粘着片、显示体及显示体的制造方法与流程

文档序号:17049639发布日期:2019-03-05 19:55阅读:167来源:国知局
粘着片、显示体及显示体的制造方法与流程

本发明涉及一种适用于显示体(显示器)的粘着片、使用该粘着片而得到的显示体及显示体的制造方法。



背景技术:

近年来,汽车搭载汽车导航系统的情况逐渐增多。在汽车导航系统的显示体(显示器)中,在显示体模块的表面侧设置有保护面板。通常保护面板经由粘着剂层从而与显示体模块等粘合。

作为汽车导航系统用的保护面板,从安全性的角度出发,主要多半使用塑料板,而不使用玻璃板。然而,塑料板与玻璃板不同,在高温高湿(湿热)条件下产生脱气(outgas)或透过水蒸气。由此,有时会在塑料板与粘着剂层之间产生气泡、浮起、剥落等的起泡。因此,要求上述粘着剂层具有耐起泡性。

作为触控面板用的粘着片,专利文献1公开一种紫外线交联性粘着片,其包括单体的(甲基)丙烯酸共聚物,所述单体包含具有紫外线交联性部位(二苯甲酮结构)的(甲基)丙烯酸酯,而且规定了紫外线交联前后的储能模量。将该紫外线交联性粘着片与被粘物贴合后,进行紫外线照射,由此进行交联反应从而提高凝聚力。通过以上述方式提高粘着剂的凝聚力,具有能够赋予耐起泡性的可能性。

然而,为汽车车内所使用的汽车导航系统时,由于被暴露在紫外线下的情况较多,因此紫外线容易穿过保护面板并到达粘着剂层。由通常的粘着剂构成粘着剂层时,因照射紫外线而发生黄变的情况较多,此时,显示器的外观及可视性降低。

作为光学关联产品中所使用的、以耐黄变性为课题的粘着剂,专利文献2公开了一种粘着剂。该粘着剂由含有以下物质的紫外线固化型粘着剂用树脂组合物得到:使多元醇(a)、聚异氰酸酯(b)及具有羟基的(甲基)丙烯酸化合物(c)反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂(a);(甲基)丙烯酸单体(b);及光聚合引发剂(c);以及进一步以质量比95/5~5/95的范围而含有的光稳定剂(d)与抗氧化剂(e)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2011-184582号公报

专利文献2:日本特开2014-015573号公报



技术实现要素:

本发明要解决的技术问题

为了抑制粘着剂层的黄变,可考虑不通过提高粘着剂自身的耐黄变性,而是以紫外线不到达粘着剂层的方式使保护面板具有紫外线(uv)阻隔性的功能。

但是,将如专利文献1的紫外线交联性粘着片使用于uv阻隔性保护面板,并透过该保护面板对粘着剂层照射紫外线时,紫外线被保护面板阻隔从而不会到达粘着剂层,导致紫外线固化性粘着剂不充分固化。如此粘着剂未充分固化的粘着剂层容易产生起泡。

本发明是鉴于上述实际情况而进行的,其目的在于提供一种能够抑制粘着剂层的黄变,同时具有优异的耐起泡性的粘着片、显示体及显示体的制造方法。

解决技术问题的技术手段

为了实现上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者是波长340nm的透光率为5%以下且波长390nm的透光率为10%以上的紫外线屏蔽性构件,所述粘着剂层由含有在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂的活性能量射线固化性的粘着剂构成(发明1)。

在上述发明(发明1)中,粘着剂层由含有上述光聚合引发剂的粘着剂构成。由此,即便透过紫外线屏蔽性构件对该粘着剂层照射活性能量射线,由于该粘着剂层充分固化且为具有所需凝聚性的固化后粘着剂层,因此该固化后粘着剂层的耐起泡性优异。此外,由于容易使固化后粘着剂层发生黄变的紫外线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,因此能够抑制固化后粘着剂层的黄变。

在上述发明(发明1)中,优选所述粘着剂为以下的粘着剂:由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)及所述光聚合引发剂(d)的粘着性组合物而得到的、且含有所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此经由所述交联剂(b)交联而成的交联结构、未反应的所述活性能量射线固化性成分(c)及所述光聚合引发剂(d)的、活性能量射线固化性的粘着剂(发明2)。

在上述发明(发明1、2)中,优选所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有5质量%以上60质量%以下的在分子中具有羟基的单体作为构成该聚合物的单体(发明3)。

在上述发明(发明1~3)中,优选相对于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,所述粘着性组合物中的所述交联剂(b)的含量为0.01质量份以上3质量份以下(发明4)。

在上述发明(发明1~4)中,优选所述活性能量射线固化性的粘着剂的凝胶分率为30%以上70%以下(发明5)。

在上述发明(发明1~5)中,优选所述紫外线屏蔽性构件为塑料板(发明6)。

在上述发明(发明1~6)中,优选具备2片剥离片、及以与所述2片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明7)。

第二,本发明提供一种显示体,其具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件互相贴合的固化后粘着剂层,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者由波长340nm的透光率为5%以下且波长390nm的透光率为10%以上的紫外线屏蔽性构件构成,所述固化后粘着剂层是使所述粘着片(发明1~7)的所述粘着剂层进行活性能量射线固化而成的固化后粘着剂层(发明8)。

在上述发明(发明8)中,优选构成所述固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率为40%以上95%以下(发明9)。

第三,本发明提供一种显示体的制造方法,其特征在于,制作将至少一者为所述紫外线屏蔽性构件的一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件经由所述粘着片(发明1~7)的粘着剂层贴合而成的层叠体,并透过所述紫外线屏蔽性构件对所述层叠体的所述粘着剂层照射活性能量射线,使所述粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层(发明10)。

发明效果

本发明的粘着片及显示体能够抑制粘着剂层的黄变,同时具有优异的耐起泡性。此外,根据本发明的显示体的制造方法,可制造能够抑制粘着剂层的黄变,同时耐起泡性优异的显示体。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的粘着片的剖面图。

图2是本发明的一个实施方式的显示体的剖面图。

附图标记说明

1:粘着片;11:粘着剂层;12a、12b:剥离片;2:显示体;11’:固化后粘着剂层;21:第一显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件);22:第二显示体构成构件;3:印刷层。

具体实施方式

以下,对本发明的实施方式进行说明。

[粘着片]

本实施方式的粘着片具备用于贴合一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件的粘着剂层。上述一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者是波长340nm的透光率为5%以下且波长390nm的透光率为10%以上的紫外线屏蔽性构件。关于显示体及显示体构成构件,在后文中进行说明。优选通过将剥离片层叠在该粘着剂层的单面或双面上而成本实施方式的粘着片。

将作为本实施方式的粘着片的一个例子的具体构成示于图1。

如图1所示,一个实施方式的粘着片1由2片剥离片12a、12b及粘着剂层11构成,其中,粘着剂层11以与上述2片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被该2片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中的具有剥离性的面,包含实施有剥离处理的面及未实施剥离处理也显示剥离性的面中的任一种。

1.各构件

1-1.粘着剂层

上述粘着剂层11由含有在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂的活性能量射线固化性的粘着剂构成。

另外,优选本实施方式的活性能量射线在波长大于365nm的波长区域中具有实质性强度的发光。作为该波长区域,优选为380~450nm,更优选为390~410nm。此外,将365nm以下的最大发光强度(通常在365nm附近具有最大峰强度)设为100%时,优选在上述波长区域的至少一部分具有20%以上的强度的活性能量射线。

使用本实施方式的粘着片1时,使用粘着片1的粘着剂层11将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件贴合后,透过一个显示体构成构件或另一个显示体构成构件、优选透过所述紫外线屏蔽性构件,对粘着剂层11照射活性能量射线,使粘着剂层11固化从而成为固化后粘着剂层(在后述图2中为固化后粘着剂层11’)。

另外,本实施方式的固化后粘着剂层的“固化后”是指基于活性能量射线照射的粘着剂的凝胶分率的上升小于5百分点的状态。

在此,将以往的光聚合引发剂、例如1-羟基环己基苯基酮用于粘着剂时,透过紫外线屏蔽性构件对粘着剂层照射活性能量射线时,紫外线屏蔽性构件的波长340nm的透光率为5%以下。因此,用于使上述光聚合引发剂裂解的波长(340nm附近)的活性能量射线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,导致光聚合引发剂的裂解受到阻碍。其结果,活性能量射线固化性成分未良好地进行固化反应,粘着剂层的固化不充分。如若如此,则耐起泡性降低,且在显示体构成构件与固化后粘着剂层的界面上容易产生气泡、浮起、剥落等的起泡。

对此,本实施方式的粘着片1的粘着剂层11含有在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂。此时,即便透过上述紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线,由于紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率为10%以上,因此用于使光聚合引发剂裂解的波长(390nm附近)的活性能量射线也不会被紫外线屏蔽性构件屏蔽,光聚合引发剂能够没有问题地裂解。其结果,活性能量射线固化性的粘着剂良好地进行固化反应,粘着剂层11充分固化,所得到的固化后粘着剂层的凝聚力得到提升。由此,即便在将具备一个显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件)、另一个显示体构成构件及将它们贴合的固化后粘着剂层的层叠体、特别是在将一个显示体构成构件(紫外线屏蔽性构件)为在高温高湿条件下产生脱气或透过水蒸气的塑料板的层叠体,在严格的高温高湿条件下、例如85℃、85%rh条件下放置了1000小时的情况下,也能够抑制在显示构成构件与固化后粘着剂层的界面上产生气泡、浮起、剥落等的起泡。

此外,在将上述紫外线屏蔽性构件及固化后粘着剂层层叠而成的层叠体中,可利用该紫外线屏蔽性构件抑制波长340nm附近的紫外线的透过。虽然该波长区域的紫外线容易使粘着剂(特别是交联剂、活性能量射线固化性成分等成分)发生黄变,但是通过利用紫外线屏蔽性构件来抑制波长340nm附近的紫外线的透过,该紫外线不容易从紫外线屏蔽性构件侧到达固化后粘着剂层。因而,能够抑制固化后粘着剂层的黄变。

构成上述粘着剂层11的粘着剂优选为丙烯酸类的活性能量射线固化性的粘着剂,特别优选由含有下述物质的粘着性组合物(以下有时称为“粘着性组合物p”)得到:(甲基)丙烯酸酯聚合物(a);交联剂(b);活性能量射线固化性成分(c);及在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上的光聚合引发剂(d)。并且,上述粘着剂优选为含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此经由交联剂(b)交联而成的交联结构、未反应的活性能量射线固化性成分(c)及光聚合引发剂(d)的活性能量射线固化性的粘着剂。上述活性能量射线固化性粘着剂通过将粘着性组合物p交联(热交联)而得到,由于含有未反应的活性能量射线固化性成分(c)及光聚合引发剂(d),因此具有活性能量射线固化性。在使用粘着片1时(贴合被粘物后),对粘着剂层11照射活性能量射线时活性能量射线固化性成分(c)进行聚合并固化。另外,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”也包含“共聚物”的概念。

由于将粘着性组合物p交联(热交联)而成的上述活性能量射线固化性粘着剂,在基于活性能量射线照射的固化前的阶段较柔软,因此将粘着片1贴附在具有段差的显示体构成构件上时,粘着剂层11容易追随段差,能够抑制在段差附近产生间隙、浮起等。即,粘着剂层11的初期段差追随性优异。此外,由于构成粘着剂层11的粘着剂进行热交联,具有某种程度的交联密度且具有规定的凝聚力,因此粘着剂层11覆膜强度较高。因此,例如在对粘着片进行裁断加工等时,能够抑制粘着剂附着在刀刃上、或是在保管时等能够抑制粘着剂从粘着剂层11渗出。

粘着剂层11由将粘着性组合物p交联(热交联)而成的活性能量射线固化性粘着剂构成时,透过上述紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,用于使光聚合引发剂(d)裂解的波长(390nm附近)的活性能量射线未被紫外线屏蔽性构件屏蔽,因此光聚合引发剂(d)能够没有问题地裂解。其结果,活性能量射线固化性成分(c)良好地进行固化反应,粘着剂层11充分固化,所得到的固化后粘着剂层的凝聚力得以提升。由此,固化后粘着剂层的耐起泡性变得优异。

(1)构成成分

(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)优选含有在分子内具有反应性官能团的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元,在加热下通过来自该含反应性官能团单体的反应性官能团与交联剂(b)进行反应。由此,能够形成交联结构(三维网状结构),能够得到具有所需凝聚力的粘着剂。

作为(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所含有的作为构成该聚合物的单体单元的含反应性官能团单体,可优选列举在分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、在分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、在分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。这些含反应性官能团单体可单独使用1种,也可同时使用2种以上。

上述含反应性官能团单体之中,优选含羟基单体及含羧基单体,从耐起泡性的角度出发,特别优选含羟基单体。含羟基单体中,玻璃化转变温度(tg)较高的物质较多,通过将该含羟基单体作为结构单体(特别是以较多的量),所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的玻璃化转变温度(tg)高。由此,所形成的粘着剂层11的储能模量变高,耐起泡性更优异。

作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从耐起泡性的角度出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。它们可单独使用,也可组合使用2种以上。

作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、伊康酸、柠康酸等的烯属不饱和羧酸。其中,从所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羧基与交联剂(b)的反应性及与其他单体的共聚性这一点出发,优选丙烯酸。它们可单独使用,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以下限值计,优选含有5质量%以上、更优选含有10质量%以上、特别优选含有20质量%以上、进一步优选含有30质量%以上的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。特别优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述量含有含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,粘着片1的耐起泡性更优异,同时与活性能量射线固化性成分(c)的相容性也良好,所得到的固化后粘着剂层的透明性也得以提升。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上限值计,优选含有60质量%以下、特别优选含有50质量%以下、进一步优选含有40质量%以下的含反应性官能团单体作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够充分确保除含反应性官能团单体以外的单体的含量,所得到的粘着剂的粘着性更优异。

还优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即便在粘着剂的贴附对象上存在因酸而产生不良情况的物质、例如氧化铟锡(ito)等的透明导电膜或金属膜、金属网状物等时,也能够抑制因酸引起它们的不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。

在此,“不含有含羧基单体”是指几乎不含有含羧基单体,除了完全不含有含羧基单体以外,也容许以不产生由羧基引起的透明导电膜或金属布线等的腐蚀的程度含有含羧基单体。具体而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,容许以0.1质量%以下的量、优选以0.01质量%以下的量、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。

优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此,能够显现良好的粘着性。烷基可为直链状或支链状。

从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸十八酯等。它们可单独使用,也可组合使用2种以上。

上述之中,从有效地赋予粘着力、同时从耐起泡性的角度出发,更优选烷基的碳原子数为2~12的(甲基)丙烯酸烷基酯,特别优选烷基的碳原子数为4~10的丙烯酸烷基酯。具体而言,可优选列举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯及(甲基)丙烯酸异辛酯,可更优选列举出丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异辛酯。它们可单独使用,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),以下限值计,优选含有20质量%以上、更优选含有25质量%以上、特别优选含有30质量%以上、进一步优选含有40质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能够发挥适宜的粘着性。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),以上限值计,优选含有99质量%以下、更优选含有90质量%以下、特别优选含有80质量%以下、进一步优选含有60质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯含量的上限值为上述,则能够将含反应性官能团单体等的其他单体成分以适宜的量导入(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中。

此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。推定由于含脂环式结构单体的体积较大,通过使其存在于聚合物中,可扩大聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的段差追随性变得优异。

脂环式结构的碳环可为饱和结构,也可具有不饱和键。此外,脂环式结构可为单环的脂环式结构,也可为二环、三环等多环的脂环式结构。脂环式结构的碳原子数优选为5~20,特别优选为6~15,进一步优选为7~12。

作为脂环式结构,例如优选列举含有环己基骨架、二环戊二烯骨架、金刚烷骨架、异冰片基骨架、环烷骨架(环庚烷骨架、环辛烷骨架、环壬烷骨架、环癸烷骨架、环十一烷骨架、环十二烷骨架等)、环烯骨架(环庚烯骨架、环辛烯骨架等)、降冰片烯骨架、降冰片二烯骨架、多环式骨架(立方烷骨架、篮烷骨架、房烷骨架等)、螺骨架(spiroskeleton)等的脂环式结构。其中,从使耐起泡性更优异的角度出发,优选含有金刚烷骨架及异冰片基骨架。

作为上述的含脂环式结构单体,优选含有上述骨架的(甲基)丙烯酸酯单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯等,其中,优选(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯。它们可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有3质量%以上、进一步优选含有6质量%以上、特别优选含有9质量%以上的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。此外,从确保其他成分的掺合量的角度出发,优选将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的含脂环式结构单体的含量设为30质量%以下,进一步优选设为20质量%以下,特别优选设为15质量%以下。若含脂环式结构单体的比例为上述范围,则所得到的粘着剂的段差追随性更加优异,同时对塑料的粘着力也变得更加优异。

此外,还优选上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使聚合物中存在含氮原子单体作为结构单元,能够对粘着剂赋予规定的极性,使粘着剂即便对玻璃这样的具有某种程度的极性的被粘物也具有优异的亲和性。作为上述含氮原子单体,从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有适度的刚性的角度出发,优选具有含氮杂环单体。

作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出n-(甲基)丙烯酰吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-(甲基)丙烯酰基氮杂环丙烷、(甲基)丙烯酸氮杂环丙烷基乙酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更优异的粘着力的n-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选n-丙烯酰吗啉。它们可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有0.5质量%以上、特别优选含有1质量%以上、进一步优选含有3质量%以上的该含氮原子单体。此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有20质量%以下、特别优选含有15质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。

此外,优选(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)为使用溶液聚合法得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物、且可期待所得到的粘着剂的凝聚力的提升,因此耐起泡性变得更加优异。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值优选为20万以上,特别优选为30万以上,进一步优选为40万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值为上述以上,则所得到的粘着剂的耐起泡性更加优异。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值优选为200万以下,特别优选为150万以下,进一步优选为100万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值为上述以下,则所得到的粘着剂的段差追随性更加优异。另外,本说明书中的重均分子量是使用凝胶渗透色谱(gpc)法而测定的标准聚苯乙烯换算的值。

另外,在粘着性组合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

本实施方式的粘着性组合物p中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的下限值优选为50质量%以上,特别优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的下限值为上述,所得到的粘着剂的粘着力变得更加良好。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的上限值优选为99质量%以下,特别优选为97质量%以下,进一步优选为95质量%以下。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的含量的上限值为上述,能够确保交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)及光聚合引发剂(d)的其他成分的含量,且耐起泡性变得更加优异。

(1-2)交联剂(b)

交联剂(b)可通过粘着性组合物p的加热而将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交联,并良好地形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的凝聚力进一步得到提升,耐起泡性变得更加优异。

作为上述交联剂(b),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反应性官能团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氧杂环丙烷类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。在此,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羟基单体作为结构单体单元时,优选使用具有优异的与羟基的反应性的异氰酸酯类交联剂作为交联剂(b)。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羧基单体作为结构单体单元时,优选使用具有优异的与羧基的反应性的环氧类交联剂作为交联剂(b)。另外,交联剂(b)能够单独使用1种、或组合使用2种以上。

异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等的芳香族聚异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族聚异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等的脂环式聚异氰酸酯等,以及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体、乃至作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。

作为环氧类交联剂,例如可列举出1,3-双(n,n-二缩水甘油氨甲基)环己烷、n,n,n’,n’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油胺等。其中,从与羧基的反应性的角度出发,优选1,3-双(n,n-二缩水甘油氨甲基)环己烷。

相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,粘着性组合物p中的交联剂(b)的含量优选为0.01质量份以上,特备优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为3质量份以下,更优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。通过使交联剂(b)的含量在上述范围内,交联程度变得适当,所得到的粘着剂的耐起泡性变得更加优异。此外,交联剂(b)之中,特别是异氰酸酯类交联剂虽为容易发生黄变的成分,但通过使交联剂(b)的含量在上述范围内,能够进一步抑制固化后粘着剂层的黄变。通过使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)具有上述优选的组成,能够将交联剂(b)的含量抑制为如上述那样较少的量。

(1-3)活性能量射线固化性成分(c)

通过使粘着性组合物p含有活性能量射线固化性成分(c),将粘着性组合物p交联(热交联)而得到的粘着剂成为活性能量射线固化性的粘着剂。推定该粘着剂通过贴附被粘物后的活性能量射线照射而固化,由此活性能量射线固化性成分(c)互相聚合,该聚合后的活性能量射线固化性成分(c)缠绕在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交联结构(三维网状结构)上。由于该具有高维结构的粘着剂的凝聚力较高且显示高覆膜强度,因此耐起泡性变得更加优异。

活性能量射线固化性成分(c)只要是通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分,就没有特别限制,可为单体、低聚物或聚合物中的任一种,也可为它们的混合物。其中,可优选列举出与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)等的相容性优异的多官能丙烯酸酯类单体。

作为多官能丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等的双官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等的三官能型;双甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的四官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的六官能型等。上述之中,从所得到的粘着剂的耐起泡性及高温高湿条件下的段差追随性的角度出发,优选二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体,更优选三官能以上且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体,特别优选ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。它们可单独使用1种,也可组合使用2种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性的角度出发,优选多官能丙烯酸酯类单体的分子量小于1000。

作为活性能量射线固化性成分(c),也能够使用活性能量射线固化型的丙烯酸酯类低聚物。作为这样的丙烯酸酯类低聚物的例子,可列举出聚酯丙烯酸酯类、环氧丙烯酸酯类、氨基甲酸酯丙烯酸酯类、聚醚丙烯酸酯类、聚丁二烯丙烯酸酯类、聚硅氧烷丙烯酸酯类等。

上述丙烯酸酯类低聚物的重均分子量优选为50,000以下,特别优选为1,000~50,000,进一步优选为3,000~40,000。这些丙烯酸酯类低聚物可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

此外,作为活性能量射线固化性成分(c),也能够使用在侧链导入有具有(甲基)丙烯酰基的基团的加成丙烯酸酯类聚合物。这样的加成丙烯酸酯类聚合物,能够使用(甲基)丙烯酸酯与在分子内具有交联性官能团的单体的共聚物,可通过使具有与(甲基)丙烯酰基及交联性官能团反应的基团的化合物与该共聚物的交联性官能团的一部分进行反应而得到。

上述加成丙烯酸酯类聚合物的重均分子量优选为5万~90万左右,特别优选为10万~50万左右。

活性能量射线固化性成分(c),能够从上述的多官能丙烯酸酯类单体、丙烯酸酯类低聚物及加成丙烯酸酯类聚合物中选择1种使用,也能够将2种以上组合使用,也能够与除上述以外的活性能量射线固化性成分组合使用。

从使所得到的粘着剂的凝聚力提升、使耐起泡性优异的角度出发,相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,粘着性组合物p中的活性能量射线固化性成分(c)的含量的下限值优选为1质量份以上,更优选为3质量份以上,特别优选为5质量份以上。另一方面,从防止活性能量射线固化性成分(c)与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)产生相分离的角度出发,上述含量的上限值优选为50质量份以下,更优选为20质量份以下,若进一步考虑使初期的段差追随性更加良好,则特别优选为10质量份以下。

(1-4)光聚合引发剂(d)

本实施方式的光聚合引发剂(d)在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长390nm的吸光度为0.3以上。通过使构成粘着剂层11的粘着剂含有该光聚合引发剂(d),即便在透过紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,光聚合引发剂(d)也能够没有问题地裂解,粘着剂层11(活性能量射线固化性成分(c))良好地固化。由此,所形成的固化后粘着剂层的凝聚力高,耐起泡性优异。

从上述的角度出发,光聚合引发剂(d)的波长390nm的吸光度优选为0.5以上,特别优选为1.0以上。该吸光度的上限值没有特别限定,但通常优选为2.5以下,特别优选为2.0以下。若吸光度大于2.5,则在形成或保管粘着片时,会存在因日光灯等的环境光线而导致基于光聚合引发剂(d)的活性能量射线固化性成分(c)的固化反应发生,后续使用时的段差追随性降低的情况。在此,光聚合引发剂(d)的吸光度的测定方法如后述的试验例所示。

此外,光聚合引发剂(d)在浓度0.1质量%的乙腈溶液中的波长200~500nm的吸光度的吸收极大波长优选为350nm以上,特别优选为370nm以上,进一步优选为380nm以上。另外,存在多个波长200~500nm的吸光度的吸收极大波长时,至少一个吸收极大波长在上述范围内即可。由此,在透过紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,粘着剂层11(活性能量射线固化性成分(c))的固化性进一步得到提升,凝聚力增高,耐起泡性变得更加优异。另一方面,上述吸收极大波长的上限值没有特别限制,从防止在环境光线中保管粘着剂层11时进行固化反应的角度出发,优选为450nm以下,特别优选为410nm以下,进一步优选为405nm以下。

作为这样的光聚合引发剂(d),例如可列举出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。它们可单独使用,也可组合使用2种以上。

相对于活性能量射线固化性成分(c)100质量份,粘着性组合物p中的光聚合引发剂(d)的含量的下限值优选为2质量份以上,特别优选为4质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,光聚合引发剂(d)的含量的上限值优选为15质量份以下,特比优选为12质量份以下,进一步优选为10质量份以下。

(1-5)硅烷偶联剂(e)

优选粘着性组合物p进一步含有硅烷偶联剂(e)。由此,即使被粘物为塑料板、或为玻璃构件,与该被粘物的密着性也得到提升,且耐起泡性变得更加优异。

作为硅烷偶联剂(e),优选在分子内至少具有1个烷氧基甲硅烷基(alkoxysilyl)的有机硅化合物,其与(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相容性良好且具有透光性。

作为该硅烷偶联剂(e),例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含有巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或它们中的至少1种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。它们可单独使用1种,也可组合使用2种以上。

相对于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份,粘着性组合物p中的硅烷偶联剂(e)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1质量份以下,特别优选为0.5质量份以下,进一步优选为0.3质量份以下。

(1-6)各种添加剂

根据所需,粘着性组合物p中可添加通常使用于丙烯酸类粘着剂中的各种添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂、防锈剂等。另外,后述的聚合溶剂和稀释溶剂不包含于构成粘着性组合物p的添加剂中。

但是,粘着性组合物p优选不含有紫外线吸收剂。紫外线吸收剂存在从粘着剂(固化后粘着剂层)渗出的可能性,会污染所得到的显示体。在本实施方式中,由于一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者为紫外线屏蔽性构件,因此固化后粘着剂层含有紫外线吸收剂的必要性较低。

(2)粘着性组合物的制造

粘着性组合物p可通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)及光聚合引发剂(d)混合,同时根据所需,添加硅烷偶联剂(e)及添加剂。

可通过使用通常的自由基聚合法将构成聚合物的单体的混合物聚合,从而制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。可根据所需使用聚合引发剂,并通过溶液聚合法等来进行(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用2种以上。

作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用2种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。

另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等的链转移剂,能够调节所得到的聚合物的重均分子量。

得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后,能够通过在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)、光聚合引发剂(d)及根据所需而添加的硅烷偶联剂(e)、添加剂,并充分地混合,从而得到经溶剂稀释的粘着性组合物p(涂布溶液)。另外,使用固体状的上述各成分的任一种时、或是以未稀释的状态与其他成分混合时产生析出的情况下,也可将该成分预先单独溶解或稀释于稀释溶剂后,再与其他成分混合。

作为上述稀释溶剂,例如能够使用己烷、庚烷、环己烷等的脂肪族烃;甲苯、二甲苯等的芳香族烃;二氯甲烷、二氯乙烷等的卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等的酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯;乙基溶纤剂等的溶纤剂类溶剂等。

作为如此制备的涂布溶液的浓度·粘度,只要为可涂布的范围即可,没有特别限制,可根据情况而适当地选定。例如,以使粘着性组合物p的浓度成为10~60质量%的方式进行稀释。另外,得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并不是必要条件,只要粘着性组合物p为可涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物p成为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。

(3)粘着剂层的形成

粘着剂层11优选由将粘着性组合物p热交联而成的粘着剂构成。即,粘着性组合物p的交联通过加热处理而进行。另外,也能够将粘着性组合物p的涂布后的干燥处理兼作为该加热处理。

加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。进一步,特别优选在加热处理后,设置在常温(例如23℃、50%rh)下的1~2星期左右的熟化期。

通过上述的加热处理(及熟化),(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)经由交联剂(b)而良好地交联。

(4)粘着剂层的厚度

粘着剂层11的厚度(依据jisk7130而测定的值)的下限值优选为20μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上。此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为500μm以下,更优选为400μm以下,特别优选为300μm以下。若粘着剂层11的厚度在上述范围内,则耐起泡性变得更加优异。

1-2.剥离片

剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1为止,其在使用粘着片1(粘着剂层11)时被剥离。在本实施方式的粘着片1中,剥离片12a、12b中的一者或两者未必为必需。

作为剥离片12a、12b,例如能够使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚对苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用它们的交联膜。进一步,也可为它们的层叠膜。

优选上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施有剥离处理。作为在剥离处理中使用的剥离剂,例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,剥离片12a、12b中,优选将一个剥离片设为剥离力大的重剥离型剥离片,将另一个剥离片设为剥离力小的轻剥离型剥离片。

剥离片12a、12b的厚度没有特别限制,但通常为20~150μm左右。

2.粘着片的制造

作为粘着片1的一个制造例,将上述粘着性组合物p的涂布溶液涂布在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上,进行加热处理从而将粘着性组合物p交联(热交联),形成涂布层后,将另一个剥离片12b(或12a)的剥离面叠合在该涂布层上。需要熟化期时通过设置熟化期,不需要熟化期时上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,能够得到上述粘着片1。加热处理及熟化的条件如上所述。

作为粘着片1的其他制造例,将上述粘着性组合物p的涂布溶液涂布在一个剥离片12a的剥离面上,进行加热处理从而将粘着性组合物p交联(热交联),形成涂布层从而得到附涂布层的剥离片12a。此外,将上述粘着性组合物p的涂布溶液涂布在另一个剥离片12b的剥离面上,进行加热处理从而将粘着性组合物p交联(热交联),形成涂布层从而得到附涂布层的剥离片12b。然后,将附涂布层的剥离片12a与附涂布层的剥离片12b以两涂布层互相接触的方式贴合。需要熟化期时通过设置熟化期,不需要熟化期时上述层叠而成的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,能够得到上述粘着片1。根据该制造例,即便在粘着剂层11较厚的情况下,也能够稳定地进行制造。

作为涂布上述粘着性组合物p的涂布溶液的方法,例如能够利用棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、刮片涂布法、模具涂布法、凹版涂布法等。

3.粘着片的物性

(1)凝胶分率

(1-2)活性能量射线照射前的凝胶分率

构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率的下限值优选为30%以上,更优选为40%以上,特别优选为45%以上。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的下限值为上述,则粘着剂层11的凝聚力得到提升,能够有效地抑制在对粘着片1进行裁断加工等时粘着剂附着在刀刃上、或在保管时等粘着剂从粘着剂层11渗出的情况。此外,活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值优选为70%以下,特别优选为65%以下,进一步优选为61%以下。若活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率的上限值为上述,则粘着剂不会变得过硬,初期的段差追随性变得更加优异。该活性能量射线固化性粘着剂(活性能量射线照射前)的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。

(1-2)活性能量射线照射后的凝胶分率

构成对粘着剂层11照射活性能量射线而成的固化后粘着剂层的粘着剂(活性能量射线照射后)的凝胶分率的下限值优选为40%以上,更优选为50%以上,特别优选为60%以上,进一步优选为66%以上。若上述凝胶分率的下限值为上述,则构成固化后粘着剂层的粘着剂的凝聚力变得充分,能够发挥更优异的耐起泡性。此外,构成固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率的上限值优选为95%以下,特别优选为90%以下,进一步优选为80%以下。若上述凝胶分率的上限值为上述,则能够确保固化后粘着剂层的粘着力,能够得到充分的耐久性。构成固化后粘着剂层的粘着剂(活性能量射线照射后)的凝胶分率的测定方法如后述的试验例所示。

(1-3)凝胶分率的变化量

构成粘着剂层11的活性能量射线固化性粘着剂的、伴随着基于活性能量射线照射的凝胶分率的变化量(由构成固化后粘着剂层的粘着剂的凝胶分率减去活性能量射线固化性粘着剂的凝胶分率而得到的值)优选为5百分点以上,特别优选为10百分点以上,进一步优选为15百分点以上。通过使凝胶分率如此地上升,所得到的固化后粘着剂层的耐起泡性变得更加优异。另外,该凝胶分率的上升的上限,没有特别限定,但从防止固化后粘着剂层变成太硬的角度出发,凝胶分率的上升优选为40百分点以下,更优选为30百分点以下,特别优选为25百分点以下。

(2)粘着力

通过对本实施方式的粘着片1的粘着剂层11照射活性能量射线使其固化从而成为固化后粘着剂层时,该粘着片1对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为20n/25mm以上,更优选为25n/25mm以上,特别优选为30n/25mm以上,进一步优选为35n/25mm以上。粘着片1的粘着力的下限值为上述时,耐起泡性更优异。另一方面,上述粘着力的上限值没有特别限定,但通常优选为100n/25mm以下,更优选为90n/25mm以下,特别优选为80n/25mm以下。另外,上述粘着力是指基本上使用依据jisz0237:2009的180度剥离法所测定的粘着力,具体的试验方法如后述的试验例所示。

[显示体]

本实施方式的粘着片1能够使用在如图2所例示的显示体2的制造中。如图2所示,本实施方式的显示体2具备下列构成:至少在被贴合侧的面上具有段差的第一显示体构成构件21(一个显示体构成构件);第二显示体构成构件22(另一个显示体构成构件);及位于它们之间的、将第一显示体构成构件21与第二显示体构成构件22互相贴合的固化后粘着剂层11’。在本实施方式的显示体2中,第一显示体构成构件21在固化后粘着剂层11’侧的面或粘着剂层11侧的面上具有段差,具体而言,具有由印刷层3形成的段差,但是不受其限定。

在此,当一个显示体构成构件(例如第一显示体构成构件21)为紫外线屏蔽构件时,优选另一个显示体构成构件(例如第二显示体构成构件22)为性能因紫外线照射而变差的构件、或为具有无法从该另一个显示体构成构件侧对粘着剂层11照射活性能量射线的结构的构件。即便将具有这样的限制的构件用作显示体构成构件,只要使用上述的实施方式的光学用粘着片1,就能通过从紫外线屏蔽性构件侧照射活性能量射线从而使粘着剂层11充分固化,成为固化后粘着剂层11’,能够得到耐起泡性优异的显示体2。

上述显示体2所具有的固化后粘着剂层11’为通过照射能量射线而使上述粘着片1的粘着剂层11固化而成的层。构成粘着剂层11的粘着剂由粘着性组合物p交联(热交联)而成时,构成该固化后粘着剂层11’的粘着剂具有由(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与交联剂(b)构成的交联结构,同时含有能量射线固化性成分(c)的固化物(聚合物),且根据所需可进一步含有光聚合引发剂(d)及添加剂。此时,推定聚合后的活性能量射线固化性成分(c)缠绕在由(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)与交联剂(b)构成的交联结构上,形成高维结构。

另外,构成上述固化后粘着剂层11’的粘着剂所含有的光聚合引发剂(d)是粘着性组合物p所含有的光聚合引发剂(d)即便通过活性能量射线照射也不开裂而残留的光聚合引发剂。因此,其含量不多,通常在粘着剂中为0.00001质量%以上、0.1质量%以下,优选为0.0001质量%以上、0.01质量%以下。

固化后粘着剂层11’的雾度值优选为5%以下,更优选为3%以下,特别优选为1%以下,进一步优选为0.5%以下。固化后粘着剂层11’的雾度值为5%以下时,透明性非常高,适用于光学用途(显示体用)。将本说明书中的雾度值设为依据jisk7136:2000而测定的值。

本实施方式的显示体2中,第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22中的至少一者是具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。如上所述,该紫外线屏蔽性构件的波长340nm的透光率为5%以下,波长390nm的透光率为10%以上。另外,本说明书中的透光率的测定方法如后述的试验例所示。

紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率为10%以上时,透过该紫外线屏蔽性构件对粘着剂层11照射活性能量射线时,光聚合引发剂能够没有问题地裂解。其结果,活性能量射线固化性的粘着剂的固化反应良好地进行,粘着剂层11充分固化,能够形成耐起泡性优异的固化后粘着剂层11’。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的下限值为10%以上,优选为30%以上,特别优选为50%以上,进一步优选为60%以上。紫外线屏蔽性构件的波长390nm的透光率的上限值没有特别限定,但通常优选为98%以下,特别优选为85%以下。

另一方面,紫外线屏蔽性构件的波长340nm的透光率为5%以下时,容易使固化后粘着剂层11’发生黄变的活性能量射线被紫外线屏蔽性构件屏蔽,从而使其不容易到达固化后粘着剂层11’。由此,能够抑制固化后粘着剂层11’发生黄变。从该角度出发,紫外线屏蔽性构件的波长340mm的透光率的上限值为5%以下,优选为3%以下,特别优选为1%以下。紫外线屏蔽性构件的波长340nm的透光率的下限值没有特别限定,但通常优选为0.01%以上,特别优选为0.1%以上。

在此,固化后粘着剂层11’的黄变程度,能够通过依据cie1976l*a*b*表色系规定的透射色相b*的变化量而判断。具体而言,在43℃、50%rh的环境下,对具备为紫外线屏蔽性构件的一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将它们贴合的固化后粘着剂层的层叠体进行从紫外线屏蔽性构件侧照射1000小时的照度为350mw/cm2的活性能量射线的耐光试验,由该耐光试验后的b*1减去耐光试验前的b*0得到的值δb*优选为0.3以下,特别优选为0.2以下,进一步优选为0.1以下。通过使δb*为上述,能够抑制固化后粘着剂层11’的黄变。

不论是在耐光试验前还是耐光试验后,固化后粘着剂层11’的b*均优选为-1.0~1.0,特别优选为-0.7~0.7,进一步优选为-0.5~0.5。通过使固化后粘着剂层11’的b*在上述范围内,能够抑制固化后粘着剂层11’的黄变,显示器的外观及可视性良好。另外,b*的测定方法如后述的试验例所示。

上述紫外线屏蔽性构件优选由塑料板构成,特别优选由含有紫外线吸收剂的塑料板构成。在此,通常将塑料板放置在高温条件下、例如放置在85℃的条件下时,内部的低沸点成分气化,存在在塑料板与固化后粘着剂层11’的界面上产生气泡、浮起、剥落等的起泡的可能性。但是,本实施方式的显示体2即便具备这样的塑料板,通过使固化后粘着剂层11’来自本实施方式的粘着片1,也能够良好地抑制起泡的产生。

作为塑料板,没有特别限定,例如可列举出聚碳酸酯树脂(pc)板、聚甲基丙烯酸甲酯树脂(pmma)板等的丙烯酸树脂板;在聚碳酸酯树脂板上层叠聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等的丙烯酸树脂层而成的塑料板等。另外,上述聚碳酸酯树脂板也可含有除聚碳酸酯树脂以外的树脂作为构成材料,此外,上述丙烯酸树脂板也可含有除丙烯酸树脂以外的树脂作为构成材料。

塑料板的厚度没有特别限定,但通常为0.2~5mm,优选为0.4~3mm,特别优选为0.6~2.5mm,进一步优选为1~2.1mm。

第一显示体构成构件21优选为由上述紫外线屏蔽性构件构成的保护面板(覆盖材料)。可在该紫外线屏蔽性构件的单面或双面上设置各种的功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可经图案化。

第二显示体构成构件22可为玻璃板,也可为应贴附在第一显示体构成构件21上的光学构件、显示体模块(例如液晶(lcd)模块、发光二极管(led)模块、有机电致发光(有机el)模块等)、作为显示体模块的一部分的光学构件、或包含显示体模块的层叠体。这些光学构件、显示体模块、层叠体等也可具备玻璃板。

作为上述玻璃板,没有特别限定,例如可列举出化学强化玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、钠钙玻璃、含钡·锶玻璃、铝硅酸玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃、钡硼硅酸玻璃等。玻璃板的厚度,没有特别限定,通常为0.1~10mm,优选为0.2~5mm,更优选为0.8~2mm。

可在构成第二显示体构成构件22的玻璃板的单面或双面上设置各种的功能层(透明导电膜、金属层、二氧化硅层、硬涂层、防眩层等),也可层叠有光学构件。此外,透明导电膜及金属层也可经图案化。

作为上述光学构件,例如可列举出防飞散膜、偏振板(偏振膜)、偏振片、相位差板(相位差膜)、视角补偿膜、亮度提升膜、对比度提升膜、液晶聚合物膜、扩散膜、半透过反射膜、透明导电性膜等。作为防飞散膜,可例示出将硬涂层形成在基材膜的单面上而成的硬涂膜等。上述光学构件也可含有紫外线吸收剂。

此外,优选第二显示体构成构件22为性能因紫外线照射而变差的构件、或为具有无法从该第二显示体构成构件22侧对活性能量射线固化性的粘着剂层11照射活性能量射线的结构的构件。具体而言,优选第二显示体构成构件22为显示体模块或包含显示体模块的层叠体。

第一显示体构成构件21为保护面板时,印刷层3通常在第一显示体构成构件21的固化后粘着剂层11’侧形成为框状。

构成印刷层3的材料没有特别限定,能够使用印刷用的公知材料。印刷层3的厚度、即段差的高度通常为3~50μm左右。若为该固化后粘着剂层11’,则即便对这样的印刷层3也能够显示充分的追随性,且能够不在与印刷层3的界面上产生气泡等。

作为显示体2,例如可列举出液晶(lcd)显示器、发光二极管(led)显示器、有机电致发光(有机el)显示器、电子纸等,也可为触控面板。此外,显示体2也可为构成它们的一部分的构件。

为了制造上述显示体2,作为一个例子,将粘着片1的一个剥离片12a剥离,将粘着片1露出的粘着剂层11贴合在第一显示体构成构件21的存在有印刷层3的一侧的面上。此时,由于粘着剂层11具有优异的初期段差追随性,因此能够抑制由印刷层3引起的在段差附近产生间隙和浮起的情况。

接着,将另一个剥离片12b从粘着片1的粘着剂层11上剥离,将粘着片1露出的粘着剂层11与第二显示体构成构件22贴合从而得到层叠体。此外,作为其他例子,也可变更第一显示体构成构件21及第二显示体构成构件22的贴合顺序。

得到上述层叠体后,透过为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件、优选透过第一显示体构成构件21,对该层叠体中的粘着剂层11照射活性能量射线。如上所述,由于用于使粘着剂层11固化的波长的活性能量射线透过该紫外线屏蔽性构件,因此通过照射该活性能量射线,粘着剂层11充分固化从而成为固化后粘着剂层11’。由此,能够得到耐起泡性优异的显示体2。

如上所述,本实施方式中使用的活性能量射线在波长大于365nm的波长区域中具有实质性强度的发光。作为这样的活性能量射线的照射光源,例如可优选列举出高压汞灯、金属卤素灯、氙灯等。该活性能量射线的照射量,其照度优选为50~1000mw/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mj/cm2,更优选为80~5000mj/cm2,特别优选为200~2000mj/cm2

在上述显示体2中,容易使粘着剂发生黄变的波长区域的活性能量射线被为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件(第一显示体构成构件21)屏蔽,因此不容易到达固化后粘着剂层11’。由此,能够抑制固化后粘着剂层11’的黄变。

另外,本发明也提供构成上述显示体(显示体2)的一部分的构成体。该构成体具备下列构成:一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件互相贴合的固化后粘着剂层。上述一个显示体构成构件是具有紫外线屏蔽性的紫外线屏蔽性构件。上述另一个显示体构成构件可为具有紫外线透过性的紫外线透过性构件。

上述固化后粘着剂层由活性能量射线固化性的粘着剂层固化而成。优选该活性能量射线固化性的粘着剂层为上述实施方式的粘着片1的粘着剂层11,优选为透过为紫外线屏蔽性构件的显示体构成构件对该粘着剂层11照射活性能量射线,从而使粘着剂层11成为完全固化状态的固化后粘着剂层。

作为上述的一个显示体构成构件,例如可优选列举出具备含有紫外线吸收剂的塑料板的保护面板。此外,作为上述的另一个显示体构成构件,例如可列举出玻璃板或上述的各种光学构件等。

以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的,而不是为了限定本发明而记载。因此,在上述实施方式中公开的各要素为也包含属于本发明的技术范围的全部的设计变更和均等物的宗旨。

例如,可省略粘着片1的剥离片12a、12b中的任一者。此外,第一显示体构成构件21也可具有除印刷层3以外的段差,也可不具有段差。而且,不仅是第一显示体构成构件21,第二显示体构成构件22也可在固化后粘着剂层11’侧具有段差。

实施例

以下,通过实施例等对本发明进行更具体的说明,但是本发明的范围不受这些实施例等的限定。

[实施例1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的制备

通过溶液聚合法,使丙烯酸2-乙基己酯60质量份、n-丙烯酰吗啉5质量份、丙烯酸异冰片酯15质量份、及丙烯酸2-羟基乙酯20质量份共聚,制备了(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。使用后述方法测定了该(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量,其结果,重均分子量(mw)为50万。

2.粘着性组合物的制备

将在上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100质量份(固体成分换算值;以下相同)、作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(toyochemco.,ltd制造,产品名称“bhs8515”)0.2质量份、作为活性能量射线固化性成分(c)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(shin-nakamurachemicalco.,ltd制造,产品名称“a-9300-1cl”)7质量份、作为光聚合引发剂(d)的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(d1)0.7质量份、作为硅烷偶联剂的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造,产品名称“kbm-403”)0.28质量份进行混合并充分搅拌,使用甲基乙基酮进行稀释,由此得到了粘着性组合物的涂布溶液。

在此,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)设为100质量份(固体成分换算值)时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的省略符号等的详细如下所示。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]

2eha:丙烯酸2-乙基己酯

ba:丙烯酸正丁酯

acmo:n-丙烯酰吗啉

ibxa:丙烯酸异冰片酯

hea:丙烯酸2-羟基乙酯

4hba:丙烯酸4-羟基丁酯

aa:丙烯酸

[交联剂(b)]

tdi:三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(toyochemco.,ltd制造,产品名称“bhs8515”)

环氧类:1,3-双(n,n-二缩水甘油氨甲基)环己烷(mitsubishigaschemicalcompany,inc.制造,产品名称“tc-5”)

[光聚合引发剂(d)]

d1:双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦

d2:2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦

d3:1-羟基环己基苯基酮

3.粘着片的制造

使用刮刀涂布机,将在上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上后,在90℃下进行1分钟的加热处理,从而形成了涂布层(厚度:50μm)。将所得到的附涂布层的重剥离型剥离片的涂布层侧的面与使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet381130”)的剥离处理面贴合,通过在23℃、50%rh的条件下熟化7天,制造了具有重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成的粘着片。

另外,上述粘着剂层的厚度是依据jisk7130并使用定压厚度测定器(teclock公司制造,产品名称“pg-02”)而测定的值。

4.附有覆盖材料的粘着片的制造

将轻剥离型剥离片从在上述工序3中得到的粘着片上剥离,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合在作为覆盖材料的、将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板a(厚度:0.7mm、含有紫外线吸收剂)的聚碳酸酯树脂板侧的面上,得到了附有覆盖材料的粘着片。同样地,另外,上述覆盖材料相当于紫外线屏蔽性构件。

[实施例2]

除了将光聚合引发剂(d)变更为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(d2)以外,以与实施例1相同的方式制备了粘着性组合物的涂布溶液,使用刮刀涂布机将该粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面上后,以90℃加热处理1分钟,从而形成了涂布层(厚度:50μm),制造了附有涂布层的重剥离型剥离片。

另一方面,除了将光聚合引发剂(d)变更为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦(d2)以外,以与实施例1相同的方式制备了粘着性组合物的涂布溶液,使用刮刀涂布机将该粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(linteccorporation制造,产品名称“sp-pet381130”)的剥离处理面上后,以90℃加热处理1分钟,从而形成了涂布层(厚度:50μm),制造了3片附有涂布层的轻剥离型剥离片。

将以上述方式得到的附有涂布层的重剥离型剥离片的涂布面侧的面与以上述方式得到的附有涂布层的轻剥离型剥离片中的一个剥离片的涂布层侧的面贴合,得到了使用重剥离型剥离片及轻剥离型剥离片夹持厚度合计为100μm的涂布层而成的第一层叠体。

接着,将从上述第一层叠体上剥离轻剥离型剥离片而露出的涂布层的露出面与以上述方式得到的附有涂布层的轻剥离型剥离片中的一个剥离片的涂布层侧的面贴合,得到了使用重剥离型剥离片及轻剥离型剥离片夹持厚度合计为150μm的涂布层而成的第二层叠体。

接着,将从上述第二层叠体上剥离轻剥离型剥离片而露出的涂布层的露出面与以上述方式得到的附有涂布层的轻剥离型剥离片中的一个剥离片的涂布层侧的面贴合,得到了使用重剥离型剥离片及轻剥离型剥离片夹持厚度合计为200μm的涂布层而成的第三层叠体。

通过将上述第三层叠体在23℃、50%rh的条件下熟化7天,制造了具有重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层(厚度:200μm)/轻剥离型剥离片的构成的粘着片。

将轻剥离型剥离片从上述所得到的粘着片上剥离,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合在作为覆盖材料的、将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板a(厚度:0.7mm、含有紫外线吸收剂)的聚碳酸酯树脂板侧的面上,得到了附有覆盖材料的粘着片。另外,上述覆盖材料相当于紫外线屏蔽性构件。

[实施例3~9]

除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、交联剂(b)的种类及掺合量、以及光聚合引发剂(d)的种类及掺合量变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[实施例10]

除了将覆盖材料变更为将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板b(厚度:2mm、含有紫外线吸收剂)以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[实施例11]

除了将覆盖材料变更为将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板b(厚度:2mm、含有紫外线吸收剂)以外,以与实施例2相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[实施例12~16]

除了将覆盖材料变更为将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板b(厚度:2mm、含有紫外线吸收剂)、并将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、交联剂(b)的种类及掺合量、以及光聚合引发剂(d)的种类及掺合量变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[比较例1]

除了将光聚合引发剂(d)变更为1-羟基环己基苯基酮(d3)以外,以与实施例2相同的方式制造了粘着片。

将轻剥离型剥离片从所得到的粘着片上剥离,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合在作为覆盖材料的钠钙玻璃板(kawamurakyuzoshotenco.,ltd制造,产品名称“钠钙玻璃”,厚度:1.1mm,不含有紫外线吸收剂)上,得到了附有覆盖材料的粘着片。另外,上述覆盖材料不相当于紫外线屏蔽性构件。

[比较例2~5]

除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、交联剂(b)的种类及掺合量、以及光聚合引发剂(d)的种类及掺合量变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

[比较例6~9]

除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各单体的种类及比例、交联剂(b)的种类及掺合量、光聚合引发剂(d)的种类及掺合量、以及覆盖材料的种类变更为表1所示以外,以与实施例1相同的方式制造了粘着片及附有覆盖材料的粘着片。

在此,上述的重均分子量(mw)是使用凝胶渗透色谱(gpc)、在以下的条件下测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。

<测定条件>

·gpc测定装置:tosohcorporation制造,hlc-8020

■gpc色谱柱(依照以下的顺序通过):tosohcorporation制造

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

■测定溶剂:四氢呋喃

■测定温度:40℃

[试验例1](透光率的测定)

使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“ndh5000”)并依据jisk7361-1:1997测定了实施例及比较例中使用的覆盖材料的透光率(%)。将波长340nm的透光率及波长390nm的透光率的测定结果示于表1。

[试验例2](吸光度的测定)

制备在实施例及比较例中使用的光聚合引发剂的浓度0.1质量%的乙腈溶液,使用紫外可见近红外(uv-vis-nir)分光光度计(shimadzucorporation制造,产品名称“uv-3600”),测定了在该溶液中的波长200~500nm的范围的吸光度。基于其结果导出了波长390nm的吸光度、及波长200~500nm的吸光度中的吸收极大波长(nm)。将结果示于表1。

[试验例3](凝胶分率的测定)

将在实施例及比较例中得到的粘着片裁断成为80mm×80mm的大小,利用聚酯制网状物(网眼尺寸200)包裹该活性能量射线固化性的粘着剂层,使用精密天平称量其质量,并由其减去上述网状物单独的质量,由此计算出了粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m1。

接着,将被上述聚酯制网状物包裹的粘着剂在室温下(23℃)、在乙酸乙酯中浸渍了72小时。随后将粘着剂取出并在温度23℃、相对湿度50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烘箱中干燥了12小时。干燥后,使用精密天平称量其质量,由其减去上述网状物单独的质量,由此计算出了粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m2。以(m2/m1)×100表示凝胶分率(%)。由此,导出了粘着剂(活性能量射线固化性粘着剂)的凝胶分率(活性能量射线照射前)。将结果示于表2。

另一方面,对实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片,透过覆盖材料并以下述条件照射活性能量射线,使活性能量射线固化性的粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层。以与上述相同的方式导出了该固化后粘着剂层的粘着剂(固化后粘着剂)的凝胶分率(活性能量射线照射后)。此外,计算出了由活性能量射线照射后的凝胶分率减去活性能量射线照射前的凝胶分率而得到的值(变化量;百分点)。将结果示于表2。

<活性能量射线照射条件>

■使用高压汞灯

■照度200mw/cm2、光量1000mj/cm2

■照度·光量计是使用eyegraphicsco.,ltd.制造的“uvpf-a1”

[试验例4](雾度值的测定)

以与试验例2相同的活性能量射线照射条件,透过覆盖材料对实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片照射活性能量射线,使粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层。对该固化后粘着剂层,依据jisk7136:2000,使用雾度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“ndh-2000”)测定了雾度值(%)。将结果示于表2。

[试验例5](粘着力的测定)

将轻剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的粘着片上剥离,将露出的粘着剂层贴合在具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二酯(pet)膜(toyoboco.,ltd.制造,产品名称“peta4300”,厚度:100μm)的易粘合层上,得到了重剥离型剥离片/活性能量射线固化性的粘着剂层/pet膜的层叠体。将所得到的层叠体裁断成为25mm宽、100mm长。

在23℃、50%rh的环境下,将重剥离型剥离片从上述层叠体上剥离,将露出的粘着剂层贴合在钠钙玻璃(日本板硝子株式会社制造)上,使用kuriharacorporation制造的压热器在0.5mpa、50℃下加压了20分钟。随后,使pet膜面朝向上侧,将作为覆盖材料的、将聚甲基丙烯酸甲酯树脂层等丙烯酸树脂层层叠在聚碳酸酯树脂板上而成的塑料板a(厚度:0.7mm、含有紫外线吸收剂)载置在pet膜上。然后,以与试验例2相同的活性能量射线照射条件,透过该覆盖材料及pet膜对活性能量射线固化性粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层。在23℃、50%rh的条件下放置24小时后,将覆盖材料去除并对具有该固化后粘着剂层的样品,使用拉伸试验机(orientecco.,ltd制造,tensilon),以剥离速度300mm/min、剥离角度180度的条件,测定了粘着力(n/25mm)。除了记载于此的条件以外的条件,依据jisz0237:2009进行了测定。将结果示于表2。

[试验例6](透射色相b*的测定)

将重剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴合在钠钙玻璃(日本板硝子公司制造,厚度1.1mm)上。然后,在50℃、0.5mpa的条件下进行20分钟的压热器处理并在常压、23℃、50%rh下放置了24小时。

接着,以与试验例2相同的活性能量射线照射条件,透过覆盖材料对活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层。对该固化后粘着剂层,使用同时测光分光式色度计(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造,产品名称“sq2000”),测定了依据cie1976l*a*b*表色系规定的透射色相b*0(初期)。将结果示于表2。

接着,将活性能量射线固化性的粘着剂层已成为固化后粘着剂层的附有覆盖材料的粘着片投入耐光性试验机(sugatestinstrumentsco.,ltd.制造,产品名称“紫外线褪色测试仪(fade-meter)u48”,光源:碳弧灯)中,从覆盖材料侧照射了1000小时的活性能量射线(照度:350mw/cm2)(耐光试验)。随后,对固化后粘着剂层,以与上述相同的方式测定了透射色相b*1(耐光试验后)。进一步,计算出了由耐光试验后的b*1减去初期的b*0而得到的值δb*(变化量)。将结果示于表2。

[试验例7](耐起泡性的评价)

将重剥离型剥离片从实施例及比较例中得到的附有覆盖材料的粘着片上剥离,将露出的活性能量射线固化性的粘着剂层贴附在钠钙玻璃(日本板硝子公司制造,厚度1.1mm)上。然后,在50℃、0.5mpa的条件下进行20分钟的压热器处理并在常压、23℃、50%rh下放置了24小时。

接着,以与试验例2相同的活性能量射线照射条件,透过覆盖材料对活性能量射线固化性的粘着剂层照射活性能量射线,使粘着剂层固化从而成为固化后粘着剂层。接着,将所得到的层叠体在85℃、85%rh的高温高湿条件下保管了1000小时。随后,通过目视确认固化后粘着剂层与被粘物的界面的状态,根据以下的基准评价了耐起泡性。将结果示于表2。

◎…无气泡、浮起·剥落。

○…产生2个或1个直径小于1mm的气泡,但是无浮起·剥落。

△…产生3个以上9个以下直径小于1mm的气泡,但是无浮起·剥落

×…产生了气泡、浮起·剥落。

[表2]

由表2可知,使用实施例中得到的粘着片而形成的固化后粘着剂层不容易发生黄变,且耐起泡性也优异。

工业实用性

本发明的粘着片可适用于例如汽车导航系统的显示体中的保护面板与显示体构成构件的贴合,所述保护面板由含有紫外线吸收剂的塑料板构成。

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