液晶介质、光元件及液晶化合物的制作方法

文档序号:10493951阅读:633来源:国知局
液晶介质、光元件及液晶化合物的制作方法【专利摘要】本发明谋求一种液晶介质,其具有对热、光等的稳定性、广泛的液晶相温度范围、极大的介电各向异性,且表现出光学各向同性液晶相。另外,本发明谋求各种光元件,其可在广泛的温度范围内使用,且具有短的响应时间、大的对比度比、以及低的驱动电压。本发明提供一种液晶组合物,其含有包含至少一种由式(1)所表示的化合物(1)的非手性成分T及手性剂,且表现出光学各向同性液晶相。(式(1)中,R1例如为碳数1~12的烷基;L1、L2及L3分别独立地为氢、氟或氯;Y1例如为氟)。【专利说明】液晶介质、光元件及液晶化合物
技术领域
[0001]本发明涉及一种可用作例如光元件用材料的液晶化合物、液晶组合物、以及使用所述液晶组合物的光元件等。【
背景技术
】[0002]使用液晶组合物的液晶显示元件被广泛用于钟表、计算器、移动电话、个人计算机、电视等的显示器。这些液晶显示元件利用液晶化合物的折射率各向异性、介电各向异性等。液晶显示元件中的运作模式主要已知:利用1片以上的偏光板来进行显示的扭转向列(twistednematic,TN)模式、超扭转向列(supertwistednematic,STN)模式、双稳态扭转向列(Bistabletwistednematic,BTN)模式、电控双折射(electricallycontrolledbirefringence,ECB)模式、光学补偿弯曲(opticallycompensatedbend,0CB)模式、共面切换(in-planeswitching,IPS)模式、垂直取向(verticalalignment,VA)模式等。进而,近年来,还研究对光学各向同性液晶相施加电场而使其表现出电致双折射的模式(专利文献1~专利文献15、非专利文献1~非专利文献3)。[0003]进而,提出有利用作为光学各向同性液晶相之一的蓝相中的电致双折射的可调滤波器(tunablefilter)、波前控制(wavefrontcontrol)元件、液晶透镜、像差修正元件、开口控制元件、光学头装置等(专利文献10~专利文献12)。[0004]基于元件的驱动方式的分类为无源矩阵(passivematrix,PM)及有源矩阵(activematrix,AM)。无源矩阵(passivematrix,PM)分类为静态式(static)与多路复用式(multiplex)等,AM根据其开关元件的种类而分类为薄膜晶体管(thinfilmtransistor,TFT)、金属-绝缘膜-金属(metalinsulatormetal,MIM)等。[0005]作为液晶显示元件中使用的液晶组合物,专利文献14中有包含具有2个联苯基及二氟甲氧基连结基的化合物的光学各向同性液晶组合物的报告例。然而,专利文献14中揭示的液晶组合物虽显示出大的介电各向异性,且具有降低显示器的驱动电压的效果,但存在以运作温度作为中心的温度范围内的驱动电压的温度依存性大的课题。[0006]本申请化合物(1)的特征在于:具有2个联苯基及二氟甲氧基连结基,含有本申请化合物(1)的光学各向同性的液晶组合物的特征在于:以运作温度作为中心的温度范围内的驱动电压的温度依存性小。专利文献14中并无与驱动电压的温度依存性有关的记载,所谓驱动电压的温度依存性减小的效果是由本申请发明所首次发现的见解。[0007][现有技术文献][0008][专利文献][0009][专利文献1]日本专利特开2003-327966号公报[0010][专利文献2]国际公开2005/90520号[0011][专利文献3]日本专利特开2005-336477号公报[0012][专利文献4]日本专利特开2006-89622号公报[0013][专利文献5]日本专利特开2006-299084号公报[0014][专利文献6]日本专利特表2006-506477号公报[0015][专利文献7]日本专利特表2006-506515号公报[0016][专利文献8]国际公开2006/063662号[0017][专利文献9]日本专利特开2006-225655号公报[0018][专利文献10]日本专利特开2005-157109号公报[0019][专利文献11]国际公开2005/80529号[0020][专利文献12]日本专利特开2006-127707号公报[0021][专利文献13]国际公开1998/023561号[0022][专利文献14]国际公开2010/058681号[0023][非专利文献][0024][非专利文献1]《自然材料(NatureMaterials)》第1期第64页(2002)[0025][非专利文献2]《先进材料(AdvancedMaterials,Adv?Mater?)》第17期第96页(2005)[0026][非专利文献3]《国际信息显示学会会志(JournaloftheSocietyforInformationDisplay,JournaloftheSID)》第14期第551页(2006)【
发明内容】[0027][发明所要解决的课题][0028]在所述状况下,谋求一种具有对热及光等的稳定性、广泛的液晶相温度范围、极大的介电各向异性,且表现出光学各向同性液晶相的液晶介质。另外,谋求一种可在广泛的温度范围内使用,且具有短的响应时间、大的对比度比、以及低的驱动电压,并且在以运作温度作为中心的温度范围内驱动电压的温度依存性小的光元件等。[0029][解决课题的技术手段][0030]本发明提供例如以下所述的液晶化合物、液晶介质(液晶组合物、高分子/液晶复合材料等)、聚合单体与液晶组合物的混合物、含有液晶介质等的光元件、液晶化合物等。[0031]本发明提供以下所述的化合物、液晶介质(液晶组合物或者高分子/液晶复合体)以及含有液晶介质的光元件等。[0032][1]-种液晶组合物,其含有包含至少一种由式(1)所表示的化合物(1)的非手性(achiral)成分T及手性(chiral)剂,且表现出光学各向同性液晶相,[0034](式(1)中,R1为氢、碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、碳数2~12的炔基、或者碳数1~11的烷氧基;L1、L2及L3分别独立地为氢、氟或氯;Y1为氟、氯、-CF3、或-〇CF3)。[0035][2]根据[1]所述的液晶组合物,其含有包含至少一种式(1-1)~式(1-12)的任一者所表示的化合物的非手性成分T及手性剂,且表现出光学各向同性液晶相,[0037](所述式中,1^分别独立地为氢、碳数1~12的烷基、或者碳数2~12的烯基;[0038](F)分别独立地为氢或氟)。[0039][3]根据[1]或[2]所述的液晶组合物,其还包含至少一种式(3)所表示的化合物(3)或者式(7)所表示的化合物(7)的任一者来作为非手性成分T的第2成分,[0041](式(3)中,R3为氢或碳数1~12的烷基,R3中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0⑶-所取代,R3中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R3中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,R3中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;[0042]Z31、Z32、Z33及Z34分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-ch2-可经-〇-、-coo-或-cf2〇-所取代;[0043]L31、L32、L33,L34、L35及L36分别独立地为氢或氟;[0044]X3为氢、卤素、-SF5S者碳数1~10的烷基,X3中的至少一个-ch2-可经-o-、-s-、-C00-或-0⑶-所取代,X3中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-c三c-所取代,X3中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,X3中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;[0045]n31及n32分别独立地为0或1;[0046]其中,在n31+n32=1,且Z33为CF20的情况下,L35及L36均为氟)[0048](式(7)中,R7为氢或碳数1~12的烷基,R7中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0⑶-所取代,R7中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R7中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,R7中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;[0049]^'[^、[^、[^、[^、[^及以分别独立地为氢或氟;[0050]Z71、Z72及Z73分别独立地为单键、-coo-或-cf2〇-;[0051]n71及n72分别独立地为0或1;[0052]X7为氢、卤素、-SF5S者碳数1~10的烷基,X7中的至少一个-ch2-可经-o-、-s-、-C00-或-0⑶-所取代,X7中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-c三c-所取代,X7中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,所述烷基中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接)。[0053][4]根据[3]所述的液晶组合物,其中化合物(3)为式(3-2)或式(3-3)的任一者所表示的化合物,[0055](所述式中,R3A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0056]L31、L32、L33,L34及L35分别独立地为氢或氟;X3A为氟、氯、-CF3或-〇CF3)〇[0057][5]根据[3]所述的液晶组合物,其中化合物(7)为式(7-1)~式(7-8)的任一者所表示的化合物,[0059](所述式中,R7A*别独立地为氢、碳数1~12的烷基、或者碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0060]L72、L74、L75、L76、L77及L78分别独立地为氢或氟;[0061]x7%、别独立地为氟、氯、-cf3或-0CF3;[0062]Z71及Z72分别独立地为单键、-coo-或-cf2〇-,但至少一者为-coo-或-cf2〇-)。[0063][6]根据[3]所述的液晶组合物,其中化合物(7)为式(7-2-2-E)、式(7-2-5-E)、式(7-2-7-E)、式(7-2-2-F)、式(7-2-5-F)、式(7-2-6-F)、或式(7-2-7-F)的任一者所表示的化合物,[0065](所述式中,R7A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0066]X7A为氟、氯、-CF3或-0CF3)〇[0067][7]根据[3]~[6]中任一项所述的液晶组合物,其中相对于非手性成分T的总重量,含有合计为10重量%~30重量%的化合物(1),且含有合计为20重量%~60重量%的化合物(3)、合计为30重量%~70重量%的化合物(7)。[0068][8]根据[1]~[7]中任一项所述的液晶组合物,其还包含至少一种式(4)所表示的化合物(4)及式(2)所表示的化合物(2)的任一者来作为非手性成分T的第3成分,[0070](式⑷中,R4为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0071]B41、B42、B43及B44分别独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氣-1,4_亚苯基、3,5_二氣_1,4_亚苯基、3,5_二氣_1,4_亚苯基或者啼啶_2,5_二基;[0072]Z41、Z42、Z43及Z44分别独立地为单键、亚乙基、-coo-、-oco-、-cf2〇-或-0CF2-;[0073]L48及L49分别独立地为氢或氟;[0074]X4为氟、氯、-CF3或-〇CF3;[0075]n41及n42分别独立地为0或1;[0076]其中,B41、B42、B43及B44不会全部为经氟取代的1,4_亚苯基;[0077]在n41+n42=l,且Z43为-CF2〇-的情况下,L48及L49均为氟)[0079](式(2)中,R2为氢或碳数1~12的烷基,R2中的至少一个-CH2-可经-0-、-3-、-C00-、-oco-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R2中的至少一个-CH2-可经-0-、-3-、-C00-、-0C0-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R2中的至少一个氢可经卤素或者碳数1~3的烷基所取代;[0080]其中,R2中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;[0081]A21、A22、A23、A24及A25分别独立地为1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、1个或2个氢经氟取代的1,4-亚苯基、2个氢分别经氟及氯所取代的1,4-亚苯基、吡啶-2,5_二基、嘧啶-2,5_二基;[0082]221、222、223、224、225及226分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-ch2-可经-〇-、-coo-或-cf2〇-所取代;[0083]L21、L22及L23分别独立地为氢或氟;[0084]X2为氟、氯、-CF3、或-〇CF3;[0085]1121、1122、1123、1124及1125分别独立地为0或1,2<1121+1122+1123+1124+1125<3;[0086]其中,n21+n22+n23+n24+n25=2时,L22及L23均为氟。[0087][9]根据[8]所述的液晶组合物,其中化合物(4)为式(4-1)~式(4-9)的任一者所表示的化合物,[0089](所述式中,R4A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0090]x4A为氟、氯、-cf3或-0CF3;[0091]L4()~L49分别独立地为氢或氟。[0092][10]根据[8]所述的液晶组合物,其中化合物(2)为式(2-1-1-2)、式(2-1-2-1)、式(2-1-3-1)、式(2-1-3-2)、式(2-1-4-2)、或式(2-1-4-3)的任一者所表示的化合物,[0094](所述式中,R2A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0095](F)分别独立地为氢或氟;[0096]X2A为氟、氯、-CF3或-0CF3)〇[0097][11]根据权利要求1~10中任一项所述的液晶组合物,其中手性剂为式(K1)~式(K7)所表示的化合物(K1)~化合物(K7)的任一种化合物,[0099](所述式中,RK分别独立地为氢、卤素、-C三N、-N=C=0、-N=C=S或者碳数1~12的烷基,Rk中的至少一个-ch2-可经-0-、-S-、-⑶0-或-0C0-所取代,Rk中的至少一个-ch2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,Rk中的至少一个氢可经氟或氯所取代;[0100]AK分别独立地为芳香族性的6员环~8员环、非芳香族性的3员环~8员环、或者碳数9以上的缩合环,这些环的至少一个氢可经卤素、碳数1~3的烷基或者卤代烷基所取代,环的-CH2-可经-0-、-S-或-NH-所取代,-CH=可经-N=所取代;[0101]YK分别独立地为氢、卤素、碳数1~3的烷基、碳数1~3的卤代烷基、芳香族性的6员环~8员环、非芳香族性的3员环~8员环、或者碳数9以上的缩合环,这些环的至少一个氢可经卤素、碳数1~3的烷基或者卤代烷基所取代,所述烷基中的-CH2-可经-0-、-S-或-NH-所取代,-CH=可经-N=所取代;[0102]zK分别独立地为单键、碳数1~8的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-afe-可经-0-、-s-、-coo-、-oco-、-cso-、-ocs-、-N=N-、-CH=N-或-N=CH-所取代,所述亚烷基中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,ZK的至少一个氢可经卤素所取代;[0103]XK分别独立地为单键、-coo-、-oco-、-CH2〇-、-0CH2-、-CF2〇-、-0CF2-、或-CH2CH2-;[0104]mK分别独立地为1~3的整数)。[0105][12]根据[1]~[11]中任一项所述的液晶组合物,其在-20°C~70°C的任一温度下显示出手性向列相,且在所述温度范围的至少一部分中螺旋节距为700nm以下。[0106][13]-种混合物,其包含根据[1]~[12]中任一项所述的液晶组合物、以及聚合性单体。[0107][14]-种高分子/液晶复合材料,其是将根据[13]所述的混合物进行聚合而获得,且用于以光学各向同性液晶相来驱动的元件。[0108][15]-种光元件,其在一块或两块的基板上配置电极,且包括配置于基板间的液晶介质、以及经由电极而对液晶介质施加电场的电场施加装置,并且液晶介质为根据[1]~[12]中任一项所述的液晶组合物、或者根据[14]所述的高分子/液晶复合材料。[0109][16]-种液晶组合物或者高分子/液晶复合材料的用途,所述液晶组合物为根据[1]~[12]中任一项所述的液晶组合物,所述高分子/液晶复合材料为根据[14]所述的高分子/液晶复合材料,用于光元件。[0110][17]-种式(1-1-1)或式(1-5-1)所表不的化合物,[0112](所述式中,R1A为碳数1~12的烷基)。[0113]本说明书中,所谓"液晶化合物",是表示具有液晶原(mesogen)的化合物,并不限定于表现出液晶相的化合物。具体而言,所述"液晶化合物"是表现出向列相、层列相等液晶相的化合物以及虽不具有液晶相但作为液晶组合物的成分而有用的化合物的总称。[0114]所谓"液晶介质",是指液晶组合物以及高分子/液晶复合体的总称。[0115]所谓"非手性成分",是指非手性的液晶原化合物,是不含光学活性化合物以及具有聚合性官能基的化合物的成分。因此,"非手性成分"中不包含手性剂、单体、聚合引发剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硬化剂、稳定剂等。[0116]"手性剂"为光学活性化合物,是用于为了对液晶组合物赋予所需的扭转的分子排列而添加的成分。[0117]"液晶显示元件"为液晶显示面板以及液晶显示模块的总称。[0118]另外,所谓"光元件",是指利用电光学效果来发挥光调变或光开关等功能的各种元件,例如可列举:显示元件(液晶显示元件)、光通信系统、光信息处理或各种传感器系统中使用的光调变元件。关于利用因对光学各向同性液晶介质施加电压而引起的折射率变化的光调变,已知克尔效应(Kerreffect)。所谓克尔效应,是指电致双折射值An(E)与电场E的平方成比例的现象,在显示出克尔效应的材料中,An(E)=KAE2成立(K:克尔系数(克尔常数),A:波长))。此处,所谓电致双折射值,是指在对各向同性介质施加了电场时所引起的折射率各向异性值。[0119]有时将"液晶化合物"、"液晶组合物"、"液晶显示元件"分别简称为"化合物"、"组合物"、"元件"。[0120]另外,例如液晶相的上限温度为液晶相-各向同性相的相转移温度,而且有时仅简称为透明点或者上限温度。有时将液晶相的下限温度仅简称为下限温度。化合物(2)~化合物(5)中,由六角形包围的A^B^C1等记号分别与环A1、环B1、环C1等相对应。以百分率表示的化合物的量为基于组合物的总重量的重量百分率(重量%)。虽将环A1,1』1等多个相同的记号记载于同一式或者不同式中,但这些记号可分别相同,或者也可不同。[0121]本说明书中的"烷基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-〇13、-(:2115、-(:3117、-C4H9、_C5Hll、-C6Hl3、_C7Hl5、_C8Hl7、_CgHl9、_Cl〇H21、_CllH23、及-C12H25〇[0122]本说明书中的"烯基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-CH=CH2、-CH=CHCH3、-CH2CH=CH2、_CH=CHC2H5、-CH2CH=CHCH3、_(CH2)2-CH=CH2、_CH=CHC3H7、-CH2CH=CHC2H5、_(CH2)2-CH=CHCH3、及_(CH2)3-CH=CH2〇[0123]另外,-CH=CH_的优选立体构型依存于双键的位置。如-01=01013、-01=01(:2抱、-CH=CHC3H7、-CH=CHC4H9、-C2H4CH=CHCH3、及-C2H4CH=01(:2115之类的在奇数位具有双键的烯基中优选为反式构型。如_CH2CH=CHCH3、-CH2CH=CHC2H5、及-CH2CH=CHC3H7之类的在偶数位具有双键的烯基中优选为顺式配置。具有优选立体构型的烯基化合物具有高的上限温度或者液晶相的广泛温度范围。在《分子晶体与液晶(MolecularCrystalsandLiquidCrystals,Mol.Cryst.Liq.Cryst?)》1985年第131期第109页以及《分子晶体与液晶》1985年第131期第327页中有详细说明。另外,烯基的位置优选为不会与苯环产生共辄的位置。[0124]本说明书中,"炔基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-C三CH、-C三CCH3、-CH2C三CH、-C三CC2H5、-CH2C三CCH3、_(CH2)2-C三CH、-C三CC3H7、-CH2C三CC2H5、_(CH2)2-C三CCH3、及-C三C(CH2)5〇[0125]本说明书中,"烷氧基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-〇CH3、-〇C2H5、-OC3H7、-OC4H9、-OC5H11、-OC6H13及-OC7H15、-OCsHn、-OC9H19、-OC1QH21、及-OC11H23。[0126]本说明书中,"烷氧基烷基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-(^20(^3、-CH2OC2H5、-CH2OC3H7、-(CH2)2-OCH3、-(CH2)2-OC2H5、-(CH2)2-OC3H7、-(CH2)3-OCH3、-(CH2)4-0〇13、及-(〇12)5-0〇13。[0127]本说明书中,"烯氧基"可为直链,也可为分支,具体例可列举:-〇CH2CH=CH2、-OCH2CH=CHCH3、及-OCH2CH=CHC2H5。[0128]本说明书中,"卤素"的具体例可列举:氟、氯、溴及碘。[0129][发明的效果][0130]本发明的优选化合物显示出液晶性,且具有比较高的透明点、广泛的向列相温度范围、比较大的介电各向异性。[0131]本发明的优选液晶组合物以及高分子/液晶复合材料等是显示出对热及光等的稳定性、光学各向同性液晶相的高的上限温度及低的下限温度,具有大的介电各向异性,且在以运作温度作为中心的温度范围内驱动电压的温度依存性小的材料。[0132]另外,本发明的优选形态的高分子/液晶复合材料是显示出光学各向同性液晶相的高的上限温度、低的下限温度,在以光学各向同性液晶相来驱动的光元件中具有低的驱动电压,且在以运作温度作为中心的温度范围内驱动电压的温度依存性小的材料。[0133]进而,本发明的优选形态的以光学各向同性液晶相来驱动的光元件可在广泛的温度范围内使用,可进行低电压驱动,且在以运作温度作为中心的温度范围内驱动电压的温度依存性小,可进行高速的电光学响应,且具有大的对比度比。【附图说明】[0134]图1表示实施例中使用的梳型电极基板。[0135]图2表示实施例中使用的光学系统。[0136]图3表示实施例9中使用的高分子/液晶复合材料的饱和电压的温度依存性。[0137]图4表示实施例15中使用的高分子/液晶复合材料的饱和电压的温度依存性。[0138]图5表示实施例21中使用的高分子/液晶复合材料的饱和电压的温度依存性。[0139]图6表示实施例27中使用的高分子/液晶复合材料的饱和电压的温度依存性。【具体实施方式】[0140]本发明的具有光学各向同性液晶相的液晶组合物含有非手性成分T及手性剂,且非手性成分T包含化合物(1)作为第1成分。本发明的液晶组合物的第1形态为含有第1成分及本说明书中未特别示出成分名的其他成分的组合物。首先,对化合物(1)进行说明。另外,本发明的液晶组合物除了含有所述成分以外,也可还含有溶剂、单体、聚合引发剂、硬化剂、稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂等)等。[0141]1-1化合物(1)[0143]化合物(1)中,R1为氢、碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、碳数2~12的炔基、或者碳数1~11的烷氧基。[0144]R1优选为式(CHN-1)~式(CHN-4)所表示的结构。更优选为式(CHN-1)或式(CHN-2)〇[0146](所述式中,R1为氢或碳数1~12的烷基)[0147]L1、L2及L3分别独立地为氢、氟或氯,优选为L2为氢,且L1及L3为氟或氯。[0148]Y1为氟、氯、-CF3、或-〇CF3,优选为氟或-CF3〇[0149]化合物(1)中,优选为使用化合物(1-1)~化合物(1-12)。[0151](所述式中,R1A为碳数1~12的烷基、或者碳数2~12的烯基,(F)为氟或氢)[0152]1-2化合物(1)的性质[0153]化合物(1)在元件的通常使用条件下物理性质以及化学性质极其稳定,具有比较大的介电各向异性及大的折射率各向异性,透明点高,且与其他化合物的相容性比较良好。含有所述化合物的组合物在元件的通常使用条件下稳定。[0154]化合物(1)中,L\L2及L3分别独立地为氢、氟或氯,L2为氢的化合物的在低温下的相容性良好,L2为氟的化合物的介电各向异性大。L\L2及L3均为氢的化合物的透明点高、低温下的相容性良好。L\L2及L3的任一者为氟的化合物的介电各向异性大。L1及L3为氟且L2为氢的化合物的介电各向异性的大小与相容性的平衡良好。另外,L2或L3为氯的化合物具有大的折射率各向异性,熔点低,与其他化合物的相容性良好。[0155]Y1为氟、氯、-CF3、或-OCF^Y1为氟、或-〇CF3的化合物的介电各向异性大,与其他化合物的相容性良好。Y1为-CF3的化合物的介电各向异性极大。Y1为氯的化合物的折射率各向异性大。[0156]因此,液晶组合物中,例如若使用L1、!^或L3的任一者为氟且Y1为氟的化合物(1),则可扩大液晶相的温度范围,可在广泛的温度范围内用作显示元件。另外,若使用L2、L3或Y1为氯的化合物(1),则具有比较大的介电各向异性及大的折射率各向异性,因此可用作用以降低以光学各向同性液晶相来驱动的液晶组合物的驱动电压的成分。[0157]化合物(1)具有仅通过使用少量即可提高液晶组合物的透明点、或者降低驱动电压、扩大低温侧的温度范围的优异特长。[0158]1-3化合物(1)的合成[0159]化合物(1)可通过将公知的有机合成化学中的方法适当组合来合成。合成化合物(1)的方法有多种,可由市售的试剂来适当合成。[0160]另外,合成化合物(1)时,在起始物质中导入目标末端基、环以及键结基的方法记载于:《有机合成》(OrganicSyntheses,约翰?威利父子出版公司(JohnWiley&Sons,Inc))、《有机反应》(OrganicReactions,约翰?威利父子出版公司(JohnWiley&Sons,Inc))、《综合有机合成》(ComprehensiveOrganicSynthesis,培格曼出版公司(PergamonPress))、新实验化学讲座(丸善)等中。[0161]以下,示出合成化合物(1)的流程的一例,但化合物(1)的合成并不限定于所述流程。[0163]化合物(101)、化合物(102)、化合物(104)已有市售,或者可利用一般的有机化学合成法来准备。通过在碱的存在下,使钯等金属催化剂作用于卤素化合物(101)与卤素化合物(102)的混合物,进行偶合反应,从而获得化合物(103)。[0164]通过对化合物(104)使用丁基锂等来制备锂试剂,继而使二溴二氟甲烷发挥作用而获得化合物(105)。[0165]通过使所得的化合物(105)与化合物(103)在碱的存在下进行醚化反应而获得化合物(1)。[0166]2-1液晶组合物[0167]本发明的液晶组合物为含有化合物(1),且表现出光学各向同性液晶相的组合物。另外,光学各向同性的液晶组合物除了含有包含化合物(1)的非手性成分T以外,还含有手性剂,也可进而含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、稳定剂等。[0168]非手性成分T为包含一种化合物(1)的组合物、以及包含两种以上的化合物(1)的液晶组合物。本发明的非手性成分T可视需要而还包含至少一种选自化合物(3)~化合物(7)中的化合物。非手性成分T除了包含化合物(1)以外,优选为包含至少一种选自化合物(2)、化合物(3)、化合物(5)或化合物(7)中的化合物,特别优选为包含化合物(3)或化合物(7)。另外,根据所要求的性质而包含化合物(4)或化合物(6)。化合物(1)~化合物(7)为液晶化合物。[0169]化合物(1)由于兼具比较高的透明点、比较大的介电各向异性、良好的低温下的相容性,故而使用化合物(1)的非手性成分T也表现出广泛的液晶相温度范围、以及大的介电各向异性。因此,使用非手性成分T的光学各向同性的液晶组合物也可用作光元件中使用的组合物。[0170]相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为1重量%~60重量%的化合物(1),进而优选为含有5重量%~40重量%,特别优选为含有10重量%~30重量%。[0171]为了表现出大的介电各向异性,优选为进而添加化合物(3)或化合物(7)。这些组合物由于表现出非常大的介电各向异性,故而是对于光元件的低电压化极其有效的组合物。[0172]2-2-1化合物(2)[0173]本发明的非手性成分T除了包含化合物(1)以外,也可还包含至少一种化合物(2)。另外,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)以外,也可包含至少一种选自化合物(3)~化合物(7)中的化合物。[0175]化合物(2)中,R2为氢或碳数1~12的烷基,R2中的至少一个-CH2-可经-0-、-3-、-C00-、-0C0-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R2中的至少一个-CH2-可经-0-、_3-、-C00-、-0C0-、-CH=CH-、-CF=CF-、或-C三C-所取代,R2中的至少一个氢可经卤素或者碳数1~3的烷基所取代,[0176]其中,R2中-0-与-CH=CH_不会邻接,-C0-与-CH=CH_不会邻接。[0177]R2优选为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基。[0178]A21~A25分别独立地为1,4-亚环己基、1,3-二恶烷-2,5-二基、1,4-亚苯基、1个或2个氢经氟取代的1,4-亚苯基、2个氢分别经氟及氯所取代的1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5_二基。[0179]A21~A25优选为1,4_亚苯基、1个或2个氢经氟取代的1,4_亚苯基,化合物的稳定性或介电各向异性大。[0180]Z21~Z26分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-ch2-可经-〇-、-coo-、或-cf2〇-所取代。[0181]Z21~Z26优选为全部为单键,或至少一个为-CF2〇-,与其他液晶化合物的相容性良好。特别优选为n24=1,且Z25为-CF2〇-的情况。[0182]L21、L22及L23分别独立地为氢或氟。分别独立地为氢或氟,优选为L33、L35及L36为氟,介电各向异性大。[0183]X2为氟、氯、-CF3、或-〇CF3,优选为氟及-CF3〇[0184]n21、n22、n23、n24及n25分别独立地为0或1,2<n21+n22+n23+n24+n25<3。[0185]其中,n21+n22+n23+n24+n25=2时,L22及L23均为氟。)[0186]n21+n22+n23+n24+n25=2的化合物的透明点高,n21+n22+n23+n24+n25=l的化合物的熔点低。[0187]化合物(2)具有氯亚苯基环。化合物(2)在元件的通常使用条件下物理性质以及化学性质极其稳定,与其他液晶化合物的相容性良好。进而,难以表现出层列相。含有所述化合物的组合物在元件的通常使用条件下稳定。[0188]可通过适当选择化合物(2)的环结构、末端基、键结基等的种类,而获得具有目标物性的化合物[0189]化合物⑵中,键结基Z21~Z26为单键、或-CF2〇-时,化学性质比较稳定,比较难以引起劣化。进而,键结基为单键时,粘度小。另外,键结基为-CF2〇-时,介电各向异性大。另外,X2为氟、氯、-0CF3时,与其他液晶化合物的低温相容性优异,键结基为-CF3时,介电各向异性大。[0190]化合物(2)中,优选为使用式(2-1)所表示的化合物。[0192]式中,R2A为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;Z21、Z22、Z23、Z24、Z25及Z26分另|J独立地为单键或-CF2〇-;n22、n23、n24及n25分另|J独立地为0或1,n22+n23+n24+n25为1或2的整数。X2A为氟、氯、-CF3及-〇CF3;(F)分别独立地表示氢或氟。[0193]化合物(2)中,优选为使用化合物(2-1-1)~化合物(2-1-5)。[0195](式中,R2A、X2A、及(F)的定义与化合物(2-1)相同)[0196]化合物(2)中,优选为使用化合物(2-1-1-1)~化合物(2-1-1-3)、化合物(2-1-2-1)~化合物(2-1-2-3)、化合物(2-1-3-1)~化合物(2-1-3-3)、化合物(2-1-4-1)~化合物(2-1-4-3)、或者化合物(2-1-5-1)~化合物(2-1-5-3),进而优选为使用式(2-1-1-1)、式(2-1-1-2)、式(2-1-2-1)、式(2-1-2-2)、式(2-1-3-1)、式(2-1-3-2)、式(2-1-4-2)、式(2-1_4-3)、或者式(2-lH)。[0199](所述式中,R2A、(F)及X2i^定义与化合物(2-1)相同)[0200]化合物(2)具有良好的相容性、大的介电各向异性及大的折射率各向异性。相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为0.5重量%~70重量%的化合物(2),进而优选为含有5重量%~60重量%,特别优选为含有10重量%~50重量%。[0201]2-3-1化合物(3)[0202]本发明的非手性成分T除了包含化合物(1)以外,也可还包含至少一种化合物(3)。另外,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)及化合物(3)以外,也可包含至少一种化合物(2)、以及化合物(4)~化合物(7)。[0204]化合物(3)中,R3为氢或碳数1~12的烷基,R3中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、_C00-或-0⑶-所取代,R3中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-c三c-所取代,R3中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,R3中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。[0205]R3优选为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基。[0206]Z31、Z32、Z33及Z34分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-CH2-可经-0-、-C00-或-CF2〇-所取代。[0207]Z31、Z32及Z33优选为单键、-⑶0-或-CF2〇-,进而优选为全部为单键,或任一者为-CF20-O[0208]131、1^、133丄34、135及136为氢或氟,在1132为1、且232为-〇)〇-或-〇卩2〇-的情况下,优选为L32、L35及L36为氟,在Z33为-C00-或-CF2〇-的情况下,优选为L33、L35及L36为氟[0209]X3为氢、卤素、_SF5S者碳数1~10的烷基,所述烷基中的至少一个-CH2-可经-0-、-s-、-C00-或-0C0-所取代,所述烷基中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,所述烷基中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,所述烷基中-0-与_CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。[0210]X3中的至少一个氢经卤素取代的烷基的具体例可列举:-(^士、-(:冊2、-〇?3、-(CH2)2-F、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CF3、-(CH2)3-F、-(CF2)3-F、-CF2CHFCF3、-CHFCF2CF3、-(CH2)4-F、-(CF2)4-F、-(ch2)5-f、及-(cf2)5-f〇[0211]至少一个氢经卤素取代的烷氧基的具体例可列举:-〇(^士、-〇(:冊2、-(^?3、-〇-(CH2)2-F、-OCF2CH2F、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-0-(CH2)3-F、-0-(CF2)3-F、-OCF2CHFCF3、_OCHFCF2CF3、-0(CH2)4-F、-0-(CF2)4-F、-0-(CH2)5-F、及-0-(CF2)5-F。[0212]至少一个氢经卤素取代的烯基的具体例可列举:-〇1=〇^、-〇1=〇?2、-〇?=〇^、-CH=CHCH2F、-CH=CHCF3、_(CH2)2-CH=CF2、-CH2CH=CHCF3、-CH=CHCF3、及-CH=CHCF2CF3〇[0213]X3优选为氟、氯、-CF3、-CHF2、-〇CF3、或-〇CHF2,进而优选为氟、氯、-CF3-、或-〇CF3〇[0214]n31及n32分别独立地为0或1。[0215]其中,在n31+n32=1,且Z33为-CF2〇-的情况下,L35及L36均为氟。[0216]化合物(3)在元件的通常使用条件下物理性质以及化学性质极其稳定,而且与其他液晶化合物的相容性良好。含有所述化合物的组合物在元件的通常使用条件下稳定。化合物(3)的透明点比较高,具有大的介电各向异性及大的折射率各向异性。[0217]化合物(3)中,优选为使用化合物(3-1)~化合物(3-3),更优选为使用化合物(3-2)及化合物(3-3)所表示的化合物。[0219](式中,R3%、别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;L31、L32、L33、L34及L35分别独立地为氢或氟;X3A为氟、氯、-CF3、或-〇CF3)[0220]化合物(3-2)中,进而优选为使用化合物(3-2A)~化合物(3-2H),特别优选为使用化合物(3-2A)~化合物(3-2D),最优选为使用化合物(3-2A)及化合物(3-2C)。[0221]化合物(3-3)中,进而优选为使用化合物(3-3A)~化合物(3-3D),特别优选为使用化合物(3-3A)及化合物(3-3C),最优选为使用化合物(3-3A)。[0223](所述式中,R3A独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;[0224]X3A为氟、氯、-CF3或-〇CF3)[0225]相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为0.5重量%~70重量%的化合物(3),进而优选为含有5重量%~60重量%,特别优选为含有10重量%~50重量%。[0226]化合物(3)中,通过适当选择R3、亚苯基环上的基团(L31~L36及X3)、或者Z31~Z34,可任意地调整透明点、折射率各向异性、介电各向异性等物性。[0227]L31~L35中的氟的数量多时,介电各向异性大。L31及L32均为氢时,与其他液晶的相容性优异。在L35及L36均为氟的情况下,介电各向异性特别大。[0228]Z31~Z34为单键、或-CF2〇-时,粘度小,化学性质稳定。Z31~Z34为-CF2〇-时,介电各向异性大。[0229]X3为氟、氯、-SF5、-CF3、-CHF2、-CH2F、-〇CF3、-〇CHF2或-〇CH2F时,介电各向异性大。X3为氟、-ocf3、或-cf3时,化学性质特别稳定。[0230]n31+n32=0时,透明点低,粘性低,与其他液晶化合物的相容性良好。n3l+n32=1时,透明点比较高,介电各向异性大,折射率各向异性大。另外,n31+n32=l时,透明点非常高,介电各向异性大,折射率各向异性极大。[0231]2-4-1化合物(4)[0232]本发明的非手性成分T除了化合物(1)以外,也可还包含至少一种化合物(4)。另外,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)及化合物(4)以外,也可包含至少一种化合物(2)、化合物(3)及化合物(5)~化合物(7)。[0234]化合物⑷中,R4为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基。[0235]B41、B42、B43及B44独立地为1,4_亚环己基、1,4_亚苯基、2-氟-1,4_亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氣-1,4-亚苯基、3,5-二氣-1,4-亚苯基、或者啼陡-2,5-二基。[0236]为了提高光学各向异性,B41、B42、B43及B44优选为1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或者3,5_二氟-1,4-亚苯基,为了降低粘度,B41、B42、B43及B44优选为1,4_亚环己基。[0237]L48及L49独立地为氢、或者氟,L48及L49均为氟时,介电各向异性大。L48及L49均为氢时,,透明点高。[0238]Z41、Z42、Z43及Z44独立地为单键、亚乙基、-⑶0-、-0C0-、-CF2〇-或-0CF2-,在Z43为-CF2〇-的情况下,L48及L49均为氟。为了提高介电各向异性、以及为了使相容性良好,优选为Z41、Z42、Z43及Z44的任一者为-CF2〇-。[0239]Z41、Z42、Z43及Z44为单键时,粘度低。[0240]X4为氟、氯、-CF3或-〇CF3J4为氟或-CF3时,介电各向异性大。X4为氟或-〇CF3时,与化合物的相容性良好。在X4为氯时,折射率各向大。[0241]n41及n42为0或1。另外,在n41+n42=l,且Z43为-CF2〇-的情况下,L48及L49均为氟。在n41+n42为1或2的情况下,特别优选为Z41、Z42、Z43及Z44的任一者为-CF2〇-。[0242]化合物(4)中,优选为使用化合物(4-1)~化合物(4-10)。[0244](式(4-1)~式(4-10)中,R4A独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~12的烷氧基;[0245]X4A为氟、氯、-CF3、-OCF3,L4Q~L49独立地为氢或氟)[0246]化合物(4-1)~化合物(4-4)的透明点高,作为5环化合物,相容性优异。化合物(4-5)~化合物(4-7)的透明点高,折射率各向异性大,化合物(4-8)~化合物(4-10)的相容性优异。此外,L4()~L49中,氟的数量越多,介电各向异性越大。[0247]化合物(4)适合于制备具有大的介电各向异性或者低温下的良好相容性的组合物。相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为5重量%~40重量%的化合物(4),进而优选为含有5重量%~30重量%,特别优选为含有5重量%~20重量%。[0248]2-5-1化合物(5)[0249]本发明的非手性成分T除了包含化合物(1),也可还包含至少一种化合物(5)。另外,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)及化合物(5)以外,也可包含至少一种选自化合物(2)~化合物(4)、化合物(6)及化合物(7)中的化合物。[0251]化合物(5)中,R5为氢或碳数1~12的烷基,R5中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、_C00-或-0⑶-所取代,R5中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R5中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,R5中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。[0252]X5为氢、卤素、_SF5S者碳数1~10的烷基,X5中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、_C00-或-0⑶-所取代,X5中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-c三c-所取代,X5中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,X5中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。)[0253]X5的具体例可列举:氟、氯、-CF3、-CHF2、-〇CF3及-〇CHF2,优选为氟、氯、-CF3及-OCF^X5为氯或氟时,熔点比较低,与其他液晶化合物的相容性特别优异。X5为-CF3、-CHF2、_ocf3及-ochf2时,显示出比较大的介电各向异性。[0254]X5为氟、氯、-SF5、-CF3、-0CF3、或-CH=CH-CF3时,介电各向异性比较大,X5为氟、-CF3、或-〇CF3时,化学性质特别稳定。[0255](F)分别独立地为氢或氟。[0256]R5或X5中,至少一个氢经氟取代的烷基的具体例为:-(:冊2、-〇?3、-〇?2(^士、-CF2CHF2、-CH2CF3、-CF2CF3、_(CH2)3-F、-(CF2)3-F、-CF2CHFCF3、及-CHFCF2CF3〇[0257]R5及X5中,至少一个氢经氟取代的烷氧基的具体例为:-0(:册2、-(^3、-(^2〇1#、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-0-(CF2)3-F、-OCF2CHFCF3、及-OCHFCF2CF3。[0258]R5及X5中,至少一个氢经氟取代的烯基的具体例为:-CH=CF2、-CF=CHF、-CH=CHCH2F、-CH=CHCF3、_(CH2)2-CH=CF2、-CH2CH=CHCF3、及-CH=CHCF2CF3〇[0259]化合物(5)具有二恶烷环及3个亚苯基环。化合物(5)在元件的通常使用条件下物理性质以及化学性质极其稳定,而且即便透明点高,与其它液晶化合物的相容性也比较良好。含有化合物(5)的组合物在元件的通常使用条件下稳定。因此,包含化合物(5)的组合物中,可扩大光学各向同性液晶相的温度范围,可在广泛的温度范围内用作显示元件。另外,化合物(5)可用作用以降低以光学各向同性液晶相来驱动的组合物的驱动电压的成分。若在包含手性剂以及化合物(5)的优选形态的组合物中表现出蓝相,则成为不与N*相或各向同性相共存的均匀蓝相。如此,包含化合物(5)的优选形态的组合物容易表现出均匀的蓝相。另外,若使用化合物(5),则存在液晶组合物的透明点提高的倾向。[0260]化合物(5)中,优选为使用化合物(5-1)~化合物(5-4),进而优选为使用化合物(5-1)~化合物(5-3)。这些化合物中,特别优选为使用化合物(5-1-1)、化合物(5-1-2)、化合物(5-2-1)~化合物(5-2-4)、化合物(5-3-1)、或者化合物(5-3-2),最优选为使用化合物(5-2-1)、化合物(5-2-2)、或者化合物(5-3-2)。[0263](式中,R5A为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、或者碳数1~11的烷氧基;(F)分另|J独立地为氢或氟;X5A为氟、氯、-CF3或-0CF3)[0264]化合物(5)适合于制备具有大的介电各向异性的组合物。为了提高透明点,相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为约1.0重量%以上的化合物(5)。另外,为了降低液晶相的下限温度,相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为1重量%~50重量%的化合物5。进而,相对于非手性成分T的总重量,优选为含有1重量%~25重量%的化合物(5),进而优选为含有1重量%~15重量%。[0265]2-6-1化合物(6)[0266]本发明的非手性成分T除了包含化合物(1)以外,也可还包含一种以上的化合物(6)。另外,例如,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)及化合物(6)以外,也可包含一种以上的化合物(2)~化合物(5)及化合物(7)。[0268]化合物(6)中的r为1、2或3。[0269]化合物(6)中r为1的化合物主要具有调整粘度或者调整折射率各向异性的效果,另外,r为2或3的化合物具有提高透明点等扩大光学各向同性液晶相的温度范围的效果、或者调整折射率各向异性的效果。[0270]若使化合物(6)所表示的化合物的含量增加,则液晶组合物的驱动电压提高,粘度降低,因此只要满足液晶组合物的粘度的要求值,则就驱动电压的观点而言,含量理想为少。相对于非手性成分T的总重量,非手性成分T的化合物6的含量优选为含有0重量%~40重量%,进而优选为含有1重量%~40重量%,特别优选为含有1重量%~20重量%。[0271]R6ASR6B分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、碳数1~12的烷氧基、或者至少一个氢经氟取代的碳数2~12的烯基。为了降低化合物(6)的粘度,化合物(6)中的R6ASR6B优选为碳数2~12的烯基。为了提高对紫外线的稳定性,或者为了提高对热的稳定性,R6ASR6B优选为碳数1~12的烷基。[0272]为了降低粘度,R6ASR6B中的烷基优选为乙基、丙基、丁基、戊基、或者庚基。[0273]为了降低粘度,R6ASR6B中的烷氧基优选为甲氧基或者乙氧基。[0274]R6ASR6B*,至少一个氢经氟取代的烯基优选为:2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4_二氣_3_丁烯基、5,5_二氣_4_戊烯基、以及6,6_二氣_5_己烯基。[0275]为了降低包含化合物(6)的组合物的粘度,R6ASR6B优选为2,2_二氟乙烯基、以及4,4_二氣_3_丁烯基。[0276]环C及D独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基或者2,5_二氟-1,4-亚苯基,r为2以上时,其中的至少两个环C可相同,也可不同。为了提高化合物(6)的光学各向异性,环C及环D优选为1,4_亚苯基或者3-氟-1,4-亚苯基。为了降低化合物6的粘度,环C及环D为1,4-亚环己基。[0277]化合物(6)中的Z61分别独立地为单键、亚乙基、或-C00_、-0⑶_,r为2以上时,其中的至少两个Z61可相同,也可不同。为了降低粘度,优选的Z61为单键。[0278]化合物(6)为介电各向异性值的绝对值小、接近于中性的化合物。[0279]化合物(6)中,优选为使用式(6-1)~式(6-13)所表示的化合物。[0281](式中,R6ASR6B分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、碳数1~11的烷氧基、或者至少一个氢经氟取代的碳数2~12的烯基)[0282]这些化合物中,化合物(6-1)~化合物(6-3)的粘度比较低,化合物(6-4)~化合物(6-8)的透明点比较高,化合物(6-9)~化合物(6-13)的透明点比较高。[0283]化合物(6)是视需要为了降低粘度、或者为了提高透明点而使用。其中,由于使驱动电压上升,故而在重视驱动电压的情况下,优选为不使用,或者以少的使用量来使用。优选为含有合计为〇重量%~30重量%的化合物(6),进而优选为含有0重量%~20重量%,特别优选为含有〇重量%~1〇重量%。[0284]2-7-1化合物(7)[0285]本发明的非手性成分除了包含化合物(1)以外,也可还包含至少一种化合物(7)。另外,例如,本发明的液晶组合物除了包含化合物(1)及化合物(7)以外,也可包含至少一种选自化合物(2)~化合物(6)中的化合物。[0287]化合物(7)中,R7为碳数1~12的烷基,R7中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0⑶-所取代,R7中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-C三C-所取代,R7中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,R7中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。R7优选为碳数1~12的烷基。[0288]L71~L78分别独立地为氢或氟。L72为氢的化合物与化合物的相容性良好。L77及L78为氟的化合物的介电各向异性大,故而优选。[0289]Z71、Z72及Z73分别独立地为单键、-C00-或-CFW-J^Z72及Z73的任一者为-CF2〇-的化合物的介电各向异性大,且与其他化合物的相容性良好,故而优选。[0290]n71及n72分别独立地为0或Un71+n72=2的化合物的介电各向异性大,透明点高。n71+n72=1的化合物的介电各向异性大,与其他化合物的相容性良好。n71+n72=0的化合物的熔点低,粘性低。[0291]X7为氢、卤素、_SF5S者碳数1~10的烷基,X7中的至少一个-CH2-可经-0-、_S-、-C00-或-0⑶-所取代,X7中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-c三c-所取代,X7中的至少一个氢可经氟或氯所取代,其中,X7中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接。)[0292]X7中,至少一个氢经氟取代的烷基的具体例为:-(:冊2、-0?3、-0?2〇1疋、-0?2(:冊2、-CH2CF3、-CF2CF3、_(CH2)3-F、-(CF2)3-F、-CF2CHFCF3、及-CHFCF2CF3〇[0293]X7中,至少一个氢经氟取代的烷氧基的具体例为:-〇(:冊2、-(^?3、-(^?2(^士、-OCF2CHF2、-OCH2CF3、-0-(CF2)3-F、-OCF2CHFCF3、及-OCHFCF2CF3。[0294]X7中,至少一个氢经氟取代的烯基的具体例为:-CH=CF2、-CF=CHF、-CH=CHCH2F、-CH=CHCF3、_(CH2)2-CH=CF2、-CH2CH=CHCF3、及-CH=CHCF2CF3〇[0295]X7的优选具体的可列举:氟、氯、-CF3、-CHF2、-〇CF3及-〇CHF2,进而优选为氟、氯、-CF3及-0CF3。在X7为氯、氟的情况下,化合物(7)的熔点比较低,与其他液晶化合物的相容性特别优异。在X7为-0?3、-3?5、-(:冊2、-(^3及-0(:冊2的情况下,化合物7显示出比较大的介电各向异性。[0296]X7为氟、-CF3、或-〇CF3时,化学性质稳定。[0297]化合物(7)具有二恶烷环及2个~4个亚苯基环,且具有至少一个-CF2〇-或-C00-连结基。化合物(7)在元件的通常使用条件下物理性质以及化学性质极其稳定,而且即便透明点高,与其他液晶化合物的相容性也比较良好。含有化合物(7)的组合物在元件的通常使用条件下比较稳定。因此,包含化合物7的组合物中,可扩大光学各向同性液晶相的温度范围,可在广泛的温度范围内用作显示元件。进而,化合物7可用作用以降低以光学各向同性液晶相来驱动的组合物的驱动电压的成分。另外,若在包含化合物(7)及手性剂的组合物中表现出蓝相,则容易成为不与N*相或各向同性相共存的均匀蓝相。即,化合物(7)是容易表现出均匀蓝相的化合物。另外,表现出极大的介电各向异性。[0298]化合物(7)中,优选为使用化合物(7-1)~化合物(7-8)所表示的化合物,更优选为使用化合物(7-1-1)、化合物(7-1-2)、化合物(7-2-1)~化合物(7-2-7)、化合物(7-3-1)~化合物(7-3-4)、化合物(7-4-1)、化合物(7-5-1)、或者化合物(7-5-2),进而优选为使用化合物(7-2-1)~化合物(7-2-7),特别优选为使用化合物(7-2-2-E)、化合物(7-2-5-E)、化合物(7-2-7-E)、化合物(7-2-2-F)、化合物(7-2-5-F)、化合物(7-2-6-F)、或者化合物(7-2-7-F)。[0302](式中,R7A为碳数1~12的烷基、碳数2~12的烯基、碳数1~11的烷氧基、或者至少一个氢经氟取代的碳数2~12的烯基;X7A为氟、氯、-CF3或-〇CF3;Z71及Z72分别独立地为单键、-coo-或-cf2〇-,但至少一者为-coo-或-cf2〇-)[0303]化合物(7)适合于制备具有大的介电各向异性的组合物,可使本发明的元件的驱动电压下降。相对于非手性成分T的总重量,优选为含有合计为5重量%~80重量%的化合物7,进而优选为含有20重量%~75重量%,特别优选为含有30重量%~70重量%。[0304]3光学各向同性液晶组合物[0305]本发明的液晶组合物包括包含非手性成分T及手性剂、且表现出光学各向同性液晶相的组合物的形态(光学各向同性液晶组合物)。[0306]3-1非手性成分T[0307]本发明的光学各向同性液晶组合物中所含的非手性成分T包含化合物(1),视需要包含一种以上的化合物(2)~化合物(7)。[0308]3-2手性剂[0309]本发明的光学各向同性液晶组合物等所含有的手性剂为光学活性化合物,优选为包含选自不具有自由基聚合性基的化合物中的化合物。[0310]本发明的液晶组合物中使用的手性剂优选为扭转力(螺旋扭转力(He1ica1TwistingPower))大的化合物。扭转力大的化合物可减少为了获得所需节距而必需的添加量,因此抑制驱动电压的上升,在实用上有利。具体而言,优选为化合物(K1)~化合物(K7)所表示的化合物。此外,化合物(K4)~化合物(K7)的联萘基、八氢萘基为光学活性部位,且不论手性剂的掌性如何。[0312](式中,RK独立地为碳数3~10的烷基或者碳数3~10的烷氧基,烷基中或者烷氧基中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-所取代)[0313]这些化合物中,添加于液晶组合物中的手性剂优选为:化合物(K4-1)~化合物(K4-6)、化合物(K5-1)~化合物(K5-3)、化合物(K6-1)~化合物(K6-6)、以及化合物(K7-1)~化合物(K7-6),进而优选为化合物(K4-5)、化合物(K5-1)~化合物(K5-3)、化合物(K6-5)~化合物(K6-6)、以及化合物(K7-1)~化合物(K7-2)。[0317](式中的RK为与式(K1)~式(K7)相同的含义)[0318]作为液晶组合物中所含有的手性剂,可使用一种化合物,也可使用多种化合物。[0319]为了容易表现出光学各向同性液晶相,相对于本发明的液晶组合物的总重量,优选为含有1重量%~40重量%的手性剂,进而优选为含有3重量%~25重量%,特别优选为含有3重量%~15重量%。[0320]3-3光学各向同性液晶相[0321]本说明书中,所谓液晶组合物具有光学各向同性,是指在宏观上由于液晶分子排列为各向同性而显示出光学各向同性,但在微观上存在液晶有序度(liquidcrystallineorder),基于液晶组合物在微观上所具有的液晶有序度的节距(以下,有时简称为"节距")"优选为700nm以下,进而优选为500nm以下,最优选为350nm以下。[0322]本说明书中,所谓"非液晶各向同性相",是指通常所定义的各向同性相,即无序相,且是即便生成局部的秩序参数不为零的区域,其原因也取决于摇动的各向同性相。例如在向列相的高温侧所表现出的各向同性相在本说明书中相当于非液晶各向同性相。关于本说明书中的手性液晶,也适用同样的定义。[0323]本说明书中所谓"光学各向同性液晶相"表示并不摇动而表现出光学各向同性液晶相的相,表现出小板(platelet)组织的相(狭义的蓝相)为其一例。[0324]本说明书中,若未特别提及,则向列相是指不包含手性向列相的狭义的向列相。[0325]本发明的光学各向同性的液晶组合物中,虽为光学各向同性液晶相,但在偏光显微镜观察下,有时在蓝相中未观测到典型的小板组织。因此,本说明书中,将表现出小板组织的相称为蓝相,将包含蓝相的光学各向同性液晶相称为光学各向同性液晶相。即蓝相包含于光学各向同性液晶相中。[0326]通常,蓝相被分类为蓝相I、蓝相II、蓝相III此3种,所述3种蓝相全部为光学活性,且为各向同性。在蓝相I或蓝相II的蓝相中观测到由来自不同晶格面的布拉格反射(Braggreflection)所引起的两种以上的衍射光。蓝相通常是在非液晶各向同性相与手性向列相之间观测到。[0327]所谓光学各向同性液晶相不显示2色以上的衍射光的状态,是指未观测到蓝相I、蓝相II中所观测到的小板组织,大体上为一面单色。不显示2色以上的衍射光的光学各向同性液晶相中,不需要色的明暗在面内均匀。[0328]不显示2色以上的衍射光的光学各向同性液晶相具有因布拉格反射而引起的反射光强度得到抑制、或者向低波长侧位移的优点。[0329]另外,在反射可见光的光的液晶介质中,在作为显示元件来利用的情况下有时色泽会成为问题,但在不显示2色以上的衍射光的液晶中,反射波长进行低波长位移,因此能够以较狭义的蓝相(表现出小板组织的相)更长的节距来使可见光的反射消失。[0330]包含非手性成分T及手性剂的本发明的液晶组合物中,手性剂优选为以节距成为700nm以下的浓度来添加。此外,表现出向列相的组合物包含化合物1以及视需要的其他成分。[0331]另外,本发明的光学各向同性液晶组合物也可在具有手性向列相且不具有光学各向同性液晶相的组合物中添加手性剂而获得。此外,具有手性向列相且不具有光学各向同性的液晶的组合物包含化合物1、光学活性化合物以及视需要的其他成分。此时,为了不表现出光学各向同性液晶相,优选为以节距成为700nm以上的浓度添加手性剂。此处,所添加的可使用所述扭转力大的化合物(K1)~化合物(K7),更优选为使用化合物(K2-1)~化合物(K2-8)、化合物(K4-1)~化合物(K4-6)、化合物(K5-1)~化合物(K5-3)、化合物(K6-1)~化合物(K6-6)、或者化合物(K7-1)~化合物(K7-2)。[0332]本发明的优选形态的液晶组合物表现出光学各向同性液晶相的温度范围可通过在向列相或者手性向列相与各向同性相的共存温度范围广的液晶组合物中添加手性剂,使其表现出光学各向同性液晶相来扩大。例如,可通过将透明点高的液晶化合物与透明点低的液晶化合物进行混合,制备在广泛的温度范围内向列相与各向同性相的共存温度范围广的液晶组合物,然后在其中添加手性剂,来制备在广泛的温度范围内表现出光学各向同性液晶相的组合物。[0333]向列相或者手性向列相与各向同性相的共存温度范围广的液晶组合物优选为手性向列相与非液晶各向同性相共存的上限温度与下限温度的差为:TC~150°C的液晶组合物,进而优选为差为5°C~150°C的液晶组合物。另外,优选为向列相与非液晶各向同性相共存的上限温度与下限温度的差为:TC~150°C的液晶组合物。[0334]若在光学各向同性液晶相中对本发明的液晶介质施加电场,贝产生电致双折射,但未必需要为克尔效应。[0335]节距变得越长,光学各向同性液晶相中的电致双折射变得越大,因此只要满足其他的光学特性(透过率、衍射波长等)的要求,则可通过调整手性剂的种类与含量,将节距设定为长,来增大电致双折射。[0336]3-4其他成分[0337]本发明的液晶组合物也可在不对所述组合物的特性造成大的影响的范围内,还包含溶剂、单体、高分子物质、聚合引发剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硬化剂、稳定剂、二色性色素、光致变色(photochromiccompound)化合物等。[0338]另外,本发明的液晶组合物中使用的二色性色素的例子可列举:部花青(merocyanine)系、苯乙烯基(styryl)系、偶氮(azo)系、偶氮次甲基(azomethine)系、氧化偶氮(azoxy)系、喹酞酮(quinophthalone)系、蒽醌(anthraquinone)系、四嗪(tetrazine)系等。[0339]4光学各向同性的高分子/液晶复合材料[0340]4-1高分子/液晶复合材料[0341]本发明的高分子/液晶复合材料为包含液晶组合物及高分子的复合材料,显示出光学各向同性,可用于以光学各向同性液晶相来驱动的光元件。本发明的高分子/液晶复合材料中所含的液晶组合物为本发明的液晶组合物。[0342]本说明书中,所谓"高分子/液晶复合材料",只要是包含液晶组合物及高分子的化合物此两者的复合材料,则并无特别限定,也可为在高分子的一部分或者全部未溶解于液晶组合物或溶剂等中的状态下,高分子与液晶组合物进行相分离的状态。[0343]本发明的优选形态的光学各向同性的高分子/液晶复合材料可在广泛的温度范围内表现出光学各向同性液晶相。另外,本发明的优选形态的高分子/液晶复合材料的响应速度极快。另外,本发明的优选形态的高分子/液晶复合材料可基于这些效果而适用于显示元件等光元件等。[0344]4-2高分子化合物[0345]本发明的复合材料也可将光学各向同性的液晶组合物、与预先聚合而获得的高分子进行混合来制造,优选为通过将成为高分子材料的低分子量单体、大分子单体、寡聚物等(以下归纳而称为"单体等")与液晶组合物CLC(手性液晶组合物(chiralliquidcrystalcomposition))进行混合后,在所述混合物中进行聚合反应来制造。本申请说明书中将包含单体等及液晶组合物的混合物称为"聚合性单体/液晶混合物"。在"聚合性单体/液晶混合物"中,也可在不损及本发明效果的范围内,视需要而包含后述聚合引发剂、硬化剂、催化剂、稳定剂、二色性色素、或者光致变色化合物等。例如,在本申请发明的聚合性单体/液晶混合物中,可相对于聚合性单体100重量份,而视需要含有0.1重量份~20重量份的聚合引发剂。"聚合性单体/液晶混合物"在以蓝相进行聚合的情况下必须为液晶介质,但在以各向同性相进行聚合的情况下,未必需要为液晶介质。[0346]聚合温度优选为高分子/液晶复合材料显示出高透明性及各向同性的温度。更优选为在单体与液晶材料的混合物表现出各向同性相或者蓝相的温度下,且在各向同性相或光学各向同性液晶相下结束聚合。即,优选为设为在聚合后,高分子/液晶复合材料实质上不会使较可见光线长的波长侧的光散射且表现出光学各向同性的状态的温度。[0347]构成本发明复合材料的高分子的原料例如可使用低分子量的单体、大分子单体、寡聚物,本说明书中所谓高分子的原料单体,是以包含低分子量的单体、大分子单体、寡聚物等的含义来使用。另外,优选为所得的高分子具有三维交联结构,因此优选为使用具有2个以上聚合性官能基的多官能性单体作为高分子的原料单体。聚合性的官能基并无特别限定,可提高:丙烯酸基、甲基丙烯酸基、缩水甘油基、环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基等,就聚合速度的观点而言,优选为丙烯酸基以及甲基丙烯酸基。高分子的原料单体中,若使单体中含有10重量%以上的包含两个以上具有聚合性的官能基的单体,则本发明的复合材料中容易表现出高度的透明性及各向同性,因此优选。[0348]另外,为了获得优选的复合材料,高分子优选为具有液晶原部位的,可将具有液晶原部位的原料单体作为高分子的原料单体而用于其一部分、或者全部中。[0349]4-2-1具有液晶原部位的单官能性?二官能性单体?三官能性单体[0350]具有液晶原部位的单官能性、或者二官能性单体在结构上并无特别限定,例如可列举下述式(Ml)或者式(M2)所表示的化合物。[0351]Rma_ym_(am_zm^mi_am_ym_rmb(Ml)[0352]Rmb-Ym-(AM-ZM)mi-AM-YM-RMB(M2)[0353]化合物(Ml)中,RM为氢、卤素、-C三N、-N=C=0、-N=C=S、或者碳数1~20的烷基,这些烷基中至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C0-、-C00-、或-0C0-所取代,所述烷基中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-、或-C三C-所取代,这些烷基中,所述烷基中的至少一个-CH2-经-0-、-S-、-C00-、或-0⑶-所取代的基团中,或者所述烷基中的至少一个-ch2-CH2-经-CH=CH-或-C=C-所取代的基团中的至少一个氢可经卤素或-C=仲斤取代。Rmb分别独立地为式(M3-1)~式(M3-7)的聚合性基。[0355]优选的RM为氢、卤素、-C三N、-CF3、-CF2H、-cra2、-〇CF3、-〇CF2H、碳数1~20的烷基、碳数1~19的烷氧基、碳数2~21的烯基、以及碳数2~21的炔基。特别优选的RaS-C=N、碳数1~20的烷基以及碳数1~19的烷氧基。[0356]化合物(Ml)及化合物(M2)中,RMB分别独立地为式(M3-1)~式(M3-7)的聚合性基。[0357]此处,式(M3-1)~式(M3-7)中的Rd分别独立地为氢、卤素或者碳数1~5的烷基,这些烷基中至少一个氢可经卤素所取代。优选的Rd为氢、卤素以及甲基。特别优选的Rd为氢、氟以及甲基。[0358]另外,式(M3-2)~式(M3-4)、以及式(M3-7)适合以自由基聚合进行聚合。式(M3-1)、式(M3-5)及式(M3-6)适合以阳离子聚合进行聚合。所述聚合均只要在反应系统内产生少量的自由基或者阳离子活性种,则聚合开始。出于加快活性种的产生的目的,可使用聚合弓丨发剂。产生活性种时可使用例如光或热。[0359]化合物(Ml)及化合物(M2)中,AM分别独立地为芳香族性或者非芳香族性的5员环、6员环或者碳数9以上的缩合环,环中的-CH2-可经-0-、-S-、-NH-、或-NCH3-所取代,环中的-CH=可经-N=所取代,环上的氢原子可经卤素、以及碳数1~5的烷基、或者卤化烷基所取代。优选的六《的具体例为:1,4_亚环己基、1,4_亚环己烯基、1,4_亚苯基、萘_2,6_二基、四氢萘-2,6_二基、芴-2,7_二基、或者双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基,这些环中至少一个-CH2-可经-0-所取代,至少一个_CH=可经-N=所取代,这些环中至少一个氢可经卤素、碳数1~5的烷基或者碳数1~5的卤化烷基所取代。[0360]考虑到化合物的稳定性,较氧与氧邻接的-CH2-〇-〇-CH2-而言,氧与氧不邻接的-CH2-〇-CH2-〇-优选。关于硫也同样。[0361]这些中,特别优选的AMS:1,4_亚环己基、1,4_亚环己烯基、1,4_亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氣-1,4-亚苯基、2,5-二氣-1,4-亚苯基、2,6-二氣-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4_亚苯基、2_二氣甲基_1,4_亚苯基、2,3_双(二氣甲基)_1,4_亚苯基、蔡_2,6_二基、四氛萘-2,6-二基、芴-2,7-二基、9-甲基芴-2,7-二基、1,3-二恶烷-2,5-二基、吡啶-2,5-二基、以及嘧啶_2,5_二基。此外,所述1,4_亚环己基以及1,3_二恶烷_2,5_二基的立体构型是反式构型优于顺式构型。[0362]2-氟-1,4_亚苯基在结构上与3-氟-1,4_亚苯基相同,因此后者未例示。所述规则也适用于2,5_二氣_1,4_亚苯基与3,6_二氣_1,4_亚苯基的关系等。[0363]YM分别独立地为单键或者碳数1~20的亚烷基,这些亚烷基中至少一个-〇12_可经-0-、-s-所取代,所述烷基中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-C三c-、-C00-、或-0C0-所取代。优选的YM为单键、-(CH2)m2-、-〇(CH2)m2-、及-(CH2)m2〇-(所述式中,m2为1~20的整数)。特别优选的YM为单键、-(CH2)m2-、-〇(CH2)m2-、及-(CH2)m2〇-(所述式中,m2为1~10的整数)。考虑到化合物的稳定性,-YiR^s-YiR?优选为在这些基团中不具有-o-o-、-o-s-、-s-o-、或-s-s-的。[0364]ZM分别独立地为单键、-(CH2)m3_、_0(CH2)m3_、_(CH2)m3〇_、_0(CH2)m3〇_、_CH=CH-、-c三c-、-⑶0-、-0C0-、-(CF2)2-、-(CH2)2-⑶0-、-0C0-(CH2)2-、-CH=CH-C00-、-0⑶-CH=CH-、-C三C-C00-、-0⑶-C三C-、-CH=CH-(CH2)2_、_(CH2)2-CH=CH-、-CF=CF-、-C三C-CH=CH-、-CH=CH-C三C-、-0CF2-(CH2)2_、_(CH2)2-CF2O-、-0CF2-或-CF2〇-(所述式中,1113为1~20的整数)。[0365]优选的ZMS单键、-(CH2)m3_、_0(CH2)m3_、_(CH2)m30_、_CH=CH-、-C三C-、-C00-、-0C0-、-(CH2)2-C00-、-0C0-(CH2)2-、_CH=CH-C00-、-0C0-CH=CH-、-OCF2-、及-CF2O-〇[0366]ml为1~6的整数。优选的ml为1~3的整数。ml为1时,为具有2个6员环等环的二环化合物。ml为2及3时,分别为三环及四环的化合物。例如ml为1时,2fAM可相同,或者也可不同。另外,例如ml为2时,3fAM(或者2个ZM)可相同,或者也可不同。ml为3~6时也同样。对于^、^、^、^、^、及一也同样。[0367]化合物(Ml)及化合物(M2)即便包含较同位素相对丰度的量更多的2H(氘)、13C等同位素,也具有同样的特性,故而可优选地使用。[0368]化合物(Ml)及化合物(M2)的进而优选例为化合物(M1-1)~化合物(M1-41)、以及化合物(M2-1)~化合物(M2-27)。这些化合物中,^、^^,^,及口的定义与本发明的形态中记载的化合物(Ml)以及式(M2)的定义相同。[0369]对化合物(M1-1)~化合物(M1-41)以及化合物(M2-1)~化合物(M2-27)中的下述部分结构进行说明。部分结构(al)表示至少一个氢经氟取代的1,4_亚苯基。部分结构(a2)表示至少一个氢可经氟取代的1,4_亚苯基。部分结构(a3)表示至少一个氢可经氟或甲基的任一者所取代的1,4_亚苯基。部分结构(a4)表示9位的氢可经甲基所取代的芴。[0376]作为高分子的原料单体,可视需要使用所述不具有液晶原部位的单体、以及具有液晶原部位的单体(Ml)及单体(M2)以外的聚合性化合物。[0377]出于使本发明的高分子/液晶复合材料的光学各向同性最优化的目的,也可使用具有液晶原部位且具有3个以上聚合性官能基的单体。具有液晶原部位且具有3个以上聚合性官能基的单体可适合使用公知的化合物,例如为化合物(M4-1)~化合物(M4-3),更具体的例子可列举日本专利特开2000-327632、日本专利特开2004-182949、日本专利特开2004-59772中记载的化合物。其中,化合物(M4-1)~化合物(M4-3)中,,^^及⑶表示与所述相同的定义。[0379]4-2-2不具有液晶原部位的具有聚合性官能基的单体[0380]不具有液晶原部位的具有聚合性官能基的单体例如可列举:碳数1~30的直链或分支链的丙烯酸酯、碳数1~30的直链或分支链的二丙烯酸酯,具有三个以上聚合性官能基的单体可列举:甘油?丙氧基化物(1P0/0H)三丙烯酸酯、季戊四醇?丙氧基化物?三丙烯酸酯、季戊四醇?三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷?乙氧基化物?三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷?丙氧基化物?三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷?三丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇?四丙烯酸酯、二(季戊四醇)五丙烯酸酯、二(季戊四醇)六丙烯酸酯、三羟甲基丙烷?三丙烯酸酯等,但并不限定于这些单体。[0381]4-2-3聚合引发剂[0382]制造构成本发明复合材料的高分子时的聚合反应并无特别限定,例如进行光自由基聚合、热自由基聚合、光阳离子聚合等。[0383]光自由基聚合中可使用的光自由基聚合引发剂的例子为:德牢固(DAR0CUR)1173及4265(均为商品名,日本巴斯夫(BASFJapan)(股)),艳佳固(IRGACURE)184、369、500、651、784、819、907、1300、1700、1800、1850及2959(均为商品名,日本巴斯夫(8厶5?加?&11)(股))。[0384]热自由基聚合中可使用的通过热而进行的自由基聚合的优选引发剂的例子为:过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、过氧化二异丁酸叔丁酯、过氧化月桂酰、2,2'_偶氮双异丁酸二甲酯(虹111的1^12,2'-azobisisobutyrate,MAIB)、二叔丁基过氧化物(di-t-buty1peroxide,DTBP0)、偶氮双异丁腈(azobisisobutyronitrile,AIBN)、偶氮双环己烧甲腈(azobiscyclohexanecarbonitrile,ACN)〇[0385]光阳离子聚合中可使用的光阳离子聚合引发剂的例子为:二芳基碘鑰盐(diaryliodoniumsalt,以下称为"DAS")以及三芳基锍盐(triarylsulfoniumsalt,以下称为"TAS")。[0386]DAS的例子为:二苯基碘鑰四氟硼酸盐、二苯基碘鑰六氟膦酸盐、二苯基碘鑰六氟砷酸盐、二苯基碘鑰三氟甲磺酸盐、二苯基碘鑰三氟乙酸盐、二苯基碘鑰_对甲苯磺酸盐、二苯基碘鑰四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鑰四氟硼酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鑰六氟膦酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鑰六氟砷酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鑰三氟甲磺酸盐、4-甲氧基苯基苯基碘鑰三氟乙酸盐、以及4-甲氧基苯基苯基碘鑰-对甲苯磺酸盐。[0387]DAS中也可通过添加硫杂蒽酮(thioxanthone)、吩噻嗪(phenothiazine)、氯硫杂蒽酮(〇111〇1'〇1:11;[(?3111:110116)、氧杂蒽酮(13111:110116)、蒽、二苯基蒽、红焚稀(1'111^6116)等光增感剂而高感度化。[0388]TAS的例子为:三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍六氟膦酸盐、三苯基锍六氟砷酸盐、三苯基锍三氟甲磺酸盐、三苯基锍三氟乙酸盐、三苯基锍-对甲苯磺酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟膦酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟砷酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍三氟甲磺酸盐、4-甲氧基苯基二苯基锍三氟乙酸盐、以及4-甲氧基苯基二苯基锍-对甲苯磺酸盐。[0389]光阳离子聚合引发剂的具体的商品名的例子为:希乐固(Cyracure)UVI-6990、希乐固UVI-6974、希乐固UVI-6992(分别为商品名,UCC(股)),艾迪科欧普托玛(Adeka0口切11^^)3?-150、3?-152、3?-170、3?-172(分别为商品名,艾迪科以0£1^)(股)),罗多泽尔光引发剂(RhodorsilPhotoinitiator)2074(商品名,日本罗地亚(RhodiaJapan)(股)),艳佳固(IRGACURE)250(商品名,日本巴斯夫(BASFJapan)(股)),以及UV-9380C(商品名,GE东芝娃酮(GEToshibaSilicone)(股))。[0390]4-2-4硬化剂等[0391]制造构成本发明复合材料的高分子时,除了所述单体等以及聚合引发剂以外,也可进而添加一种或者两种以上的其他优选成分,例如硬化剂、催化剂、稳定剂等。[0392]硬化剂可使用通常用作环氧树脂的硬化剂的现有公知的潜在性硬化剂。潜在性环氧树脂用硬化剂的例子为:胺系硬化剂、酚醛清漆树脂系硬化剂、咪唑系硬化剂、酸酐系硬化剂等。胺系硬化剂的例子为:二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、间苯二甲胺、三甲基六亚甲基二胺、2-甲基五亚甲基二胺、二乙基氨基丙基胺等脂肪族多胺,异佛尔酮二胺、1,3_双氨基甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、降冰片烯二胺、1,2_二氨基环己烷、拉罗明(Laromin)等脂环式多胺,二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基乙烷、间苯二胺等芳香族多胺。[0393]酚醛清漆树脂系硬化剂的例子为:苯酚酚醛清漆树脂、双酚酚醛清漆树脂。咪唑系硬化剂的例、2-甲基咪唑、2-乙基己基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鑰?偏苯三甲酸酯。[0394]酸酐系硬化剂的例子为:四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、二苯甲酮四羧酸二酐。[0395]另外,也可进而使用用以促进具有缩水甘油基、环氧基、氧杂环丁烷基的聚合性化合物与硬化剂的硬化反应的硬化促进剂。硬化促进剂的例子为:苄基二甲基胺、三(二甲基氨基甲基)苯酚、二甲基环己基胺等三级胺类,1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类,三苯基膦等有机磷系化合物、四苯基溴化鱗等四级鱗盐类,i,8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7等或其有机酸盐等二氮杂双环烯烃类,四乙基溴化铵、四丁基溴化铵等四级铵盐类,三氟化硼、三苯基硼酸盐等硼化合物。这些硬化促进剂可单独使用或者将多种混合来使用。[0396]另外,例如为了防止贮存中的不需要的聚合,优选为添加稳定剂。稳定剂可使用本领域技术人员已知的所有化合物。稳定剂的代表例可列举:4_乙氧基苯酚、对苯二酚、丁基化羟基甲苯(butylatedhydroxytoluene,BHT)等。[0397]4-3高分子/液晶复合材料的组成[0398]本发明的高分子/液晶复合材料中的液晶组合物的含有率只要是复合材料可表现出光学各向同性液晶相的范围,则优选为尽可能高的含有率。其原因在于:液晶组合物的含有率高,则本发明的复合材料的电致双折射值变大。[0399]本发明的高分子/液晶复合材料中,相对于复合材料,液晶组合物的含有率优选为60重量%~99重量%,进而优选为60重量%~98重量%,特别优选为80重量%~97重量%。另外,本发明的高分子/液晶复合材料中,相对于复合材料,高分子的含有率优选为1重量%~40重量%,进而优选为2重量%~40重量%,特别优选为3重量%~20重量%。[0400]5光元件[0401]本发明的光元件是包含液晶组合物或者高分子/液晶复合材料(以下,有时将本发明的液晶组合物以及高分子/液晶复合材料总称为液晶介质)的以光学各向同性液晶相来驱动的光元件。[0402]不施加电场时,液晶介质为光学各向同性,若施加电场,则液晶介质产生光学各向异性,可通过电场来进行光调变。[0403]液晶显示元件的结构例可列举如图1所示,梳型电极基板的电极自左侧延伸的电极1与自右侧延伸的电极2交替配置的结构。当在电极1与电极2之间存在电位差的情况下,可在如图1所示的梳型电极基板上,提供若注目于1根电极,则存在图式上的上方向与下方向的2个方向的电场的状态。[0404]本发明的液晶组合物可用于光元件。由于本发明的液晶组合物显示出低的驱动电压及短的响应时间,故而本发明的优选形态的光元件可以低电压来驱动,可进行高速响应。[0405]6化合物[0406]本发明的液晶化合物为化合物(1-1-1)及化合物(1-5-1)。[0408](所述式中,RiA为碳数1~12的烷基)[0409]化合物化合物(1_1_1)所表示的化合物具有高的透明点及大的介电各向异性值、大的折射率各向异性值,式(1-2)所表示的化合物具有比较高的透明点、大的介电各向异性值、比较良好的低温下的相容性。使用这些化合物的组合物具有低的驱动电压、广泛的液晶相温度范围,且以运作温度作为中心的温度范围内的驱动电压的温度依存性小,可用作液晶组合物的成分。[0410][实施例][0411]以下,通过实施例来对本发明进一步进行详细说明,但本发明不受这些实施例的限制。此外,只要未特别提及,则"%"是指"重量%"。[0412]另外,所获得的化合物是根据由iH-MVIRGH-nuclearmagneticresonance/H-NMR)分析所得的核磁共振光谱、由气相色谱法(gaschromatography,GC)分析所得的气相色谱图等来鉴定。分析方法如以下所述。[0413]1)分析方法[0414]l-lVH-NMR分析[0415]测定装置是使用DRX-500(商品名,布鲁克拜厄斯宾(BrukerBioSpin)(股))。将实施例等中制造的样品溶解于CDC13等样品可溶的氘化溶剂中,在室温下以500MHz、累计次数24次的条件进行测定。此外,所得的核磁共振光谱的说明中,s是指单峰(singlet),d是指双重峰(doublet),t是指三重峰(triplet),q是指四重峰(quartet),m是指多重峰(multiplet)。另外,化学位移5值的零点的基准物质是使用四甲基硅烷(tetramethylsilane,TMS)〇[0416]1-2)GC分析[0417]测定装置是使用岛津制作所制造的GC-14B型气相色谱仪。管柱是使用岛津制作所制造的毛细管柱CBPl-M25-025(长度25m、内径0.22111111、膜厚0.25_);固定液相为二甲基聚硅氧烷;无极性)。载体气体是使用氦气,流量调整为lml/分钟。将试样气化室的温度设定为300°C,将检测器(火焰离子化检测器,flameionizationdetector,FID)部分的温度设定为300°C。[0418]试样溶解于甲苯中,制备成1重量%的溶液,将所得的溶液liil注入至试样气化室中。[0419]记录计是使用岛津制作所制造的C-R6A型色谱仪组件(Chromatopac)、或者其同等品。所得的气相色谱图中显示与成分化合物对应的峰值的保持时间以及峰值的面积值。[0420]此外,试样的稀释溶剂例如可使用氯仿、己烷。另外,管柱也可使用安捷伦科技公司(AgilentTechnologiesInc?)制造的毛细管柱DB-1(长度30m、内径0?32mm、膜厚0?25y11〇、安捷伦科技公司制造的11?-1(长度3〇111、内径0.321]1111、膜厚0.2511111)、瑞斯泰克公司(RestekCorporation)制造的Rtx_l(长度30m、内径0?32mm、膜厚0?25ym)、澳大利亚SGE国际公司(SGEInternationalPty?Ltd)制造的BP-1(长度30m、内径0?32mm、膜厚0?25ym)等。[0421]气相色谱图中的峰值的面积比相当于成分化合物的比例。通常,分析样品的成分化合物的重量%与分析样品的各峰值的面积%并不完全相同,但在本发明中使用所述管柱的情况下,由于实质上修正系数为1,故而分析样品中的成分化合物的重量%与分析样品中的各峰值的面积%大致相对应。其原因在于:成分的液晶化合物中的修正系数并无大的差异。为了根据气相色谱图来更准确地求出液晶组合物中的液晶化合物的组成比,而使用利用气相色谱图的内部标准法。对经准确秤量一定量的各液晶化合物成分(被检成分)及成为基准的液晶化合物(基准物质)同时进行气相色谱测定,预先算出所得的被检成分的峰值与基准物质的峰值的面积比的相对强度。若使用各成分相对于基准物质的峰值面积的相对强度来进行修正,则可根据气相色谱分析来更准确地求出液晶组合物中的液晶化合物的组成比。[0422]1-3)液晶化合物等的物性值的测定试样[0423]作为测定液晶化合物的物性值的试样,有将化合物其本身作为试样的情况、将化合物与母液晶混合而作为试样的情况此2种。[0424]在使用将化合物与母液晶混合而成的试样的后者情况下,利用以下方法进行测定。首先,将所得的液晶化合物15重量%与母液晶85重量%加以混合来制作试样。接着,根据所得试样的测定值,依据基于下述计算式的外推法来计算外推值。将所述外推值作为所述化合物的物性值。[0425]<外推值>=(100X<试样的测定值>-<母液晶的重量%>X<母液晶的测定值>)/<液晶化合物的重量%>[0426]在即便液晶化合物与母液晶的比例为所述比例(15重量%:85重量%),层列相、或者结晶也在25°C下析出的情况下,将液晶化合物与母液晶的比例以10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%的顺序进行变更,以层列相、或者结晶在25°C下不再析出的组成来测定试样的物性值,依据所述式来求出外推值,将其作为液晶化合物的物性值。[0427]用于测定的母液晶存在多种种类,例如,母液晶A的组成(重量%)如以下所述。[0428](母液晶A)[0430]1_4)液晶化合物等的物性值的测定方法[0431]利用后述方法来进行物性值的测定。这些测定方法大多为日本电子机械工业会标准(StandardofElectricIndustriesAssociationofJapan)EIAJ?ED-2521A中记载的方法、或者将其修饰而成的方法。另外,用于测定的TN元件并未安装TFT。[0432]测定值中,在将液晶化合物其本身作为试样的情况下,将所得的值记载为实验数据。在将液晶化合物与母液晶的混合物用作试样的情况下,将以外推法所得的值记载为实验数据。[0433]1-4-1)相结构以及相转移温度(°C):[0434]利用以下(1)、以及(2)的方法进行测定。[0435](1)在具备偏光显微镜的熔点测定装置的热板(梅特勒(Mettler)公司,FP-52型热台)上放置化合物,一边以:TC/分钟的速度进行加热,一边以偏光显微镜来观察相状态及其变化,从而确定液晶相的种类。[0436](2)使用珀金埃尔默(PerkinElmer)公司制造的扫描热量计DSC-7系统、或者戴蒙得(Diamond)DSC系统,以:TC/分钟的速度进行升降温,通过外推来求出伴随试样的相变化的吸热峰值、或者发热峰值的起始点(onset),来决定相转移温度。[0437]以下,结晶表示为K,在进一步区分结晶的情况下,分别表示为心或心。另外,层列相表示为Sm,向列相表示为N,手性向列相表示为N'液体(各向同性(isotropic))表示为I。层列相中,在区分为层列B相、或者层列A相的情况下,分别表示为SmB、或者SmA^P表示蓝相或者光学各向同性液晶相。2相的共存状态有时以(#+I)、(rf+BP)的形式来表述。具体而言分别为表示非液晶各向同性相与手性向列相共存的相,(#+BP)表示BP相或者光学各向同性液晶相与手性向列相共存的相。Un表不不为光学各向同性的未确认的相。作为相转移温度的表述,例如,所谓"K50.ON100.01",是表示自结晶至向列相的相转移温度(KN)为50.0°C,自向列相至液体的相转移温度(NI)为100.0°C。其他表述也同样。[0438]1-5)向列相的上限温度(TNI;°C)[0439]在具备偏光显微镜的熔点测定装置的热板(梅特勒(Mettler)公司,FP-52型热台)上放置试样(液晶化合物与母液晶的混合物),一边以rc/分钟的速度进行加热,一边观察偏光显微镜。将试样的一部分由向列相变化为各向同性液体时的温度作为向列相的上限温度。以下,有时将向列相的上限温度简称为"上限温度"。[0440]1-6)低温相容性[0441]制作以液晶化合物成为20重量%、15重量%、10重量%、5重量%、3重量%、以及1重量%的量的方式将母液晶与液晶化合物混合而成的试样,将试样放入玻璃瓶中。将所述玻璃瓶在-10°c或-20°c的冷冻器中保管一定期间后,观察结晶或者层列相是否析出。[0442]1-7)粘度(体积粘度;n;在20°C下测定;mPa?s)[0443]使用E型粘度计,对液晶化合物与母液晶的混合物进行测定。[0444]1-8)折射率各向异性(An)[0445]在25°C的温度下,使用波长为589nm的光,并利用在接目镜上安装有偏光板的阿贝折射计来进行测定。将主棱镜的表面向一方向摩擦后,将试样(液晶化合物与母液晶的混合物)滴加于主棱镜上。折射率U//)是在偏光的方向与摩擦的方向平行时进行测定。折射率(n丄)是在偏光的方向与摩擦的方向垂直时进行测定。折射率各向异性(An)的值是根据An=n//-n丄的式子来计算。[0446]1-9)介电各向异性(Ae;在25°C下测定)[0447]在两块玻璃基板的间隔(间隙)为约9wii、扭转角为80度的液晶单元中放入试样(液晶化合物与母液晶的混合物)。对所述单元施加20伏特,测定液晶分子的长轴方向上的介电常数(e//)。施加〇.5伏特,测定液晶分子的短轴方向上的介电常数(e丄)。介电各向异性的值是根据△e=e//-e丄的式子来计算。[0448]1-10)节距(P;在25°C下测定;nm)[0449]节距长是使用选择反射来测定(《液晶便览》第196页,2000年发行,丸善)。关于选择反射波长A,关系式<n>p/A=l成立。此处,<n>表示平均折射率,是由下式获得。<n>={(n//2+ru2)/2}1/2。选择反射波长是利用显微分光光度计(日本电子(股),商品名MSV-350)来测定。通过将所得的反射波长除以平均折射率而求出节距。在较可见光更长的波长区域具有反射波长的胆固醇液晶的节距,在光学活性化合物浓度低的区域中与光学活性化合物的浓度的倒数成比例,因此测定数点在可见光区域具有选择反射波长的液晶的节距长,利用直线外推法来求出。"光学活性化合物"相当于本发明中的手性剂。[0450]本发明中,液晶组合物的特性值的测定可依据下述方法来进行。这些方法大多为日本电子机械工业会标准(StandardofElectricIndustriesAssociationofJapan)EIAJ?ED-2521A中记载的方法、或者将其修饰而成的方法。用于测定的TN元件上未安装TFT。[0451]1-11)向列相的上限温度(NI;°C)[0452]在具备偏光显微镜的熔点测定装置的热板上放置试样,以rc/分钟的速度进行加热。测定试样的一部分自向列相变化为各向同性液体时的温度。有时将向列相的上限温度简称为"上限温度"。[0453]1-12)向列相的下限温度(Tc;°C)[0454]将具有向列相的试样在0°C、-10°C、-20°C、-30°C及-40°C的冷冻器中保管10天后,观察液晶相。例如,试样在_20°C下保持向列相状态,而在_30°C下变化为结晶(或者层列相)时,将Td己载为<_20°C。有时将向列相的下限温度简称为"下限温度"。[0455]1-13)光学各向同性液晶相的转移温度[0456]在具备偏光显微镜的熔点测定装置的热板上放置试样,在正交尼科耳(crossednicols)的状态下,首先升温至试样成为非液晶各向同性相的温度,然后以1°C/分钟的速度降温,使手性向列相或者光学各向同性液晶相得以完全表现出。测定所述降温过程中的相转移的温度,继而以rc/分钟的速度升热,测定所述升温过程中的相转移的温度。本发明中,只要无特别说明,则将升温过程中的相转移的温度作为相转移温度。在光学各向同性液晶相中,在正交尼科耳下以暗视野难以判别相转移温度的情况下,将偏光板自正交尼科耳的状态偏移1°~10°来测定相转移温度。[0457]1-14)粘度(旋转粘度;y1;在25°C下测定;mPa?s)[0458](1)介电各向异性为正的试样:依据M.今井(M.Imai)等人的《分子晶体与液晶(MolecularCrystalsandLiquidCrystals)》第259卷第37页(1995)中记载的方法来进行测定。在扭转角为0°且两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为5wii的TN元件中放入试样。对TN元件在16伏特~19.5伏特的范围内以0.5伏特为单位来阶段性地施加电压。不施加电压0.2秒后,以仅施加1个矩形波(矩形脉冲;0.2秒)与不施加(2秒)的条件反复施加电压。测定通过所述施加而产生的暂态电流(transientcurrent)的峰值电流(peakcurrent)及峰值时间(peaktime)。由这些测定值与M.今井等人的论文的第40页的计算式(8)来获得旋转粘度的值。所述计算所需要的介电各向异性的值是使用所述旋转粘度的测定中使用的元件,以下述介电各向异性的测定方法来求出。[0459](2)介电各向异性为负的试样:依据M.今井(M.Imai)等人的《分子晶体与液晶(MolecularCrystalsandLiquidCrystals)》第259卷第37页(1995)中记载的方法来进行测定。在两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为20wii的VA元件中放入试样。对所述元件在30伏特~50伏特的范围内以1伏特为单位来阶段性地施加电压。不施加电压0.2秒后,以仅施加1个矩形波(矩形脉冲;0.2秒)与不施加(2秒)的条件反复施加电压。测定通过所述施加而产生的暂态电流(transientcurrent)的峰值电流(peakcurrent)及峰值时间(peaktime)。由这些测定值与M.今井等人的论文第40页的计算式(8)来获得旋转粘度的值。所述计算中所需的介电各向异性是使用下述介电各向异性中测定的值。[0460]1-15)折射率各向异性(An;在25°C下测定)[0461]使用波长为589nm的光,利用在接目镜上安装有偏光板的阿贝折射计来进行测定。将主棱镜的表面向一方向摩擦(rubbing)后,将试样滴加于主棱镜上。折射率(n//)是在偏光的方向与摩擦的方向平行时进行测定。折射率(n丄)是在偏光的方向与摩擦的方向垂直时进行测定。折射率各向异性的值是由An=n//-n丄的式子来计算。在试样为组合物时,利用所述方法来测定折射率各向异性。[0462]1-16)介电各向异性(Ae;在25°C下测定):[0463](1)介电各向异性为正的组合物:在两块玻璃基板的间隔(间隙)为约9wii、扭转角为80度的液晶单元中放入试样。对所述单元施加20伏特,测定液晶分子的长轴方向上的介电常数(e//)。施加〇.5伏特,测定液晶分子的短轴方向上的介电常数(e丄)。介电各向异性的值是由Ae=e//-e丄的式子来计算。[0464](2)介电各向异性为负的组合物:在经处理为垂直取向(homeotropicalignment)的液晶单元中放入试样,施加0.5伏特来测定介电常数(e//)。在经处理为水平取向(homogeneousalignment)的液晶单元中放入试样,施加0?5伏特来测定介电常数(e丄)。介电各向异性的值是由Ae=e//-e丄的式子来计算。[0465]1-17)阈电压(Vth;在25。(:下测定;V)[0466]1)介电各向异性为正的组合物:在两块玻璃基板的间隔(间隙)为(0.5/An)M、扭转角为80度的常白模式(normallywhitemode)的液晶显示元件中放入试样。An是利用所述方法来测定的折射率各向异性的值。对所述元件施加频率为32Hz的矩形波。使矩形波的电压上升,测定通过元件的光的透过率成为90%时的电压的值。[0467]2)介电各向异性为负的组合物:在两块玻璃基板的间隔(间隙)为约9mi、经处理为垂直取向的常黑模式(normallyblackmode)的液晶显示元件中放入试样。对所述元件施加频率为32Hz的矩形波。使矩形波的电压上升,测定通过元件的光的透过率成为10%时的电压的值。[0468]1-18)电压保持率(VHR;在25°C下测定;%)[0469]用于测定的TN元件具有聚酰亚胺取向膜,而且两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为6wii。在放入试样后,利用通过紫外线而聚合的粘接剂将所述元件密封。对所述TN元件施加脉冲电压(5V,60微秒)来充电。利用高速电压计,在16.7毫秒之间测定所衰减的电压,求出单位周期中的电压曲线与横轴之间的面积A。面积B为未衰减时的面积。电压保持率为面积A相对于面积B的百分率。[0470]1-19)螺旋节距(在20。(:下测定;Mi)[0471]测定螺旋节距时,使用卡诺(Cano)楔型单元法。在Cano楔型单元中注入试样,测定由单元观察到的向错线(disc1ination1ine)的间隔(a;单位为ym)。螺旋节距(P)是根据式P=2?a?tan0来算出。0是楔型单元中的两块玻璃板之间的角度。[0472]或者,节距长是使用选择反射来测定(《液晶便览》第196页,2000年发行,丸善)。关于选择反射波长A,关系式<n>p/A=l成立。此处,<n>表示平均折射率,是由下式获得。<n>={(n//2+n丄2)/2}1/2。选择反射波长是利用显微分光光度计(日本电子(股),商品名MSV-350)来测定。通过将所得的反射波长除以平均折射率来求出节距。[0473]在较可见光更长的波长区域具有反射波长的胆固醇液晶的节距,在手性剂浓度低的区域中与手性剂的浓度的倒数成比例,因此测定数点在可见光区域具有选择反射波长的液晶的节距长,利用直线外推法来求出。[0474]成分或者液晶化合物的比例(百分率)是基于液晶化合物的总重量的重量百分率(重量%)。组合物是通过在测定液晶化合物等成分的重量后进行混合来制备。因此,容易算出成分的重量%。[0475][实施例1][0476]依据下述的流程来合成本申请的化合物(1-1-1S)。[0478](化合物(1-1-1)中,R1为丁基)[0480](第1阶段)化合物(103S)的合成[0481]在氮气流下,将化合物(1013)(25.(^,131111111〇1)、化合物(1023)(20.98,132111111〇1)、碳酸钾(39.88,288臟〇1)、二氯双(三苯基膦)钯(11)(0.9198,1.31111〇1)、三苯基膦(0.6858,2.62mmol)、四丁基溴化铵(4.22g,13.lmmol)、甲苯(75ml)、异丙醇(75ml)的混合溶液,在80°C下加热搅拌5小时。将反应液倒入水中,添加二乙醚(500ml),以水洗涤3次后,将有机相进行减压浓缩。在残渣中添加庚烷并搅拌,冷却至〇°C后进行过滤,取出过滤后的结晶,获得化合物(103S)(14.8g,56?6mmol)。[0482](第2阶段)化合物(105S)的合成[0483]在氮气流下,在化合物(104S)(25?0g,94?6mmol)的四氢咲喃(tetrahydrofuran,THF)(150ml)溶液中,在-40°C下缓缓地滴加正丁基锂/正己烷溶液(1.60mo1/L)(62.lml,99.3_〇1),在所述状态的温度下搅拌1小时。继而,在所述状态的温度下向系统内缓缓地滴加二溴二氟乙烷(23.88,114111111〇1)/1'冊(5〇1111)溶液,一边慢慢地恢复至室温一边搅拌1小时。将反应液倒入水中,利用甲苯(300ml)进行萃取,以水洗涤3次后,将有机相进行减压浓缩。利用硅胶管柱色谱法(溶剂:甲苯/正庚烷=1/5)将残渣纯化,获得化合物(105S)(37.0g(73%),68?4mmo1)。在下一反应中以混合物的状态使用。[0484](第3阶段)化合物(1-1-1S)的合成[0485]在氮气流下,将第1阶段中获得的化合物(1035)(4.1(^,18.3_1〇1)、前阶段中获得的化合物(1053)(9.858(73%),18.3!11111〇1)、碳酸钾(5.318,38.4111111〇1)、四丁基溴化铵(1.77g,5.50mmol)的二甲基甲酰胺((1;[11161:1171;1^01'1]1&1111(16,〇]\07)(5〇1111)混合溶液在70°〇下加热搅拌2小时。将反应液倒入水中,利用甲苯(100ml)进行萃取,以水洗涤3次,以重层水洗涤2次,然后将有机相进行减压浓缩。利用硅胶管柱色谱法(溶剂:甲苯/正庚烷=1/5),进而通过再结晶过滤(溶剂:乙醇/正庚烷=1/1)将残渣纯化,获得作为最终目标物的化合物(1-1_1S)(6.04g,11.2mmol)。所述化合物的相转移温度(°C)为C49.9N93.61。[0486]1H-NMR(CDC13):S(ppm)〇.64-0.97(3H,t),1.35-1.42(2H,m),1.60-1.66(2H,m),2.64-2.68(2H,t),7.01-7.03(lH,dd),7.06-7.08(lH,dd),7.15-7.26(6H,m),7.31-7.40(3H,m).[0487]19F-匪R(CDC13):S(ppm)-61?18-61.58(2F,t),-111.3h-111.45(2F,dt),-115.17-115.22(IF,dd),-118.32-118.36(IF,dd),-137.97-138.07(IF,m),-139.25-139.35(lF,m).[0488]继而,将作为所述母液晶A来记载的4种化合物进行混合,制备具有向列相的母液晶A。所述母液晶A的物性如以下所述。[0489]上限温度(TNI)=71.rC;介电各向异性(A〇=11.〇;折射率各向异性(An)=0.137〇[0490]制备包含母液晶A(85重量%)、及所得的化合物(1-1_1S)(15重量%)的液晶组合物AS1。测定所得的液晶组合物AS1的物性值,对测定值进行外推,由此算出化合物(1-1-1S)的物性的外推值。其值如以下所述。[0491]上限温度(TNI)=63.7°C;介电各向异性(A〇=34.1;折射率各向异性(An)=0.170。[0492]根据这些情况可知:化合物(1-1-1S)是具有大的介电各向异性(Ae)、大的折射率各向异性、良好的相容性的化合物。[0493][实施例2][0494]依据下述的流程来合成本申请的化合物(1-5-1S)。[0496](化合物(1-5-1)中,R1为丁基)[0498]除了将实施例1的化合物(101S)及化合物(104S)作为起始原料,且代替化合物(102S)而使用化合物(112S)以外,通过与实施例1完全相同的流程而获得化合物(1-5-1S)(3.5(^,5.97臟〇1)。所述化合物的相转移温度(°〇为043.6~83.21。[0499]1H-匪R(CDC13):S(ppm)0.938-0.968(3H,t),1.35-1.42(2H,m),1.60-1.67(2H,m),2.65-2.68(2H,t),7.01-7.03(lH,dd),7.06-7.08(lH,dd),7.18-7.23(4H,m),7.32-7.35(3H,m),7.39-7.46(3H,m),7.66-7.70(lH,dd).[0500]19F-NMR(CDCl3):8(ppm)-61.51-61.68(2F,t),-61.77-61.79(3F,d),-111.31-111.44(2F,dt),-114.58-114.71(2F,m),-118.31-118.36(lF,dd).[0501][实施例3][0502]依据下述的流程来合成本申请的化合物(1-9-1S)。[0504](化合物(卜9-1)中,R1为丙基)[0506]除了将实施例1的化合物(10IS)及化合物(104S)作为起始原料,且代替化合物(102S)而使用化合物(122S),代替化合物(104S)而使用化合物(124S)以外,通过与实施例1完全相同的流程而获得化合物(1-9-15)(6.3(^,10.7!11111〇1)。所述化合物的相转移温度(°(:)为C49.6N116.91。[0507]1H-匪R(CDC13):S(ppm)0.962-0.991(3H,t),1.66-1.71(2H,m),2.62-2.66(2H,t),7.01-7.03(lH,dd),7.06-7.08(lH,dd),7.17-7.23(4H,m),7.31-7.43(5H,m).[0508]19F-NMR(CDC13):S(ppm)-59.19-59.20(3F,d),-61.50-61.61(2F,t),-111.31-111.44(2F,dt),-114.92-114.96(lF,dd),-118.34-118.38(lF,dd),-128.89-128.96(lF,m).[0509][实施例4]向列型液晶组合物(nematicliquidcrystalcomposition,NLC)的制备[0510]将下述所示的化合物进行混合,制备包含实施例1中合成的化合物(1-1-1S)的向列型液晶组合物NLC-A。另外,制备液晶组合物NLC-R来作为NLC-A的参照。NLC-A是将NLC-R的一部分化合物以化合物(1)置换而成的组合物。[0511](表1)[0513]NLC-A的相转移温度(。〇为N110.6~111.8I,NLC-R的相转移温度(。〇为N108.5~109.81。[0514][实施例5]手性液晶组合物(chiralliquidcrystalcomposition,CLC)的制备[0515]将实施例3中获得的各向列型液晶组合物、与下述所示的手性剂(⑶1)进行混合,制备手性液晶组合物CLC-A、以及手性液晶组合物CLC-R。所述手性液晶组合物的组成及相转移温度如下所述。[0516]?CD1[0518]?CLC-A[0519]10厶94.8重量%[0520]〇)-15.2重量%[0521]相转移温度(°C):N*101.3~101.6BP103.1BP+I104.51[0522]?CLC-R[0523]101?94.8重量%[0524]〇)-15.2重量%[0525]相转移温度(。(:):啉99.3~99.78?101.48?+1102.31[0526][实施例6]作为与聚合性单体的混合物的液晶组合物(mixedliquidcrystalcomposition,MLC)的制备[0527]通过将实施例4中制备的各手性液晶组合物(CLC)将与聚合性单体的混合物以各向同性相进行加热混合,来制备液晶组合物MLC-A、以及MLC-R。将这些液晶组合物的组成示于下述。[0528]此外,LCA-12为1,4_二(4-(6_(丙烯酰氧基)十二烷氧基)苯甲酰氧基)_2_甲基苯,DMPA为2,2二甲氧基苯基苯乙酮,且是光聚合引发剂。[0529]?LCA-12[0531]?MLC-A[0532]〇^(>厶88.4重量%[0533]丙烯酸正十六烷基酯6.2重量%[0534]LCA-125.0重量%[0535]DMPA0.4重量%[0536]相转移温度(。(:):啉67.5~68.18?72.58卩+173.41[0537]?MLC-R[0538]〇^>1?88.4重量%[0539]丙烯酸正十六烷基酯6.2重量%[0540]LCA-125.0重量%[0541]DMPA0.4重量%[0542]相转移温度(°C):N*66.8~67.4I[0543][实施例7]狭持有尚分子/液晶复合材料的制备的单兀[0544]将作为手性液晶组合物(CLC-A)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-A)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0545]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在68.0°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-A)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。所得的高分子/液晶复合材料(PSBP-A)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0546](比较例1)狭持有高分子/液晶复合材料的制备的单元[0547]将作为手性液晶组合物(CLC-R)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-R)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0548]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在67.3°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-R)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。如此而获得的高分子/液晶复合材料(PSBP-R)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0549][实施例8]使用单元的光学系统[0550]将实施例6、以及比较例1中获得的狭持有高分子/液晶复合材料的单元设置于图2所示的光学系统中。具体而言,使用偏光显微镜(尼康(Nikon)制造,伊克利普斯(Eclipse)LV100P0L)的白色光源作为光源,将对单元的入射角度设为相对于单元面而垂直,以梳型电极的线方向相对于偏振器(Polarizer)与分析器(Analyzer)偏光板而分别成为45°的方式,来设置狭持有高分子/液晶复合材料的单元(图2)。[0551]使用所述光学系统,调查高分子/液晶复合材料的在室温下的电压施加与透过率的关系。夹持于单元中的高分子/液晶复合材料(PSBP)的物性值如下所述。此外,响应时间的数据是饱和电压施加、以及去除时的数据。[0552]?PSBP-A[0553]饱和电压(Vmax)为72.4(V),对比度比为1107,电压施加时的响应速度(V1Q-9〇)为1.14(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1())为0.82(ms)。[0554]?PSBP-R[0555]饱和电压(Vmax)为67.5(V),对比度比为1042,电压施加时的响应速度(V1Q-9Q)为1.33(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.74(ms)。[0556][实施例9]饱和电压的温度依存性的比较[0557]利用实施例7中所示的方法,调查高分子/液晶复合材料的在15°C~60°C的温度范围内的电压施加与透过率的关系,验证饱和电压的温度依存性。将使用PSBP-A及PSBP-R来测定的饱和电压与温度的关系示于图3中。此处,图中的al及a2分别为将PSBP-A及PSBP-R的在15°C~60°C下的饱和电压除以温度范围而得的值,所述值小,则饱和电压的温度依存性小。[0558]根据图3,PSBP-R的al为0.768,与此相对,?58?-如如2成为0.674,15°(:~60°(:的饱和电压的温度依存性改善了约10%。由所述结果可知:与PSBP-R相比较,PSBP-A虽然驱动电压稍大,但驱动电压的温度依存性低。可知化合物(1)是对改善元件的驱动电压的温度依存性而言有效的化合物。[0559][实施例10]向列型液晶组合物(NLC)的制备[0560]将下述所示的化合物进行混合,制备包含实施例2中合成的化合物(1-5-1S)的向列型液晶组合物NLC-A。另外,制备液晶组合物NLC-R2作为NLC-A的参照。NLC-A是将NLC-R2的一部分化合物以化合物(1)置换而成的组合物。[0561](表2)[0563]NLC-B的相转移温度(°C)为N109?0~110?31,NLC-R2的相转移温度(°C)为N111.1~113.01。[0564][实施例11]手性液晶组合物(CLC)的制备[0565]将实施例10中获得的各向列型液晶组合物、与实施例6的项中所示的手性剂(CD1)进行混合,制备手性液晶组合物CLC-B、以及手性液晶组合物CLC-R2。所述手性液晶组合物的组成及相转移温度如下所述。[0566]?CLC-B[0567]10894.2重量%[0568]〇〇-15.8重量%[0569]相转移温度(。(:):啉98.9~99.28?+1109.01[0570]?CLC-R2[0571]101?294.2重量%[0572]CD-I5.8重量%[0573]相转移温度(°C):N*95.3BP103.3BP+I104.61[0574][实施例12]作为与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC)的制备[0575]通过将实施例11中制备的各手性液晶组合物(CLC)将与聚合性单体的混合物以各向同性相进行加热混合,来制备液晶组合物MLC-B、以及MLC-R2。将这些液晶组合物的组成示于下述。此外,LCA-12、以及DMPA表示与实施例5相同的化合物。[0576]?MLC-B[0577]CLC-B88.1重量%[0578]丙烯酸正十六烷基酯6.4重量%[0579]LCA-125.1重量%[0580]DMPA0.4重量%[0581]相转移温度rc):N*64.0~64.6BP68.3BP+I68.81[0582]?MLC-R2[0583]CLC-R288.1重量%[0584]丙烯酸正十六烷基酯6.4重量%[0585]LCA-125.1重量%[0586]DMPA0.4重量%[0587]相转移温度(。(:):啉63.4~63.88卩70.01[0588][实施例13]狭持有尚分子/液晶复合材料的制备的单兀[0589]将作为手性液晶组合物(CLC-B)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-B)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0590]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在65.0°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-B)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。所得的高分子/液晶复合材料(PSBP-B)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0591](比较例2)狭持有高分子/液晶复合材料的制备的单元[0592]将作为手性液晶组合物(CLC-R2)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-R2)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0593]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在64.1°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-R2)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。如此而获得的高分子/液晶复合材料(PSBP-R2)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0594][实施例14]使用单元的光学系统[0595]将实施例13、以及比较例2中获得的狭持有高分子/液晶复合材料的单元设置于图2所示的光学系统中。具体而言,使用偏光显微镜(尼康(Nikon)制造,伊克利普斯(Eclipse)LV100P0L)的白色光源作为光源,将对单元的入射角度设为相对于单元面而垂直,以梳型电极的线方向相对于偏振器与分析器偏光板而分别成为45°的方式,来设置狭持有高分子/液晶复合材料的单元(图2)。[0596]使用所述光学系统,调查高分子/液晶复合材料的在室温下的电压施加与透过率的关系。夹持于单元中的高分子/液晶复合材料(PSBP)的物性值如下所述。此外,响应时间的数据是饱和电压施加、以及去除时的数据。[0597]?PSBP-B[0598]饱和电压(Vmax)为86.3(V),对比度比为868,电压施加时的响应速度(V1Q-9〇)为0.900(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.80(ms)。[0599]?PSBP-R2[0600]饱和电压(Vmax)为78.9(V),对比度比为1046,电压施加时的响应速度(V1Q-9Q)为1.10(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.600(ms)。[0601][实施例15]饱和电压的温度依存性的比较[0602]利用实施例13中所示的方法,调查高分子/液晶复合材料的在15°C~50°C的温度范围内的电压施加与透过率的关系,验证饱和电压的温度依存性。将使用PSBP-B及PSBP-R2来测定的饱和电压与温度的关系示于图4中。此处,图中的bl及b2分别为将PSBP-B及PSBP-R2的在15°C~50°C下的饱和电压除以温度范围而得的值,所述值小,则饱和电压的温度依存性小。[0603]根据图4,PSBP-R2的b2为0.882,与此相对,?38?-8的131成为0.816,15°(:~60°(:的饱和电压的温度依存性改善了约8%。由所述结果可知:与PSBP-R2相比较,PSBP-B虽然驱动电压稍大,但驱动电压的温度依存性低。可知化合物(1)是对改善元件的驱动电压的温度依存性而言有效的化合物。[0604][实施例16]向列型液晶组合物(NLC)的制备[0605]将下述所示的化合物进行混合,制备包含实施例3中合成的化合物(1-9-1S)的向列型液晶组合物NLC-C。另外,制备液晶组合物NLC-R3作为NLC-C的参照。NLC-C是将NLC-R3的一部分化合物以化合物(1)置换而成的组合物。[0606](表3)[0608]1(:-(:的相转移温度(°(:)为~95.6~96.11,1(:-1?的相转移温度(°(:)为~92.3~92.61。[0609][实施例17]手性液晶组合物(CLC)的制备[0610]将实施例16中获得的各向列型液晶组合物、与实施例6的项中所示的手性剂(CD1)进行混合,制备手性液晶组合物CLC-C、以及CLC-R3。所述手性液晶组合物的组成及相转移温度如下所述。[0611]?CLC-C[0612]1〇094.2重量%[0613]〇)-15.8重量%[0614]相转移温度(°(:):啉86.3~86.78?+194.41[0615]?CLC-R3[0616]101?394.2重量%[0617]〇)-15.8重量%[0618]相转移温度(°(:):啉82.5~82.88?+192.31[0619][实施例18]作为与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC)的制备[0620]通过将实施例17中制备的各手性液晶组合物(CLC)将与聚合性单体的混合物以各向同性相进行加热混合,来制备液晶组合物MLC-C、以及MLC-R3。将这些液晶组合物的组成示于下述。此外,LCA-12、以及DMPA表示与实施例5相同的化合物。[0621]?MLC-C[0622]CLC-C88.1重量%[0623]丙烯酸正十六烷基酯6.4重量%[0624]LCA-125.1重量%[0625]DMPA0.4重量%[0626]相转移温度(。(:):啉55.0~55.38?61.48?+161.91[0627]?MLC-R3[0628]CLC-R388.1重量%[0629]丙烯酸正十六烷基酯6.4重量%[0630]LCA-125.1重量%[0631]DMPA0.4重量%[0632]相转移温度(。(:):啉52.0~52.48?60.08卩+160.61[0633][实施例19]狭持有尚分子/液晶复合材料的制备的单兀[0634]将作为手性液晶组合物(CLC-C)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-C)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0635]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在55.5°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-C)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。所得的高分子/液晶复合材料(PSBP-C)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0636](比较例3)狭持有高分子/液晶复合材料的制备的单元[0637]将作为手性液晶组合物(CLC-R3)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-R3)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0638]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在53.7°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-R3)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。如此而获得的高分子/液晶复合材料(PSBP-R3)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0639][实施例20]使用单元的光学系统[0640]将实施例19、以及比较例3中获得的狭持有高分子/液晶复合材料的单元设置于图2所示的光学系统中。具体而言,使用偏光显微镜(尼康(Nikon)制造,伊克利普斯(Eclipse)LV100P0L)的白色光源作为光源,将对单元的入射角度设为相对于单元面而垂直,以梳型电极的线方向相对于偏振器与分析器偏光板而分别成为45°的方式,来设置狭持有高分子/液晶复合材料的单元(图2)。[0641]使用所述光学系统,调查高分子/液晶复合材料的在室温下的电压施加与透过率的关系。夹持于单元中的高分子/液晶复合材料(PSBP)的物性值如下所述。此外,响应时间的数据是饱和电压施加、以及去除时的数据。[0642]?PSBP-C[0643]饱和电压(Vmax)为97.8(V),对比度比为1284,电压施加时的响应速度(V1Q-9〇)为0.90(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.80(ms)。[0644]?PSBP-R3[0645]饱和电压(Vmax)为84.0(V),对比度比为1221,电压施加时的响应速度(V1Q-9Q)为1.10(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1())为0.60(ms)。[0646][实施例21]饱和电压的温度依存性的比较[0647]利用实施例19中所示的方法,调查高分子/液晶复合材料的在15°C~45°C的温度范围内的电压施加与透过率的关系,验证饱和电压的温度依存性。将使用PSBP-C及PSBP-R3来测定的饱和电压与温度的关系示于图5中。此处,图中的cl及c2分别为将PSBP-C及PSBP-R3的在15°C~45°C下的饱和电压除以温度范围而得的值,所述值小,则饱和电压的温度依存性小。[0648]根据图5,PSBP-R3的c2为1.03,与此相对,PSBP-B的cl成为0.779,15°(:~45°(:的饱和电压的温度依存性改善了约20%。由所述结果可知:与PSBP-R3相比较,PSBP-C虽然驱动电压稍大,但驱动电压的温度依存性低。可知化合物(1)是对改善元件的驱动电压的温度依存性而言有效的化合物。[0649][实施例22]向列型液晶组合物(NLC)的制备[0650]将下述所示的化合物进行混合,制备包含实施例1中合成的化合物(1-1-1S)的向列型液晶组合物NLC-D。另外,制备液晶组合物NLC-R4来作为NLC-D的参照。NLC-D是将NLC-R4的一部分化合物以化合物(1)置换而成的组合物。[0651](表4)[0653]1(:-0的相转移温度(°(:)为~86.2~86.41,1(:-1?4的相转移温度(°(:)为~92.5~92.81。[0654][实施例23]手性液晶组合物(CLC)的制备[0655]将实施例22中获得的各向列型液晶组合物、与实施例6的项中所示的手性剂(CD1)进行混合,制备手性液晶组合物CLC-D、以及CLC-R4。所述手性液晶组合物的组成及相转移温度如下所述。[0656]?CLC-D[0657]1〇094.2重量%[0658]〇〇-15.8重量%[0659]相转移温度rC):N*76.8BP+I80.61[0660]?CLC-R4[0661]101?494.2重量%[0662]〇〇-15.8重量%[0663]相转移温度(°(:):啉82.5~82.78?85.68?+186.31[0664][实施例24]作为与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC)的制备[0665]通过将实施例23中制备的各手性液晶组合物(CLC)将与聚合性单体的混合物以各向同性相进行加热混合,来制备液晶组合物MLC-D、以及MLC-R4。将这些液晶组合物的组成示于下述。此外,M4-2-1为1,3,4_三(4-(6-(丙烯酰氧基)十二烷氧基)苯甲酰氧基)苯,DMPA表示与实施例5相同的化合物。[0666]?M4-2-1[0668]?MLC-D[0669]〇^>088.8重量%[0670]丙烯酸正十六烷基酯6.0重量%[0671]]?4-2-14.8重量%[0672]DMPA0.4重量%[0673]相转移温度(°C):N*51.9~52.3BP53.6BP+I54.11[0674]?MLC-R4[0675]CLC-R388.1重量%[0676]丙烯酸正十六烷基酯6.0重量%[0677]]?4-2-14.8重量%[0678]DMPA0.4重量%[0679]相转移温度(°(:):啉45.88?48.68?+149.01[0680][实施例25]狭持有高分子/液晶复合材料的制备的单元[0681]将作为手性液晶组合物(CLC-D)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-D)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0682]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在52.3°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-D)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。所得的高分子/液晶复合材料(PSBP-D)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0683](比较例4)狭持有高分子/液晶复合材料的制备的单元[0684]将作为手性液晶组合物(CLC-R4)与聚合性单体的混合物的液晶组合物(MLC-R4)狭持于未实施取向处理的梳型电极基板与对向玻璃基板(未赋予电极)之间,加热至蓝相。[0685]在所述状态下,照射1分钟的紫外光(紫外光强度为23mWcm-2(365nm)),在46.1°C下进行聚合反应,制成夹持有高分子/液晶复合材料(PSBP-R4)的单元(单元厚度为7wii~9ym)。如此而获得的高分子/液晶复合材料(PSBP-R4)即便冷却至室温,也维持光学各向同性液晶相。[0686][实施例26]使用单元的光学系统[0687]将实施例25、以及比较例4中获得的狭持有高分子/液晶复合材料的单元设置于图2所示的光学系统中。具体而言,使用偏光显微镜(尼康(Nikon)制造,伊克利普斯(Eclipse)LV100P0L)的白色光源作为光源,将对单元的入射角度设为相对于单元面而垂直,以梳型电极的线方向相对于偏振器与分析器偏光板而分别成为45°的方式,来设置狭持有高分子/液晶复合材料的单元(图2)。[0688]使用所述光学系统,调查高分子/液晶复合材料的在室温下的电压施加与透过率的关系。夹持于单元中的高分子/液晶复合材料(PSBP)的物性值如下所述。此外,响应时间的数据是饱和电压施加、以及去除时的数据。[0689]?PSBP-D[0_]饱和电压(Vmax)为99.4(V),对比度比为1989,电压施加时的响应速度(V1Q-9〇)为0.80(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.40(ms)。[0691]?PSBP-R4[0692]饱和电压(Vmax)为89.1(V),对比度比为2392,电压施加时的响应速度(V1Q-9Q)为0.70(ms),电压去除时的响应速度(V9Q-1Q)为0.40(ms)。[0693][实施例27]饱和电压的温度依存性的比较[0694]利用实施例25中所示的方法,调查高分子/液晶复合材料的在15°C~40°C的温度范围内的电压施加与透过率的关系,验证饱和电压的温度依存性。将使用PSBP-D及PSBP-R4来测定的饱和电压与温度的关系示于图6中。此处,图中的dl及d2分别为将PSBP-D及PSBP-R4的在15°C~40°C下的饱和电压除以温度范围而得的值,所述值小,则饱和电压的温度依存性小。[0695]根据图6,PSBP-R4的d2为1?08,与此相对,PSBP-D的dl成为0?960,15。(:~4(TC的饱和电压的温度依存性改善了约10%。由所述结果可知:与PSBP-R4相比较,PSBP-D虽然驱动电压稍大,但驱动电压的温度依存性低。可知化合物(1)是对改善元件的驱动电压的温度依存性而言有效的化合物。[0696][产业上的可利用性][0697]本发明的有效用法例如可列举使用高分子/液晶复合体的显示元件等光元件。[0698][符号的说明][0699]1:电极[0700]2:电极[0701]3:光源[0702]4:偏光元件(偏光板(偏振器))[0703]5:梳型电极单元[0704]6:检偏元件(偏光板(分析器))[0705]7:光接收器(光侦检器(Photodetector))【主权项】1.一种液晶组合物,其含有包含至少一种式(1)所表示的化合物(1)的非手性成分τ及手性剂,且表现出光学各向同性液晶相,试(1)中,R1为氨、碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、碳数2~12的烘基、或者碳数1~11的烷氧基;L1、L2及L3分别独立地为氨、氣或氯;Υ1为氣、氯、-CF3、或-0CF3)。2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其含有包含至少一种式(1-1)~式(1-12)的任一者所表示的化合物的非手性成分Τ及手性剂,且表现出光学各向同性液晶相,(所述式中,RIA分别独立地为氨、碳数1~12的烷基、或者碳数2~12的締基;(F)分别独立地为氨或氣)。3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其还包含至少一种式(3)所表示的化合物(3)或者式(7)所表示的化合物(7)的任一者来作为非手性成分T的第2成分,(式(3)中,R3为氨或者碳数1~12的烷基,R3中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0C0-所取代,R3中的至少一个-C肥-C肥-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,R3中的至少一个氨可经氣或氯所取代,其中,R3中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;Z31、Z32、Z33及Z34分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-C肥-可经-0-、-C00-或-CF20-所取代;L31、L32、L33,L:M、L35及L36分别独立地为氨或氣;X3为氨、面素、-SF5或者碳数1~10的烷基,X3中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0C0-所取代,X3中的至少一个-C肥-C肥-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,X3中的至少一个氨可经氣或氯所取代,其中,X3中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;n31及n32分别独立地为0或1;其中,在n3l+n32=1,且Z33为CF20的情况下,L35及L36均为氣)(式(7)中,R7为氨或碳数1~12的烷基,R7中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0C0-所取代,R7中的至少一个-CH2-C肥-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,R7中的至少一个氨可经氣或氯所取代,其中,R7中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;L71、L72、L73、L74、L75、L76、L77及L78分别独立地为氨或氣;Z71、Z72及Z73分别独立地为单键、-C00-或-CF20-;n71及n72分别独立地为0或1;X7为氨、面素、-SF5或者碳数1~10的烷基,X7中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0C0-所取代,X7中的至少一个-C肥-C肥-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,X7中的至少一个氨可经氣或氯所取代,其中,X7中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接)。4.根据权利要求3所述的液晶组合物,其中化合物(3)为式(3-2)或式(3-3)的任一者所表示的化合物,(所述式中,R3A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烷氧基;L31、L32、L33,L34及L35分别独立地为氨或氣;X3A为氣、氯、-CF3或-0CF3)。5.根据权利要求3所述的液晶组合物,其中化合物(7)为式(7-1)~式(7-8)的任一者所表示的化合物,(所述式中,R7A分别独立地为氨、碳数1~12的烷基、或者碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烷氧基;L72、L74、L75、L76、L77及L78分别独立地为氨或氣;X7A分别独立地为氣、氯、-CF3或-0CF3;Z71及Z72分别独立地为单键、-C00-或-CF20-,但至少一者为-C00-或-CF20-)。6.根据权利要求3所述的液晶组合物,其中化合物(7)为式(7-2-2-E)、式(7-2-5-E)、式(7-2-7-E)、式(7-2-2-F)、式(7-2-5-F)、式(7-2-6-F)、或者式(7-2-7-F)的任一者所表示的化合物,(所述式中,R7A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烷氧基;X7A为氣、氯、-CF3或-0CF3)。7.根据权利要求3至6中任一项所述的液晶组合物,其中相对于非手性成分T的总重量,含有合计为10重量%~30重量%的化合物(1),且含有合计为20重量%~60重量%的化合物(3)、合计为30重量%~70重量%的化合物(7)。8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶组合物,其还包含至少一种式(4)所表示的化合物(4)及式(2)所表示的化合物(2)的任一者来作为非手性成分T的第3成分,(式(4)中,R4为碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烷氧基;B41、B42、B43及B44分别独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氣-1,4-亚苯基、3-氣-1,4-亚苯基、3,5-二氣-1,4-亚苯基、3,5-二氯-1,4-亚苯基或者喀晚-2,5-二基;Z41、Z42、Z43及Z44分别独立地为单键、亚乙基、-COO-、-OCO-、-CF20-或-OCF2-;L48及L49分别独立地为氨或氣;X4为氣、氯、-CF3或-0CF3;n41及n42分别独立地为0或1;其中,B41、B42、B43及B44不会全部为经氣取代的1,4-亚苯基;在n41+n42=1,且Z43为-CF20-的情况下,L48及L49均为氣)(式(2)中,R2为氨或碳数1~12的烷基,R2中的至少一个-C出-可经-0-、-5-、-(:00-、-0C0-、-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,r2中的至少一个-C此-可经-0-、-5-、-(:00-、-0C0-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C^c-所取代,R2中的至少一个氨可经面素或者碳数1~3的烧基所取代;其中,R2中-0-与-CH=CH-不会邻接,-C0-与-CH=CH-不会邻接;八21、422、423、42巧425分别独立地为1,4-亚环己基、1,3-二恶烧-2,5-二基、1,4-亚苯基、1个或2个氨经氣取代的1,4-亚苯基、2个氨分别经氣及氯所取代的1,4-亚苯基、化晚-2,5-二基、喀晚-2,5-二基;221、222、223、224、225及严分别独立地为单键或者碳数1~4的亚烷基,所述亚烷基中的至少一个-CH2-可经-0-、-C00-或-CF20-所取代;、L22及L23分别独立地为氨或氣;χ2为氣、氯、-CF3、或-0CF3;1121、1122、1123、1124及1125分别独立地为0或1,2含1121+1122+1123+1124+1125<3;其中,η21+η22+η23+η24+η25=2时,L22及L23均为氣。9.根据权利要求8所述的液晶组合物,其中化合物(4)为式(4-1)~式(4-9)的任一者所表示的化合物,(所述式中,R4a分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烧氧基;χ4Α为氣、氯、-CF3或-0C的;~L49分别独立地为氨或氣。10.根据权利要求8所述的液晶组合物,其中化合物(2)为式(2-1-1-2)、式(2-1-2-1)、式(2-1-3-1)、式(2-1-3-2)、式(2-1-4-2)或式(2-1-4-3)的任一者所表示的化合物,(所述式中,R2A分别独立地为碳数1~12的烷基、碳数2~12的締基、或者碳数1~11的烷氧基;(F)分别独立地为氨或氣;X2A为氣、氯、-CF3或-0CF3)。11.根据权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物,其中手性剂为式化1)~式化7)所表示的化合物化1)~化合物化7)的任一种化合物,(所述式中,rk分别独立地为氨、面素、-c^n、-n=c=o、-n=c=s或者碳数1~12的烧基,RK中的至少一个-CH2-可经-0-、-S-、-C00-或-0C0-所取代,rK中的至少一个-CH2-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,rK中的至少一个氨可经氣或氯所取代;AK分别独立地为芳香族性的6员环~8员环、非芳香族性的3员环~8员环、或者碳数9W上的缩合环,运些环的至少一个氨可经面素、碳数1~3的烷基或者面代烷基所取代,环的-C出-可经-0-、-S-或-NH-所取代,-CH=可经-N=所取代;γκ分别独立地为氨、面素、碳数1~3的烷基、碳数1~3的面代烷基、芳香族性的6员环~8员环、非芳香族性的3员环~8员环、或者碳数9W上的缩合环,运些环的至少一个氨可经面素、碳数1~3的烷基或者面代烷基所取代,所述烷基中的-C出-可经-0-、-S-或-ΝΗ-所取代,-CH=可经-N=所取代;ΖΚ分别独立地为单键、碳数1~8的亚烷基,ΖΚ中的至少一个-C出-可经-0-、-5-、-(:00-、-0C0-、-CS0-、-0CS-、-Ν=Ν-、-CH=Ν-或-Ν=CH-所取代,ΖΚ中的至少一个-C出-CH2-可经-CH=CH-、-CF=CF-或-CΞC-所取代,ζκ中的至少一个氨可经面素所取代;χκ分别独立地为单键、-C00-、-0C0-、-CH20-、-0CH2-、-CF20-、-OCFr、或-CH2CH2-;mK分别独立地为1~3的整数)。12.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶组合物,其在-20°C~70°C的任一溫度下显示出手性向列相,且在所述溫度范围的至少一部分中螺旋节距为700nmW下。13.-种混合物,其包含根据权利要求1至12中任一项所述的液晶组合物、W及聚合性单体。14.一种高分子/液晶复合材料,其是将根据权利要求13所述的混合物进行聚合而获得,且用于W光学各向同性液晶相来驱动的元件。15.-种光元件,其在一块或两块的基板上配置电极,且包括配置于基板间的液晶介质、W及经由电极而对液晶介质施加电场的电场施加装置;并且液晶介质为根据权利要求1至12中任一项所述的液晶组合物、或者根据权利要求14所述的高分子/液晶复合材料。16.-种液晶组合物或者高分子/液晶复合材料用于光元件的用途,所述液晶组合物为根据权利要求1至12中任一项所述的液晶组合物,所述高分子/液晶复合材料为根据权利要求14所述的高分子/液晶复合材料。17.-种式(1-1-1)或式(1-5-1)所表示的化合物,(所述式中,R1A为碳数1~12的烷基)。【文档编号】C09K19/38GK105849232SQ201480066418【公开日】2016年8月10日【申请日】2014年12月4日【发明人】长谷场康宏,佐郷弘毅,山本真,山本真一【申请人】捷恩智株式会社,捷恩智石油化学株式会社
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1