、pvc软膜、pet灯片有极佳的附着，pu皮革及天然皮革则有部份改善。比较例2及比较例3，则说明在相同配方条件下，添加聚氨酯-丙烯酸酯树脂与未添加的差异。表1实施例及对比例得到的墨水的打印基材附着力测试结果拉伸性测试：将墨水利用刮棒涂布方式涂布至pvc材质广告软膜(软膜厚度范围：150～300μm)，墨水涂布厚度30～50μm，照射led-uv光，待充分固化后，剪成10cm*1cm的样张，拉伸观测墨水层有龟裂及裂纹产生时，计算拉伸长度，按下列公式得出拉伸率％＝(拉伸长度cm-10cm)/10cm+100％，拉伸率需≥140％，合格以o代表，不合格以x为代表。弯折测试：将墨水利用刮棒涂布方式涂布至pu皮革、pvc皮革、天然皮革、pvc材质广告软膜，墨水涂布厚度30～50μm，照射led-uv光，待充分固化后以对折方式观察是否开裂，合格以o代表，若开裂为不合格，以x为代表。结果如表2所示，从表2可以看出：添加聚氨酯-丙烯酸酯树脂的实施例，除了少部份实施例不合格外，在拉伸及弯折性上显著优于未加树脂的比较例1。比较例2及比较例3，则说明在相同配方条件下，添加聚氨酯-丙烯酸酯树脂与未添加的差异。表2不同聚氨酯丙烯酸树脂与pvc软膜基材拉拉伸性及弯折的实验结果墨滴观测实验针对以上可应用于不同种类工业头的led-uv墨水的实施例，我们创新且独特的利用墨滴观测仪设计出评估方法，用以定义墨水打印流畅性(断针、断线)以及主墨滴速度固定7m/sec下、主墨滴体积损失率(7pl为标准)、墨尾长度最佳化(<0.35mm)的观测输出值中，可找出市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂与墨水其他组成成分的最佳化配方。例如，以ricoh公司出产的mh5420(俗称gen5)型喷头，最佳可适用于uv数码打印墨水定量化评估，在喷嘴面至承印介质1mm下墨滴具有7m/sec的平均飞行速度时，流畅性可用固定时间内高频闪喷记录断针与斜喷数进行评判，并在低频下测量墨尾长度及主墨滴量，主墨滴量以7pl(二进制喷印)为标准；若墨滴的拖尾长度越长，高速打印的时候很容易造成图像飞墨或断针；若主墨滴量超过理想墨滴体积正负10％的范围，则会伴随打印时卫星点或杂点出现，以上皆会影响到墨水打印的精细度及色彩浓度。一般的2进制及灰阶打印，墨水拖尾长度控制在<0.4mm(喷嘴面至承印介质1mm)为佳，并且墨尾越短越好，此篇实施例我们控制达成墨尾长度在0.35mm以下。流畅性测试：喷印条件为：仪器选用喷头：以ricohgen5喷头为例控制及分析软件：原厂配置工作温度设定：40～50℃喷印灰度：0-3级灰度喷印电压：13～19v喷印点火频率：100hz-50khz喷印速度：5～9m/sec喷印墨滴体积：7～35pl当参考以下条件时，判定合格与否：1、喷印速度：在低频(2khz点火频率)喷射时，二进制及灰度(0-3阶)喷印时平均喷射速度一致；2、墨尾长度：在喷嘴面与承印介质1mm的喷印距离下，二进制及灰度(0-3阶)的墨尾长度小于0.35mm；3、墨滴体积：主墨滴体积占全部墨滴体积比例需大于或等于90％；4、喷射稳定性：在高频(15-17khz点火频率)喷印时，长时间观测喷印状态(5mins)，无喷孔出现断针或斜喷为最佳。合格以o代表，若不合格以x为代表，实验结果如表3所示，从表3可以看出：选择适当的聚氨酯-丙烯酸酯树脂，不会对墨水的流畅性产生不好的影响；但是却可以显著改善其附着、伸张、弯折等特性。表3实施例得到的墨水的流畅性测试结果墨滴体积墨尾长度喷射稳定性实施例5xxx实施例6ooo实施例14ooo实施例17xxo实施例18ooo实施例19ooo实施例21ooo实施例22ooo实施例27ooo实施例28xxx实施例36ooo实施例37xxo实施例39oox实施例44xxx实施例45xxx实施例48ooo实施例49oox实施例50xxx实施例52xxx实施例53ooo实施例56xxx实施例60ooo实施例68ooo实施例69ooo实施例70ooo由以上实施例、比较例可知，本发明系一种利用具有末端单个或多个丙烯酸反应官能团的聚氨酯-丙烯酸合成树脂，加入自主开发颜料体系研磨分散色浆、leduva波长范围(365～405nm)吸收之光起始剂系统、反应型单体溶剂、表面活性剂等配方并配制成为适用于各式工业级喷头的led-uv喷墨打印墨水，针对喷墨打印应用业界：装饰、广告(标识与展示)业界所使用各类打印材质中(包含可挠曲软性、硬性材质)，尤其是人造皮革(pvc、pu材质)、天然皮革，广告用塑料(pvc软膜、pet灯片等)皆具有高附着(gb/t9286-1988，0-1级)、高延伸(≥140％)、高弯折不产生断裂的特性。此外，针对以上可应用于不同种类工业头的led-uv墨水，我们创新且独特的利用墨滴观测仪设计出评估方法，用以定义墨水打印流畅性(断针、断线)以及主墨滴速度、体积大小、墨尾长度最佳化的观测输出值中，可找出市售聚氨酯-丙烯酸酯树脂与墨水其他组成成分的最佳化配方。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12