本发明涉及胶粘剂技术领域，特别涉及一种耐高温的pur胶组合物，还涉及该耐高温的pur胶组合物的制备方法。
背景技术：
耐高温单组分湿气固化聚氨酯胶是应用于镀锌板和玻璃的粘合剂。干胶膜具有最终粘接强度高，耐热好，良好的抗水性、抗溶剂性、抗油/脂性能。
目前市场上的一些需加热的小家电的部件的粘接，主要是使用硅胶类胶粘剂。实际使用过程中，人们发现硅胶类胶粘剂虽然粘接强度和耐热性很好，但是它们却固化得比较慢，尤其是在寒冷的冬天，通常需要好几个星期的时间才能完全固化。因此，为了解决以上问题，亟需提供一种能够在短时间内固化的，同时有着优良粘接强度及耐热性的胶粘剂。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的种种缺陷，本发明旨在提供一种新的制备工艺，用于制备出一种耐高温单组分湿气固化的聚氨酯胶，其既能够在短时间内固化，又能够表现出优异的粘接强度与耐热性。
因此，本发明第一方面提供了一种耐高温的pur胶组合物，其包含以下组分：
其中，mdi指的是4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
优选地，在上述耐高温的pur胶组合物中，所述聚酯多元醇为聚己二酸己二醇酯。
优选地，在上述耐高温的pur胶组合物中，所述聚醚多元醇为聚环丙二醇酯。
优选地，在上述耐高温的pur胶组合物中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
优选地，在上述耐高温的pur胶组合物中，所述增粘树脂为聚丙烯酸树脂。
优选地，上述耐高温的pur胶组合物的固含量为100％。
优选地，上述耐高温的pur胶组合物在120℃下的粘度为9000-12000cps。
优选地，上述耐高温的pur胶组合物的nco含量为1.5-2.5％。
同时，本发明第二方面还提供了第一方面所述的耐高温的pur胶组合物的制备方法，其包括以下步骤：
步骤1，将熔化成液体的聚酯多元醇，聚醚多元醇以及抗氧剂加入至密闭的反应容器中，开启加热套温度至140℃，搅拌速度设置为100转/分钟，持续搅拌；
步骤2，边搅拌，边缓慢将增粘树脂加入至该反应容器中，加毕，将搅速度调节至150转/分钟，持续搅拌；
步骤3，待增粘树脂完全溶解于体系液体后，缓慢开启抽真空设备，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，保持60分钟；
步骤4，破真空，将搅拌速度调节至100转/分钟，迅速将mdi加入至反应容器内，密闭容器，搅拌速度调节至150转/分钟，抽真空，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，持续搅拌；
步骤5，检测产品的表观粘度和nco含量，合格后，出料。
优选地，在上述制备方法中，步骤1中持续搅拌的时间为5～15分钟，步骤2中持续搅拌的时间为20～40分钟，步骤4中持续搅拌的时间为100～120分钟。
总之，本发明所提供的技术方案具有以下有益效果：
本发明所提供的制备方法操作简单，适用于大规模工业化生产。并且，依据该制备方法生产得到的耐高温的pur胶组合物适用于粘接金属制件和玻璃材质，其粘合15-30分钟后拉伸强度可达20kg，等到胶水完全固化，在100度烘箱中放置24小时后，拉伸强度仍然能够达到29kg，可见，该产品既能满足客户快速装配的需要，也能满足长时间耐热的要求。因此，本发明所述的耐高温的pur胶组合物及其制备方法均具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施方式。
根据本发明的一个优选实施方式的耐高温的pur胶组合物，其包含以下组分：
在一个优选实施例中，所述聚酯多元醇为聚己二酸己二醇酯。
在一个优选实施例中，所述聚醚多元醇为聚环丙二醇酯。
在一个优选实施例中，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂。
在一个优选实施例中，所述增粘树脂为聚丙烯酸树脂。
在一个优选实施例中，所述耐高温的pur胶组合物在120℃下的粘度为9000-12000cps。
在一个优选实施例中，所述耐高温的pur胶组合物的nco含量为1.5-2.5％。
根据本发明的一个优选实施方式的耐高温的pur胶组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将熔化成液体的聚酯多元醇，聚醚多元醇以及抗氧剂加入至密闭的反应容器中，开启加热套温度至140℃，搅拌速度设置为100转/分钟，持续搅拌10分钟；
步骤2，边搅拌，边缓慢将增粘树脂加入至该反应容器中，加毕，将搅速度调节至150转/分钟，持续搅拌30分钟；
步骤3，待增粘树脂完全溶解于体系液体后，缓慢开启抽真空设备，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，保持60分钟；
步骤4，破真空，将搅拌速度调节至100转/分钟，迅速将mdi加入至反应容器内，密闭容器，搅拌速度调节至150转/分钟，抽真空，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，持续搅拌120分钟；
步骤5，检测产品的表观粘度和nco含量，合格后，出料。
实施例1和2
按表1中的配方称取原料，采取如下详细步骤以制备所述耐高温的pur胶组合物：
步骤1，将熔化成液体的聚酯多元醇(来源：赢创dynacoll7320)，聚醚多元醇(来源：陶氏voranol2120)以及抗氧剂(来源：巴斯夫抗氧剂1010)加入至密闭的反应容器中，开启加热套温度至140℃，搅拌速度设置为100转/分钟，持续搅拌10分钟；
步骤2，边搅拌，边缓慢将增粘树脂(来源：博立尔丙烯酸树脂mb-4-g)加入至该反应容器中，加毕，将搅速度调节至150转/分钟，持续搅拌30分钟；
步骤3，待增粘树脂完全溶解于体系液体后，缓慢开启抽真空设备，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，保持60分钟；
步骤4，破真空，将搅拌速度调节至100转/分钟，迅速将mdi(来源：万华wannatemdi-100)加入至反应容器内，密闭容器，搅拌速度调节至150转/分钟，抽真空，待该反应容器内真空达到负0.09mpa±0.01后，持续搅拌120分钟；
步骤5，检测产品的表观粘度和nco含量，合格后，出料。
此外，发明人还检测了所述耐高温的pur胶组合物的各项物理指标，具体检测结果如表1所示(其中，各组分以重量百分数计)：
表1耐高温的pur胶组合物样品的检测结果
并且，上表中的表观粘度与nco含量的测试方法如下所述：
表观粘度检测
粘度是液体在流动时，在其分子间产生内摩擦的一种粘性性质，粘性的大小用粘度表示，是用来表征液体性质相关的阻力因子，单位为pa·s，表征为将两块面积为1m2的板浸于液体中，两板距离为1m，若加1n的切应力，使两板之间的相对速率为1m/秒，则此液体的粘度为1pa·s，1pa·s＝1000mpa·s＝1000cps。
表观粘度使用brookfielddv-ⅱ粘度计进行测试，具体包括如下步骤：
(1)样品制备：直接用规定容器盛取，应该均匀无气泡，量在2/3处。
(2)操作步骤：
ⅰ同种试样应该选择适宜的相同转子和转速，使读数在刻度盘的20％～80％范围内；
ⅱ将盛有试样的容器放入恒温水浴中，使试样温度与试验温度平衡，并保持试样温度均匀；
ⅲ将转子垂直浸入试样中心部位，并使液面达到转子液位标线(有保护架应装上)；
ⅳ开动旋转粘度计，读数旋转时指针在圆盘上不变时的读数；
ⅴ每个试样测定三次。
nco含量的检测
利用异氰酸酯基于过量的二正丁胺反应生产脲，再用盐酸滴定过量的二正丁胺来定量计算异氰酸酯的含量。具体操作步骤包括：
(1)称取3.5～6.5g预聚体，放入干燥过的烧瓶，加入25ml无水甲苯，盖上瓶盖，震荡使样品完全溶解。
(2)用移液管加入20ml二正丁胺溶液(在容量瓶中，338ml二正丁胺用干燥的甲苯稀释到1000ml)
(3)加入100ml无水异丙醇
(4)用0.5ml溴酚兰溶液作指示剂，用1.0n的盐酸溶液滴定至黄色终点(取0.1g溴酚兰，加1.5ml的1n的naoh溶液，用蒸馏水稀释至1000ml)。
(5)做一空白试验，然后计算％nco＝(mlhcl空白－mlhcl样品)/样品重量×4.2。
产品评定手段——初粘力测试和耐热性测试
1)基材：
玻璃材质：市售
金属制件：市售
2)上胶方式：点胶
3)初粘力测试：
点胶机在玻璃材质施胶后，用手将金属制件压上，压合5秒钟，15-25分钟用拉力机测试拉伸强度。
4)耐热性测试：
将施胶后的制件养护72小时，待胶完全固化后，在100℃的烘箱中放置24小时，取出后立即测试拉伸强度。
检测结果表明，粘合15-30分钟后，产品拉伸强度可达20kg，等到胶水完全固化，在100℃烘箱中放置24小时后，拉伸强度仍然能够达到29kg。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。