本发明提供了包含钒黄颜料的组合物，所述钒黄颜料已用基于碳水化合物的合成洗涤剂涂覆，并具有改善的离子耐受性。本发明进一步提供了基于碳水化合物的合成洗涤剂用于此目的用途，并且还提供了包含已用o‐官能化的碳水化合物或o‐官能化的碳水化合物的混合物涂覆的含钒酸铋(bivo4)的微粒颜料的组合物。这里的碳水化合物形成糖基(glycone)，并且优选地，脂肪醇或脂肪酸在o‐官能化的碳水化合物中形成所述糖苷配基(aglycone)。
背景技术：
o‐官能化的碳水化合物被称为合成洗涤剂(syndet)，并且能够改善含钒酸铋颜料对离子影响、尤其例如碱性影响的色彩稳定性。另外，水不溶性颜料现在由于其涂层而能够容易地均匀地分散在水中。对于被涂覆或涂漆的表面、建造的结构或物品，特别是室外的光学配置，几十年来一直使用无机颜料，因为与有机颜料的类别相比，它们通常对uv辐射和老化作用具有更高的稳定性。尽管在色彩发展的初始阶段使用由金属化合物如铅、镉和铬的化合物所组成的无机颜料，但目前对替代品的需求正在增加。这一转变的驱动力是对关于与含重金属颜料相关的健康和环境风险的已确认发现，并且这些风险均导致在颜料和包含所述颜料的涂料的生产以及在其使用和其处置这两方面对所涉及的人员以及环境的可避免压力。目前发现许多种不同的物质都可用作耐候性色彩颜料。除了早已为人所知且大量使用的化合物如呈各种变体和色调的氧化铁、群青和硅酸锆以外，自二十世纪七十年代以来，还产生了基于铋和钒的颜料。这些基于铋和钒的颜料特别代表了从黄色至橙色的色彩范围，并且因此可至少部分替代关键的铬酸铅和硫化镉。us5851587a和us4115141a描述了此类基于铋和钒的颜料的生产。然而，与由镉和铅化合物构成的已确立的颜料相比，此类颜料的使用也与缺点相关。例如，hughm.smith在“highperformancepigments”中讨论由铋和钒构成的所述颜料对高ph值的稳定性不足是一个来源的缺点。us5976238a提到晶格中的铋与钒均可交换为其它离子。已显示在商业钒黄颜料的情况下，在特定条件下也会发生这种离子交换，并且存在与所述离子的色彩交换。在油漆和涂料工业中，由于外部影响而引起的色调变化基本上始终是不合需要的，因为所述色调构成了涂料的基本和质量决定性特征。钒酸铋颜料不溶于水和碱。由于离子交换的结果，在高碱性基材如水泥的墙漆中未受保护的钒酸铋颜料会经历色彩变化，因为离子从水泥迁移至颜料中，并且离子在晶格位置被交换。存在许多制备对外部影响如热、酸和碱有改善的稳定性的含铋和钒的颜料的方法。us4063956a描述了使用硅来改善耐热性。us4851049a尤其提到了在钒黄颜料上使用含锆的涂层作为提高所述颜料的酸稳定性的已知方法。根据us4063956a，用一个或多个氧化硅、氧化铝、氧化钛和氧化硼的层涂覆钒酸铋颜料。尽管如此，含铋和钒的颜料的稳定性是持续性的挑战，需要进一步优化。因此，发明所要解决的问题是开发使所提及的化合物稳定、尤其是对高ph值稳定的颜料涂层。所要解决的另一问题是提供赋予水不溶性颜料以良好水分散性的颜料涂层，以便确保所涂覆的颜料优选均匀地分布在基于水的油漆配制物、涂料配制物等中。所要解决的另一问题是提供来自可再生原材料的生物相容性颜料涂层，所述颜料涂层优选具有确定的生物降解性，并且其赋予钒酸铋颜料以良好的离子耐受性。已惊讶地发现，上述问题可通过使用根据权利要求1所述的含碳水化合物的合成洗涤剂以及通过根据权利要求15所述的用途来解决。可通过根据权利要求13所述的方法生产已用含碳水化合物的合成洗涤剂涂覆的含钒酸铋颜料。其它配置和优选的实施方案公开在从属权利要求中，并且在说明书中也有详述。因此，本发明提供了包含含钒酸铋(bivo4)的颜料的组合物，其中所述含钒酸铋颜料呈涂覆有o‐官能化碳水化合物或o‐官能化碳水化合物的混合物的颗粒形式，并且所述o‐官能化碳水化合物选自碳水化合物的醚和/或酯，尤其选自其中一个或多个非糖苷(non‐glycosidic)oh基团已被醚化的糖醚、糖苷(glycoside)和糖酯。所述碳水化合物选自单糖、低聚糖、糖醇、糖酸和糖酸的内酯。低聚糖选自具有2至10个单糖的低聚糖；低聚糖优选具有2至6个单糖。o‐官能化的碳水化合物在本案中也被称为合成洗涤剂或含碳水化合物的合成洗涤剂。在根据本发明的醚和/或酯o‐官能化的碳水化合物中，醚或酯基团形成糖苷配基和碳水化合物残基‐糖基。所述糖基(即o‐官能化碳水化合物的碳水化合物残基)是亲水性的且优选是水溶性的，而醚或酯基团优选是疏水性的。尤其在us4297290a、us3021324a和wo01/46375a1中公开了制备所述醚和/或酯o‐官能化碳水化合物的方法。根据优选的实施方案，优选的是其中a)o‐官能化碳水化合物的醚选自具有1至36个碳原子的脂族醇、尤其具有1至36个碳原子、尤其具有1至20个碳原子的饱和或不饱和的脂族、直链、支链或环状醇的醚的组合物。脂族醇可包含具有1至36个碳原子、尤其具有1至20个碳原子的烷基、烯基或炔基。优选的是至少一种优选选自o‐烷基官能化的单糖、o‐烷基官能化的低聚糖的o‐烷基官能化的碳水化合物，其中所述烷基具有1至36个碳原子、尤其1至20个碳原子，所述烷基可以是直链的、支链的或环状的。优选的是一元醇。在一个实施方案中，同样优选的是如下组合物：其中b)o‐官能化的碳水化合物的酯选自具有1至36个碳原子的脂族羧酸的酯，优选的是具有1至36个碳原子的饱和或不饱和的脂族、直链、支链或环羧酸。特别优选的是具有1至20个碳原子的饱和或不饱和羧酸。在特别优选的替代方案中，o‐官能化的碳水化合物选自o‐酰基官能化的碳水化合物，所述o‐酰基官能化的碳水化合物优选选自o‐酰基官能化的单糖、o‐酰基官能化的低聚糖。具有1至36个碳原子、更优选1至20个碳原子的直链、支链或环状饱和酰基是优选的。同样优选的是具有混合官能化的碳水化合物，例如c)在a)和b)下提及的具有1至36个碳原子的脂族醇和脂族羧酸的o‐官能化的碳水化合物的醚和酯。所述羧酸可包括ω‐脂环族脂肪酸。优选一元羧酸。在特别优选的变化形式中，o‐官能化的碳水化合物是由具有1至36个碳原子的碳水化合物和脂族醇、尤其一元醇制备的。具有1至36个碳原子的优选脂族醇选自直链脂肪醇、支链脂肪醇、不饱和脂肪醇，优选选自单不饱和脂肪醇和多不饱和脂肪醇。o‐官能化的碳水化合物的酯优选选自脂肪酸、优选单脂肪酸，更优选选自直链脂肪酸、支链脂肪酸、不饱和脂肪酸，优选单不饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸。可用于根据本发明制备o‐官能化的碳水化合物或呈从碳水化合物和脂族醇或脂族羧酸中的‐oh基团消除水分子的o‐官能化残基形式的碳水化合物的所述碳水化合物如下：(i)单糖，其包括醛糖，例如醛二糖、丙醛糖、丁醛糖、戊醛糖、己醛糖；酮糖，例如丙酮糖、丁酮糖、戊酮糖、己酮糖；环半缩醛和/或环半缩酮，尤其例如d‐/l‐甘油醛、d‐/l‐赤藓糖、d‐/l‐苏糖、l‐阿拉伯糖、d‐核糖、d‐木糖、d‐来苏糖、d‐葡萄糖、l‐葡萄糖、d‐甘露糖、l‐甘露糖、d‐半乳糖、l‐半乳糖、d‐果糖、l‐果糖、d‐阿洛糖、d‐阿卓糖、d‐艾杜糖、d‐塔罗糖、d‐赤藓酮糖、d‐核酮糖、d‐木酮糖、d‐阿洛酮糖、d‐山梨糖、d‐塔格糖；以及环单糖，包括α‐d‐葡萄糖、β‐d‐葡萄糖、α‐d‐吡喃果糖、β‐d‐吡喃果糖、β‐d‐吡喃葡萄糖、β‐d‐吡喃甘露糖、α‐d‐吡喃半乳糖、d‐胸腺糖、l‐鼠李糖、毛地黄毒素糖、d‐毛地黄糖、d‐磁麻糖、l‐夹竹桃糖，(ii)低聚糖，包括二糖、三糖、四碳糖、五碳糖、六碳糖、七碳糖、八碳糖、九碳糖和十碳糖，优选二糖至六碳糖，特别优选二糖至四碳糖，(iii)糖醇，包括d‐山梨糖醇、d‐甘露糖醇、半乳糖醇，(iv)糖酸，包括d‐葡萄糖酸、d‐葡萄糖二酸、d‐甘露糖二酸(mannosaccharicacid)、半乳糖二酸、d‐葡萄糖酸类以及所提及的糖酸的相应内酯。特别优选的o‐官能化的碳水化合物选自在烷基中具有1至36个碳原子的脂族烷基o‐糖醚，如非糖苷oh基团上的醚或糖苷oh基团上的醚、在烷基中具有1至36个碳原子的糖苷、在酰基中具有1至36个碳原子的糖酯以及上述化合物的混合物。根据本发明优选选自在烷基中具有1至36个碳原子、尤其在烷基中具有4至20个碳原子的烷基o‐d‐吡喃葡萄糖苷(glucopyranosides)的o‐官能化的碳水化合物。同样特别优选在烷基中具有8至10个碳原子的烷基‐d‐吡喃葡萄糖苷或在烷基中具有10至16个碳原子的烷基‐d‐吡喃葡萄糖苷，例如癸基‐d‐吡喃葡萄糖苷、辛基‐d‐吡喃葡萄糖苷。优选的糖醚，尤其是在非糖苷oh基团上的糖醚、糖苷和糖酯是单糖和二糖以及上述化合物的混合物的那些糖醚、糖苷和糖酯。通常，上述化合物也被称为烷基聚葡萄糖苷。同样可能的是葡萄糖苷、甘露糖苷、果糖苷、呋喃糖苷、吡喃糖苷，例如甲基‐α‐d‐或甲基‐β‐d‐吡喃葡萄糖苷、甲基‐α‐d‐或甲基‐β‐d‐呋喃葡萄糖苷、甲基‐α‐d‐或甲基‐β‐d‐呋喃果糖苷、乙基‐α‐d‐吡喃葡萄糖苷或乙基‐β‐d‐吡喃葡萄糖苷，其在组合物中作为用于涂覆含钒酸铋颜料的o‐官能碳水化合物存在。糖苷键是指碳水化合物(糖基)的异头碳原子与杂原子或者较不常见地糖苷配基或第二糖分子的碳原子之间的化学键。糖苷(糖基与糖苷配基之间的糖苷键)在自然界中普遍存在。当糖苷配基是醇时，桥接氧原子来自糖苷配基。特别优选的组合物包含选自糖苷单糖和糖苷低聚糖的醚，优选选自糖苷二糖、果糖单糖的醚，其优选呈醇、尤其脂肪醇的o‐糖苷的形式。特别优选的含钒酸铋颜料的涂料是o‐官能化的碳水化合物，包括(i)鲸蜡硬脂基葡萄糖苷、乙基己基葡萄糖苷、甲基葡萄糖异硬脂酸酯、鲸蜡基葡萄糖苷、硬脂酰基葡萄糖苷、辛酰基葡萄糖苷、月桂基葡萄糖苷、癸酰基葡萄糖苷、肉豆蔻基葡萄糖苷、癸基葡萄糖苷、椰油基葡萄糖苷(基于椰子油和葡萄糖的烷基聚葡萄糖苷)和/或(ii)山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐倍半辛酸酯、蔗糖硬脂酸酯。o‐官能化的碳水化合物或其混合物在被涂覆的微粒含钒酸铋颜料的组合物中的含量优选为0.05‐50重量％，并且在总组合物中钒酸铋的含量为99.95‐50重量％，优选为10‐30重量％的o‐官能化的碳水化合物对90‐70重量％的钒酸铋，特别优选为20‐30重量％的o‐官能化的碳水化合物对80‐70重量％的钒酸铋。优选地，所述组合物包含25重量％的o‐官能化的碳水化合物对75重量％的钒酸铋，在每种情况下独立地加/减2重量％。这里的o‐官能碳水化合物在含钒酸铋的微粒颜料周围形成涂层。脂肪醇包括1‐己醇、1‐庚醇、1‐辛醇、1‐癸醇、1‐十二烷醇(月桂醇)、1‐十四烷醇(肉豆蔻醇)、1‐十六烷醇(鲸蜡醇)、1‐十七烷醇(珠光脂醇)、1‐十八烷醇(硬脂醇)、1‐二十烷醇(花生醇)、1‐二十二烷醇(山萮醇)、1‐二十四烷醇(木蜡醇)、1‐二十六烷醇(蜡醇)、1‐二十八烷醇(蒙旦醇)、1‐三十烷醇(蜂花醇)、顺式‐9‐十六碳烯‐1‐醇(棕榈油醇)、顺式‐9‐十八碳烯‐1‐醇(油醇)、反式‐9‐十八碳烯‐1‐醇(反油醇)、顺式‐11‐十八碳烯‐1‐醇、顺,顺‐9,12‐十八碳二烯‐1‐醇(亚麻醇)、6,9,12‐十八碳三烯‐1‐醇(γ‐次亚麻醇)。脂肪酸包括甲酸、乙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2‐乙基己酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、顺蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐油酸、花生酸、山萮酸或芥酸。另外，优选的是呈含钒酸铋颜料的涂层形式的包含水溶性o‐官能化的碳水化合物或o‐官能化碳水化合物的混合物的组合物。水溶性的o‐官能化的碳水化合物被认为是在20℃下在水中具有不小于100g至不大于1500g/l、优选在20℃下具有不小于500g至不大于1200g/l的溶解度的碳水化合物。包含已用o‐官能化碳水化合物涂覆的含钒酸铋(bivo4)颜料或用o‐官能化碳水化合物涂覆的颜料的混合物的组合物在水或在与其它溶剂的含水混合物中具有特别好的分散性，如图2b中所示。o‐官能碳水化合物在这里与合成洗涤剂同义，其包括以下各项的反应产物：a)一种或多种经验式(i)的碳水化合物，cnh2non(i)其中n＝1至36b)一种或多种以下通式的脂肪醇：(ii)、(iii)或(iv)：cnh2n+1oh(ii)或cnh2n‐1oh(iii)或cnh2n‐5oh(iv)；各自具有n＝1至36个碳原子，优选1至20个碳原子，其经由醚键与上述碳水化合物共价地连接。a)优选包括来自单糖、乙糖或糖醇的化合物，且b)优选为直链或支链、饱和或单不饱和至多不饱和脂肪醇。此类化合物的实例可在us4297290a、us3021324a和wo2001/046375a1中找到。用于生产微粒颜料的涂层的o‐官能碳水化合物可呈载于例如沸石上的配制物形式或呈任选地含有其它添加剂的配制物的形式。本发明的特别优选的实施方案包含具有以下项的o‐官能碳水化合物：至少一个或一个以上的脂族烷基或酰基(优选各自具有1至34个碳原子)、优选一个或多个在每种情形下相同的烷基或酰基，或者不同的基团和由单糖或二糖(如葡萄糖、果糖、半乳糖、蔗糖、乳糖或麦芽糖或其混合物)组成的碳水化合物基团的混合物。脂族醇或脂族羧酸的醚或酯基团对碳水化合物残基的比率以重量份数计优选在90:10至10:90、优选30:70至70:30的范围内，更优选在40:60至60:40的范围内。脂族醇或脂族羧酸的醚或酯基团与碳水化合物残基的摩尔比优选在0.3:1至3:1的范围内，优选为1:1，优选在每种情况下独立地加/减0.5，优选加/减0.15。特别优选如下o‐官能化碳水化合物：能够根据cie‐lab系统将涂覆有o‐官能化碳水化合物的含钒酸铋颜料的l+a*b*值的l*值设定在不大于76、优选不大于72、更优选不大于70、不大于67的范围内。本发明还提供了一种组合物，其包含呈涂覆有o‐官能化碳水化合物或o‐官能化碳水化合物的混合物的颗粒形式的含钒酸铋颜料，其中a)优选在密闭的容器中，将所述颜料在18至23℃下以悬浮体形式储存在含有碱土金属离子和/或碱金属离子的水溶液中、尤其储存在10重量％的碱土金属离子和/或碱金属离子水溶液中7天之前和之后，通过cie‐lab系统确定为dl＝l(储存前)–l(储存后)的l值差异(dl)具有dl＝18至0、尤其15至0、优选10至0、更优选8至0的数值，和/或b)任选地在配制物中，在升高的温度下与含有碱土金属离子和/或碱金属离子的水溶液接触之前和之后、尤其是在尤其在升高的温度下、优选在约70至80℃下与10重量％的碱土金属离子和/或碱金属离子水溶液接触1小时之后，通过cie‐lab系统确定为dl＝l(接触前)–l(接触后)的含颜料的干燥层或颜料层的l值差异(dl)具有dl＝18至0、尤其15至0、优选10至0、更优选8至0的数值，和/或c)在(i)与含有碱土金属离子和/或碱金属离子且具有不小于9的ph的水溶液接触之前和之后，或者在(ii)含有碱土金属离子和/或碱金属离子并且具有不小于9的ph的水溶液存在下储存之前或之后，通过cie‐lab系统确定为(i)dl＝l(接触前)–l(接触后)的l值差值(dl)具有dl＝18至0的数值，或(ii)dl＝l(储存前)–l(储存后)具有dl＝18至0的数值。优选的是15至0、优选10至0、更优选8至0的dl值。ph优选为ph＝8至14，尤其是不小于10，优选不小于11，更优选不小于12，不小于13，优选地至ph＝14。本发明提供了o‐官能化的碳水化合物或基于碳水化合物的合成洗涤剂作为用于含铋和钒的颜料的鞘(sheath)或涂层材料用于提高其对碱性介质和其中存在的外来离子的稳定性的发明性用途。含铋和钒的颜料可以具有任何性质，无论是纯bivo4形式还是用至少一种其它元素如铝、硅、铁或磷的改进形式。呈含钒酸铋(bivo4)的颜料形式的根据本发明的组合物可任选地另外含有一定含量的钼、钨、氧化钼、氧化钨、铝、磷、锆和/或铁以及上述组分的混合物。可用根据本发明的o‐官能化的碳水化合物涂覆的其它钒酸铋如下：bivo4；bi2ao6，其中a＝mo或w；4bivo4·3bi2moo6；bivo4.xbi2zo6，z＝mo或w，x＝0至2.5；bivo4.xbi2moo6，x＝0.2至2.5；bivo4.x2bi2moo6.ybi2wo6，其中x2＝0.6至2.25并且y＝0至0.1；bi[(v1‐bpb)o4]，其中b＝0至0.1，尤其其中b＝0.001至0.08，优选b＝0.01至0.06；b＝0.002至0.01；bicfedevv(1‐w)pwozi，其中变量定义如下：e是钙、锌、铈、镨和/或硅，尤其是锌、钙和/或铈；c＝0.8至1.2；当v>0时，d>0至0.1，并且当v＝0时，d≥0.035至0.1；v≥0至0.2；w>0至0.1；z是满足阳离子的化合价要求的氧原子的数目，尤其c＝0.9至1.1；d＝0.005至0.07；v＝0.01至0.15；w>0至0.05；其中z是满足阳离子的化合价要求的氧原子的数目，并且通常是含钒酸铋的黄色着色至橙色着色的颜料。经典的钒酸铋以名称c.i.颜料黄184和cas号14059‐33‐7为人所知。包含钒酸铋的天然矿物是钒酸铋矿(pucherite)、斜钒铋矿和钒铋矿(dreyerite)。除了用o‐官能颜料涂覆的含钒酸铋颜料以外，所述组合物另外含有其它颜料并且呈混合物的形式。实例包括一些有机颜料，例如颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄55、颜料黄83、颜料橙34(3h‐吡唑‐3‐酮、4,4'‐[(3,3'‐二氯[1,1'‐联苯]‐4,4'‐二基)双(偶氮)]双[2,4‐二氢‐5‐甲基‐2‐(4‐甲基苯基)](cas号：15793‐73‐4))、颜料橙36(丁酰胺，2‐[(4‐氯‐2‐硝基苯基)偶氮]‐n‐(2,3‐二氢‐2‐氧合‐1h‐苯并咪唑‐5‐基)‐3‐氧合‐)、颜料橙73(cas号：084632‐59‐7)、颜料橙34。同样优选包含涂覆有o‐官能化的碳水化合物的微粒颜料的钒酸铋(bivo4)颗粒的组合物，其中纯钒酸铋颗粒即没有涂层的颗粒d50不小于0.1μm至10μm、优选0.1μm至5μm、更优选0.1μm至4μm的粒径分布，特别优选d90不小于0.1μm至10μm、优选0.1μm至5μm、更优选0.1μm至4μm的粒径分布，特别优选d99不小于0.1μm至10μm、优选0.1μm至5μm、更优选0.1μm至4μm的粒径分布。具有o‐官能碳水化合物的颜料的涂层至少作为单层、优选以多层来实现。本发明同样提供了一种生产组合物的方法和一种可通过所述方法获得的组合物，所述组合物包含涂覆有o‐官能化的碳水化合物或o‐官能化碳水化合物的混合物的含钒酸铋颜料，所述方法是通过在质子流体、优选水的存在下混合、优选剧烈地混合选自碳水化合物的醚和/或酯如糖醚、糖苷和/或糖酯的o‐官能化碳水化合物或o‐官能化碳水化合物的混合物与呈微粒形式的含钒酸铋颜料来进行，其中所述碳水化合物选自单糖、具有2至10个单糖的低聚糖、糖醇、糖酸和糖酸的内酯。未涂覆颜料的粒径分布优选对应于上述范围。混合优选以100至10000转/分钟进行。质子流体还包括醇或与有机溶剂的水性混合物。本发明同样提供了适合作为涂层材料的配制物，所述配制物包含根据本发明的组合物或可通过所述方法获得的组合物，所述组合物包含至少一种粘结剂、水和任选存在的添加剂、溶剂和/或颜料。所述配制物优选为涂覆泥釉(coatingslip)。本发明进一步提供了选自碳水化合物的醚和/或酯以及优选未取代的碳水化合物如葡萄糖、山梨糖醇、蔗糖或这些的混合物的醚和/或酯的o‐官能化碳水化合物用于涂覆含微粒钒酸铋颜料并且优选用于防止颜料被漂白，尤其是被碱性化合物漂白的用途。根据本发明的碳水化合物尤其包括以下：单糖，例如α‐d‐呋喃核糖、β‐d‐呋喃果糖、α‐d‐吡喃甘露糖、α‐l‐吡喃鼠李糖(6‐脱氧‐α‐l‐吡喃甘露糖)；纤维二糖(1‐β‐d‐吡喃葡萄糖基‐4‐β‐d‐吡喃葡萄糖苷)、麦芽糖(1‐α‐d‐吡喃葡萄糖基‐4‐α‐d‐吡喃葡萄糖)、葡萄糖(也称为葡萄的糖或不太常见的右旋糖)、甘露糖(葡萄糖的差向异构体)、果糖(也称为水果糖)、核糖(核糖核酸(rna)的一部分)、脱氧核糖、半乳糖(也称为粘液糖)、岩藻糖、l‐糖、鼠李糖，l‐糖、二糖，例如蔗糖(也称为甜菜糖或甘蔗糖)(葡萄糖+果糖)、海藻糖、乳糖(也称为奶糖)(葡萄糖+半乳糖)、乳酮糖、合成改性的奶糖、麦芽糖(maltose)(也称为麦芽糖(maltsugar))(葡萄糖+葡萄糖)、海藻糖、非还原糖(葡萄糖+葡萄糖)、三糖(triplesugar)(三糖(trisaccharide))、松三糖(包括蜂蜜中的三糖)、棉子糖(其在糖精制中保留在糖蜜中)、伞形糖以及α‐环糊精。处理过的颜料的保护在此涉及任何碱性介质，如通过碱金属碱或碱土金属碱或其它碱性物质能产生的那样。外来离子尤其是来自碱土金属族的二价带正电离子，而且还可以是诸如锌、铁或其它的金属离子。已根据本发明被涂覆并且因此得到保护的颜料在配制物中如在涂层材料、印刷油墨和/或印刷清漆、塑料或类似物中也能免受碱性介质的影响。因此，根据本发明得到保护的颜料也可用于塑料或优选复合木材(polywood)的基质中。在本发明的情况下，涂层材料的实例是涂料、清漆、印刷油墨和其它涂层材料，例如溶剂型涂料和无溶剂涂料、粉末涂料、uv可固化涂料、低固含量涂料、中固含量涂料和高固含量涂料、汽车涂料、木器涂料、烘焙涂料、双组分涂料、金属涂层材料和调色剂组合物。涂层材料的其它实例在“bodomüller,ulrichpoth,lackformulierungundlackrezeptur,lehrbuchfürausbildungundpraxis[coatingformulationandcoatingcomposition,textbookfortrainingandpractice],vincentzverlag,hanover(2003),73‐287”中给出。在本发明的情况下，印刷油墨和/或印刷清漆的实例是基于溶剂的印刷油墨、柔版印刷油墨、凹纹印刷油墨、活版或凸版印刷油墨、平版印刷油墨、石印印刷油墨、包装印刷用印刷油墨、丝网印刷油墨、印刷油墨(例如用于喷墨印刷机的印刷油墨)、喷墨油墨、印刷清漆(例如套印清漆)。印刷油墨和/或印刷清漆配制物的实例在“e.w.flick、printingink和overprintvarnishformulations–recentdevelopments,noyespublications,parkridgenj,(1990),第2‐107页”中给出。工作实施例：根据本发明的物质表1：实施例1可以各种方式将根据本发明的物质施加至颜料表面上。颜料由于本领域技术人员已知的合成洗涤剂对疏水表面的亲和力、特别是在水的存在下而迅速发生润湿。这里以举例方式提到在双不对称离心机中的润湿；混合固体和液体的许多其它标准方法是可能的。在双不对称离心机(hauschilddac150fvz)中，将10g钒黄(来自比利时cappelle的钒黄，即lysopacorange6820b)与2.7g基于碳水化合物的合成洗涤剂1或o‐官能化的碳水化合物和2g水以2500rpm混合3min。所产生的摩擦热和基于碳水化合物的合成洗涤剂的粘度的相关降低促进混合过程。在标准空气循环烘箱中在60℃下使潮湿的混合物脱水并持续16h。作为最后一步，将改性的钒黄在轮叶式研磨机(retschgrindomixgm200)中以10000rpm研磨10秒。实施例2至22：使用表2中列出的反应物重复实施例1。表2：1基于碳水化合物的合成洗涤剂(cbs)非发明的比较实施例作为比较实施例c1，使用来自比利时cappelle的市售钒黄，即lysopacorange6820b(未涂覆的钒黄)。比较实施例c2是通过非本发明方法保护的钒黄lysopacorange6821b(c2具有无机涂层)。应用实施例测试程序：将已用基于碳水化合物的合成洗涤剂即o‐官能化的碳水化合物涂覆的钒黄颜料悬浮于10％氢氧化钠溶液中。由于具有非发明的改性的钒黄颜料对纯氢氧化钠溶液显示一定的耐受性，但对外来阳离子(特别是第2主族的)不显示耐受性，因此在碱性溶液中，将典型的填料添加至测试混合物。表3列出了所使用的填料。钒黄颜料与填料/naoh溶液(10％)的比率在所有实验中均保持恒定(1:1:15)。表3：填料原材料组成millicarbogcaco3blancefixemicrobaso4mondofinntalcm10esqmg3si4o10(oh)2quarzwerketremin939‐100esst磨细的硅灰石ca3[si3o9]norzincoharzsiegel标准锌白zno生产根据上述配方，在透明的20ml带螺旋顶盖的瓶中称出配制物组分，并在neolab转鼓/滚动混合器上均质化5分钟。然后将样品储存在室温下。测试方法：为了评估基于碳水化合物的合成洗涤剂的性能，在室温下(在密闭容器中)储存一周后测量所获得的色强度。色度测量：用x‐rite仪器(型号：x‐ritesp60)测量反应混合物的颜色。为了能够检测颜色值，必须对反应混合物进行拍照以便接下来能够对印刷照片进行测量。出于该目的，有必要界定拍摄和印刷条件。照片在尽可能远离日光窗的照明通风橱中从侧面拍摄。照片是利用praktikalm16‐z24s以“花”成像模式拍摄的。图像以未处理形式在sharpmx‐2640npcl6上以标准质量打印。对于所有样品测定根据cie‐lab系统(cie＝国际照明委员会(commissioninternationaledel'eclairage))的称为l*a*b*值的数值。cie‐lab系统可用作用于定量描述颜色位点(colourloci)的三维系统。在该系统中，在一个轴上绘制了绿颜色(负a*值)和红颜色(正a*值)，并且在以与所述轴呈直角布置的轴上绘制蓝颜色(负b*值)和黄颜色(正b*值)。值c*由a*和b*如下形成：c*＝(a*2+b*2)0.5，并用于描述紫颜色位点。两个轴在消色差点处交叉。垂直轴(消色差轴)对亮度至关重要，亮度从白色(l＝100)至黑色(l＝0)变化。经由三坐标规范，cie‐lab系统可用于不仅描述颜色位点，而且还用于描述分色。实施例1至22的基于碳水化合物的合成洗涤剂的颜色测量：表4：常规钒黄、以非本发明的方式处理的钒黄(比较实施例c1和c2)和根据本发明预处理的钒黄(cbs1至22)的比较。这里需要的是低l*值(亮度值)，其显示在10重量％的naoh水溶液存在下可维持反应混合物的固体组分(即用o‐官能化的碳水化合物涂覆的含钒酸铋颜料)的橙色色调。发现与非本发明的比较实施例相比，根据本发明使用的基于碳水化合物的合成洗涤剂确保了较低的l*值，因此确保了较高的色调稳定性，此可通过较低的dl＝测试前的l–测试后的l来识别。应用实施例：另外，在商业外立面涂料中测试包含表2的基于碳水化合物的合成洗涤剂1至22的本发明的颜料与非本发明的比较实施例的颜料。通过上文实施例中描述的方法即色调测量法(l值)评估在成品涂层表面上暴露于热氢氧化钠溶液(10％的naoh水溶液)后色调的保持。表5：白色外墙涂料的配制物在此实施例中，在表6的实施例23‐40中以作为典型涂层的填料形式添加的外来离子以均匀分布存在于涂层配制物中。向此混合物中添加5g钒黄颜料或5+xg即5g*0.1％至100％，x＝0.0005至5g的根据本发明处理的颜料，其中x是用于保护的含碳水化合物的合成洗涤剂的量，并且其是借助于来自getzmann的dispermatcv以10m/s的剪切速率搅拌10分钟。将借助于涂覆棒施加的150μm系统在室温下干燥7天。为了测试含铋和钒的颜料的涂层对碱性介质和外来离子的色调稳定性，制备了10重量％的氢氧化钠溶液。将此溶液加热至80℃，并且在将每种情况下将5ml热氢氧化钠溶液滴加至水平的完全干燥的涂层上。应将液体如下施加至涂层上，使所述液体在不分开的情况下作为连贯积聚物停留在所述涂层上。为了使由于蒸发导致的氢氧化钠溶液的浓缩减至最少，将与氢氧化钠溶液的体积相匹配的容器直接置于碱上。针对所有样品以相同的方式设置该过程，并准确地观察至持续60分钟的暴露持续时间。此后，用冷水射流将氢氧化钠溶液从涂层上完全洗掉。通过实施例23‐40中所描述的方法直接在涂层中暴露的完全干燥的位置进行评估。如从表4中清楚知道的，与非本发明的比较实施例相比，根据本发明的化合物具有明显不同的性质特征，使得如从表6可明了，只有采用根据本发明处理的颜料才能在暴露后维持色调。表6：发明的cbs使用实施例及使用比较实施例c1和c2的实施例上述实验证明了在碱金属和/或碱土金属存在下，o‐官能碳水化合物作为含钒酸铋微粒颜料的保护涂层在漂白方面的功效。基于上述测量结果，发现具有60.99至65.98的l*值的烷基‐o‐官能碳水化合物、尤其脂肪醇的糖苷能够使处理过的颜料具有特别高的颜色稳定性。但作为酰基‐o‐官能碳水化合物的脂肪酸的山梨糖醇酐酯也显示出在68.35至71.93的范围内的良好的l*值，即处理过的颜料具有良好的颜色稳定性。图1显示了与表6的面向应用的比较实施例1和2的结果相比，实施例36、37、38和39的可视化的测量结果。在图2a、图2b和图2c中显示了来自ce1以及来自已根据本发明涂覆的混合物和具有o‐官能碳水化合物的物理混合物的钒酸铋颜料在水中的不同行为。图2a显示了来自ce1的未改性钒酸铋颜料在水中的行为，所述颜料作为不溶性沉积物沉淀出来。图2c显示了颜料和o‐官能化的碳水化合物在水中的纯物理混合物，其中未用o‐官能化的碳水化合物涂覆颜料。根据本发明用o‐官能化的碳水化合物涂覆的水溶性钒酸铋颜料(合成洗涤剂：颜料为21.2重量％比78.8重量％)在水中的均匀分布在图2b中非常明显。当前第1页12