本发明属于染料混合物技术领域，具体涉及一种高水洗牢度分散黑染料混合物。
背景技术
1.随着聚酯纤维的发展，出现了超细纤维，由于其具有极细的直径，较大的表面积，使其织物具有高覆盖性，手感柔软，穿着舒适等特点，已成为国内外纺织企业争相使用的纺织原料，目前使用的染料中，大多染色牢度差，尤其是水洗牢度达不到4级。
2.影响分散染料水洗牢度有两个方面，一是染色浮色的清洗，二是染料迁移到表面。染料的染色过程中，总有少量染料未能进入织物的内部，只能吸附在表面，表面上的染料称为浮色，这些染料严重影响织物的水洗牢度，织物的浮色在染色后处理中处理不干净，在后续洗涤过程中引起其它织物沾色，即水洗牢度差，另一方面，染料即使进入了染料内部，在洗涤剂和温度作用下，少量染料被拉出，吸附在织物表面，从而影响牢度。
3.市场上分散黑的水洗高好染料由棕19，红311，蓝284混拼而成，商品名为分散黑xf，用量较大，棕19，红311有丙酸酯基，在染色后处理碱洗过程中，容易形成-ch2ch2coo负离子而洗去，蓝284碱洗后无可溶性基团存在，因而分散黑xf水洗牢度不到4级，满足不了印染业对牢度的要求。
因此急需一种能够解决现有问题的高水洗牢度分散黑染料混合物。
技术实现要素：
本发明的目的是解决现有技术的染料混合物水洗牢度差，提供一种高水洗牢度的分散黑混合物，用于涤纶或混纺物的染色和印花。
本发明提供了如下的技术方案：
一种高水洗牢度分散黑染料混合物，由分散蓝、分散紫和分散橙以及助剂组成；
所述分散蓝为下式(i)所示化合物：
其中，r1为cl或br；r2为-c2h5、-ch2-ch＝ch2或-ch2ch2och3；
所述分散紫为下式(ii)所示化合物：
其中，r3为h、cl或br；r4为-h或-ch3o；r5和r6均为-c2h5、-ch2-ch＝ch2或-ch2ch2och3；
当r3为cl或br时，r4为-h；
所述分散橙为下式(iii)所示化合物：
其中，r7为-ch2cooch3、-ch2cooc2h5、-ch(ch3)cooch3、-ch(ch3)cooc2h5、-ch2cooch2coch3或ch2ch2cooch2coch3。
优选的，由以下重量组分组成：
分散蓝5-25％，分散紫5-25％，分散橙10-35％，其余为助剂。
优选的，由以下重量组分组成：
分散蓝10-20％，分散紫10-25％，分散橙15-30％，其余为助剂。
优选的，在式(i)中也就是分散蓝，当r1为cl时，r2为-c2h5、-ch2-ch＝ch2或-ch2ch2och3；当r1为br时，r2为-c2h5或-ch2ch2och3。具体的得到如下的化学结构式：
优选的，在式(ii)中也就是分散紫，当r3为cl时，r4为-h；r5和r6均为-c2h5；当r3为br时，r4为-h；r5和r6均为-c2h5、或-ch2ch2och3；当r3为h时，r4为-ch3o；r5和r6均为-c2h5、或-ch2-ch＝ch2。具体的得到如下的化学结构式：
优选的，在式(iii)中也就是分散橙，r7为ch2cooch3或ch2cooch2coch3。具体的得到如下的化学结构式：
优选的，所述助剂为mf(烷基荼磺酸甲醛缩合物)或者木质素磺酸钠((如85a，83a)中的一种或两种。
优选的，由以下重量组分组成：
分散蓝i-412％，分散紫ⅱ-117％，分散橙iii-220％，木质素51％。
一种高水洗牢度分散黑染料混合物制备方法是将式(ⅰ)，(ⅱ)，(iii)和助剂按比例混合，进行砂磨，喷雾而获得分散黑染料混合物。
本发明应用于涤纶或混纺物的染色和印花。
本发明的有益效果是：本专利式(ⅰ)、式(ⅱ)的染料，在染色后处理碱洗过程中，偶氮基的间位的氯有吸电子的硝基存在，极容易在碱性下形成酚钠，使得织物表面浮色形成水溶性染料，式(ⅲ)不但能形成酚钠，而且偶合组份上的乙酸酯基，碱处理能形成-ch2coo负离子，可以获得较好的水洗牢度。
具体实施方式
下面通过具体实例，对本发明作具体的说明：
其中式(i)指分散蓝，式(ii)指分散紫，式(iii)指分散橙，其中，实施例1-18中使用到的，i-1至i-5，ii-1至5以及iii-1和iii-2已在发明内容内记载，此处与上相同，故不再重复写出。
实施例1
将分散蓝(ⅰ-1)17g,分散紫(ⅱ-1)15g,分散橙(ⅲ-1)25g，助剂mf20g，木质素磺酸钠85a23g，水200g，放在一起砂磨，然后喷雾干燥，即得本发明的分散黑染料混合物。
实施例2-18
分别制作实施例2-18，制作方法与实施例1相同，具体配比如下表1：
表1实施例2-18的具体配比
实施例19
将实施例1-18，以及市售的分散黑xf作为对照例各取1g，分散于500ml水中，混匀后各取20ml分散液与80ml水，用醋酸调ph＝4-5，加入2g涤纶超纤织物的染色，按国标gb/t2394-2006法进行染色处理，水洗牢度按gb/t3921-2008测试，上色率按gb/t9337-2001进行。
表2为实施例1-18的水洗牢度上染率的测试结果(单位：级)
从上表可知本发明的分散黑用于涤纶或其混纺织物的染色水洗牢度优良，上色率也有较大的提高，高于比较例。
原理
染料的染色过程可看作染料在化纤上溶解过程，牢度好坏及迁移性难易可用溶解度参数来判断，一般来说，染料的溶解度参数越接近涤纶的溶解度参数(σ＝10.8，研究表明σ＝10.8±0.5之内迁移难及牢度好)牢度越好，染料在织物上固着也越好，染料越不容易迁移到织物表面。在分散蓝(ⅰ)、分散紫(ⅱ)和分散橙(ⅲ)结构中，染料的溶解度参数在10.3～11.2之间，比分散黑xf更接近涤纶的溶解度参数(棕19，红311，蓝284溶解度参数分别为10.09/10.42/10.4)，尤其是精选的染料，溶解度参数相当接近涤纶的溶解度参数，因而本专利的化合物较难迁移，同时，本专利式(ⅰ)、式(ⅱ)的染料，在染色后处理碱洗过程中，偶氮基的间位的氯有吸电子的硝基存在，极容易在碱性下形成酚钠，使得织物表面浮色形成水溶性染料，式(ⅲ)不但能形成酚钠，而且偶合组份上的乙酸酯基，碱处理能形成-ch2coo负离子，可以获得较好的水洗牢度，因此，本发明的分散黑染料混合物具有高水洗牢度。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。