本发明涉及含有特定的水溶性聚合物的涂料组合物。该涂料组合物可用于导电性膜、各种光学膜、转印箔、阻气膜等。进而，由于其可以形成图案状的固化物，因此也可用作各种抗蚀剂材料。
背景技术：
：水溶性聚合物可用于涂料、油墨、粘合剂、光学膜等各种用途。例如，在下述专利文献1～4中公开了含有水溶性聚合物的各种涂料材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2008-050607号公报专利文献2：日本特开2009-186776号公报专利文献3：日本特表2016-520146号公报专利文献4：日本专利第3295153号公报技术实现要素：发明要解决的课题本发明的目的是提供形成均匀性、耐久性和透明性优异的固化物的涂料组合物。解决课题的手段本发明提供一种涂料组合物，其含有选自下述的水溶性聚合物：(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物；(2)聚乙烯吡咯烷酮、其改性物或其衍生物。另外，本发明提供了上述涂料组合物的固化物。发明效果根据本发明，可以提供形成均匀性、耐久性和透明性优异的固化物的涂料组合物。本发明的固化物由于具有优异的均匀性、耐久性和透明性，因此特别适合用作抗静电膜、保护膜、导电性膜、光学膜等。具体实施方式下面，详细描述本发明的涂料组合物和由该涂料组合物形成的图案状固化物。本发明的涂料组合物含有选自下述(1)和(2)的水溶性聚合物。(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物，和(2)聚乙烯吡咯烷酮、其改性物或其衍生物。作为上述(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物，可举出一般被称为“poval”的使乙烯醇共聚而得到的聚乙烯醇、部分皂化的聚乙烯醇、完全皂化的聚乙烯醇，除此以外的、(甲基)丙烯酰基改性的聚乙烯醇、(甲基)丙烯酰胺基改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、乙酰乙酸酯基改性的聚乙烯醇、羟甲基改性的聚乙烯醇、氨基改性的聚乙烯醇、酯基改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇、酰胺基改性的聚乙烯醇、苯乙烯基吡啶基改性的聚乙烯醇、季铵盐基改性的聚乙烯醇、烯丙基改性的聚乙烯醇、氧化丙烯基改性的聚乙烯醇、氨基甲酸酯基改性的聚乙烯醇、醚基改性的聚乙烯醇、磷酸酯基改性的聚乙烯醇、乙缩醛基改性的聚乙烯醇、丁缩醛基改性的聚乙烯醇、硅烷醇基改性的聚乙烯醇、感光性基团改性的聚乙烯醇、侧链具有1,2-二醇结构的聚乙烯醇等这样的改性聚乙烯醇；乙酸乙烯酯和可共聚单体的共聚物的皂化物等。为了得到的良好的在水中的溶解度并提高固化物的耐久性，相对于聚乙烯醇中的羟基的量，聚乙烯醇的改性率优选为0.1～10摩尔％，更优选为0.5～6.0摩尔％。作为上述单体，例如可举出马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃；烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、磺酸钠、磺酸钠单烷基苹果酸酯、二磺酸钠烷基苹果酸酯、n-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐等。(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物可以单独使用或并用2种以上。优选地，(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物的通过凝胶渗透色谱法(gpc)得到的按聚苯乙烯换算的重均分子量(mw)为10,000～200,000，并且皂化度(水解速率)为85～100，因为耐水性提高、并且膜的耐久性提高。作为上述(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物，可以使用具有感光性基团的聚乙烯醇，其具有1种以上选自下述通式(iiiα)、(iiiβ)、(iiiγ)、(iiiδ)和(iiiε)中的构成单元。[化1](式中，y1、y2和y3各自独立地表示直接键或2价连接基，q1、q2和q3各自独立地表示感光性基团，anq-表示q价阴离子，q表示1或2，p表示保持电荷中性的系数，*表示键。)作为上述q1、q2和q3表示的感光性基团，可举出杂基(stilbazolium)、肉桂酰基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基或甲基丙烯酰胺基、肉桂基、亚肉桂基、亚肉桂基乙酰基、查耳酮基、香豆素基、异香豆素基、2,5-二甲氧基二苯乙烯基、马来酰亚胺基、α-苯基马来酰亚胺基、2-吡喃酮基、叠氮基、胸腺嘧啶基、醌基、马来酰亚胺基、尿嘧啶基、嘧啶基、苯乙烯基吡啶基、或苯乙烯基喹啉基。在具有1种以上选自上述通式(iiiα)、(iiiβ)、(iiiγ)、(iiiδ)和(iiiε)中的构成单元的具有感光性基团的聚乙烯醇中，优选下述通式(iv)表示的水溶性聚合物，因为稳定性高。[化2](式中，q4和q5各自独立地表示感光性基团，且满足100<k+1+m+n<3000)。作为上述(1)聚乙烯醇、其改性物或其衍生物，可使用市售品，例如可举出：gohsenolnl-05、nh-18、nh-20、nh-26、nm-14、ah-17、a-300、gm-14l、gl-05、kl-05、gh-23和kh-17(日本合成化学工业制)；gohsenxz-100、z-200、z-300和z-410(日本合成化学工业制)；nichigog-polymeroks-1081和oks-1083(日本合成化学工业制)；vf-17、v-s20(日本酢ビ·ポバール社制)；kuraraypovalpva-103、pva-105、pva-117、pva-205、pva-217、pva-405、pva-420(kuraray公司制)；denkapovalk-05、k-17c、k-24e、h-12、h-17、b-05、b-17(电气化学工业社制)。作为上述(2)聚乙烯吡咯烷酮、其改性物或其衍生物，可举出使乙烯基吡咯烷酮聚合而得到的聚乙烯吡咯烷酮、除此以外的、(甲基)丙烯酰基改性的聚乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺基改性的聚乙烯吡咯烷酮、羧基改性的聚乙烯吡咯烷酮、乙酰乙酸酯基改性的聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基改性的聚乙烯吡咯烷酮、氨基改性的聚乙烯吡咯烷酮、酯基改性的聚乙烯吡咯烷酮、羧基改性的聚乙烯吡咯烷酮、酰胺基改性的聚乙烯吡咯烷酮、苯乙烯基吡啶基改性的聚乙烯吡咯烷酮、季铵盐基改性的聚乙烯吡咯烷酮、烯丙基改性的聚乙烯吡咯烷酮、氧化丙烯基改性的聚乙烯吡咯烷酮、氨基甲酸酯基改性的聚乙烯吡咯烷酮、醚基改性的聚乙烯吡咯烷酮、磷酸酯基改性的聚乙烯吡咯烷酮、乙缩醛基改性的聚乙烯吡咯烷酮、丁缩醛基改性的聚乙烯吡咯烷酮、硅烷醇基改性的聚乙烯吡咯烷酮、感光性基团改性的聚乙烯吡咯烷酮等这样的改性聚乙烯吡咯烷酮；乙烯基吡咯烷酮与可共聚单体的共聚物的皂化物等。作为上述单体，例如可举出马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类；乙烯、丙烯等α-烯烃；烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、磺酸钠、磺酸钠单烷基苹果酸酯、二磺酸钠烷基苹果酸酯、n-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐等。上述(2)聚乙烯吡咯烷酮、其改性物或其衍生物可以单独使用1种或以任意比例组合使用2种以上。在本发明的涂料组合物中，除了上述(1)和(2)表示的那些以外，可以并用以往公知的水溶性聚合物。作为以往公知的水溶性聚合物，例如可举出水溶性聚酯；氧化淀粉，醚化、酯化或接枝的改性淀粉，明胶，酪蛋白，羧甲基纤维素等纤维素衍生物；水溶性聚丙烯酸酯树脂、水溶性聚碳酸酯树脂、水溶性聚乙酸乙烯酯树脂、水溶性苯乙烯丙烯酸酯树脂、水溶性乙烯基甲苯丙烯酸酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性聚酰胺树脂、水溶性脲醛树脂、水溶性聚己内酯树脂、水溶性聚苯乙烯树脂、水溶性聚氯乙烯树脂、水溶性聚丙烯酸酯树脂、水溶性聚丙烯腈树脂等水溶性树脂；以及苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等水溶性聚合物等。作为上述水溶性聚酯，优选具有羧基和/或羧基的盐作为取代基的那些，因为它们可溶于水中、可分散在水中乳化，或者可溶于碱性水中，并且，该羧基的盐更优选为碱金属盐、铵盐或胺盐，因为本发明的效果提高。优选调节水溶性聚酯中的羧基，以使所产生的水溶性聚酯的酸值在15～250kohmg/g之间。当酸值小于15kohmg/g时，聚酯(b)在水中的分散困难，而且均匀性劣化，成膜性劣化。另外，当酸值超过250kohmg/g时，耐水性差。在上述水溶性聚酯中，具有羧基的盐作为取代基的那些例如可以通过3官能以上的多元羧酸与具有1个或2个羟基的化合物的缩聚而得到。作为上述3官能以上的多元羧酸，例如可举出偏苯三酸，偏苯三酸酐，均苯四酸，均苯四酸酐，4-甲基环己烯-1,2,3-三羧酸酐、均苯三酸等。它们可以混合使用。作为上述具有1个或2个羟基的化合物，可举出脂族多元醇、多羟基芳族化合物、聚醚二醇类、聚酯二醇类、聚酯聚碳酸酯二醇类、聚碳酸酯二醇类、聚烯烃二醇类、以及这些化合物的一个末端羟基被碳数1～25的烷基进行了烷氧基化的那些等。它们可以混合使用。作为上述脂族多元醇，例如可举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇等脂族二醇；环己烷二甲醇、环己二醇、氢化双酚a、氢化双酚f等脂环族二醇；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、己糖醇、戊糖醇、甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、四羟甲基丙烷等三元以上的多元醇。作为上述聚醚二醇类，例如可举出二甘醇、三甘醇等环氧乙烷加成物；二丙二醇、三丙二醇等环氧丙烷加成物；低分子量多元醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物；聚四亚甲基二醇等。作为上述聚酯二醇类，可举出低分子量二醇类、小于其化学计量的量的二羧酸或其酯、酸酐、卤化物等酯形成性衍生物、和/或、内酯类或与通过将其水解开环而得到的羟基羧酸的直接酯化反应和/或酯交换反应而得到的那些。作为上述二羧酸，例如可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3,8-二甲基癸二酸、3,7-二甲基癸二酸、氢化二聚酸、二聚酸等脂族二羧酸类；邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、二甲基丙二酸、戊二酸、三甲基己二酸、2,2-二甲基戊二酸、衣康酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二甲酸、2,5-降冰片烷二羧酸、1,4-萘甲酸、联苯二甲酸、4,4'-羟基苯甲酸、二乙醇酸、硫代二丙酸、六氢对苯二甲酸、萘2,5-二羧酸、萘2,6-二羧酸、均苯四甲酸单酐等芳族二羧酸类；环己烷二羧酸等脂环族二羧酸类。作为上述聚碳酸酯二醇类，可举出聚(1,6-己烯基)碳酸酯、聚(3-甲基-1,5-戊烯基)碳酸酯等，作为聚烯烃二醇类，可举出聚丁二烯二醇、氢化型聚丁二烯二醇、氢化型聚异戊二烯二醇等。在同一分子中具有1个或2个羟基的化合物中，特别优选聚醚二醇和/或聚酯二醇。同一分子中具有1个或2个羟基的化合物的分子量为300～3000，优选为500～2,000。作为上述多羟基芳族化合物，例如可举出4,4-双酚、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)砜、4,4'-(1-α-甲基亚苄基)双酚、4,4'-(1-α-乙基亚苄基)双酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、9,9-双(4-羟基苯基)芴、α,α'-双(4-羟基苯基)-1,4-二异丙基苯、氢化双酚化合物、间苯二酚、对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚、1,4-二羟基萘、1,2,4-三羟基苯、2-[双(4-羟基苯基)甲基]苯甲醇、水杨酸、苯二甲醇、双羟基乙氧基苯。另外，上述水溶性聚酯可以通过如下方法得到：在聚酯上接枝聚合可聚合的不饱和羧酸的方法，或者如日本特开昭62-240318号公报中公开的方法，其中，二醇或末端为羟基的聚酯二醇与四羧酸二酐进行选择性单酯化反应而使链增长。作为上述水溶性聚酯，可使用市售品，例如可举出nichigopolyesterwr-961、wr-1031(日本合成化学工业社制)；pesresina-680、a-690、a-210、a-695ge(高松油脂社制)；plascoatz-730和z-760(互应化学工业社制)；vylonalmd-1100、md-1200、md-1245、md-1335、md-1480、md-1500、md-1930、md-1985、md-2000(东洋纺社制)。在本发明的涂料组合物中，通过向水溶性聚合物中进一步加入选自锆化合物、钛化合物、双叠氮化合物、封端异氰酸酯和环氧化合物中的1种以上交联剂(以下也称为“交联剂”)，使它与水溶性聚合物的侧链上的取代基反应，由此可以提高耐水性和耐热性。作为上述锆化合物，可举出氧氯化锆、羟基氯化锆、四氯化锆、溴化锆等卤化锆；硫酸锆、碱性硫酸锆、硝酸氧锆、醋酸氧锆、碳酸氧锆等无机酸锆盐；甲酸锆、乙酸锆、丙酸锆、辛酸锆、硬脂酸锆、乳酸锆、硝酸锆、碳酸锆、辛酸锆、柠檬酸锆、磷酸锆等有机酸锆盐；碳酸锆铵、硫酸锆钠、乙酸锆铵、碳酸锆铵、碳酸锆钾、草酸锆钠、柠檬酸锆钠、柠檬酸锆铵、乳酸锆铵等锆络盐；以及含有1种或2种以上螯合剂作为配体的锆螯合物络合物。作为上述螯合剂，可举出羟基羧酸或其盐、氨基醇、氨基羧酸、β-二酮、二甲基乙二肟、柠檬酸、酒石酸、马来酸、聚酰肼、磷酸酯等。作为上述锆螯合物络合物，例如可举出四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆、单乙基乙酰乙酸锆、乙酸锆等。在上述锆化合物中，优选四乙酰丙酮锆、单乙酰丙酮锆、氧氯化锆、硝酸氧锆、乳酸锆铵，因为它们的稳定性、水溶性和反应性高。这些锆化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为上述锆化合物，可使用市售品，例如可举出氧氯化锆、zircozolzc-2、zircozolzn、zircozolha、zircozolac-7、zircozolzk-10、zircozolzn、zircozolza-10、zircozolza-20、辛酸锆、碳酸锆(第一希元素化学工业社制)、以及orgatixzb-126、orgatixzc-700、orgatixzc-126、zc-300(matsumotofinechemical公司制)。作为上述钛化合物，可举出钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、钛酸四异丁酯、钛酸四叔丁酯、钛酸四辛酯、钛酸四(2-乙基己基)酯等钛醇盐；钛丁基二聚体、钛丁基四聚体等由烷氧基钛的水解得到的低聚物和聚合物及其衍生物；乙酰丙酮钛、辛二醇钛、四乙酰丙酮钛、乙基乙酰丙酮钛、三乙醇铝钛、草酸钛等钛螯合物络合物；多羟基硬脂酸钛等酰化钛；四氯化钛、乳酸钛、(三乙醇胺)钛、二异丙氧基双(三乙醇胺)钛等。这些钛化合物可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为上述钛化合物，可使用市售品，例如可举出orgatixta-10、orgatixtc-100、orgatixtc-300、orgatixtc-310、orgatixtc-315(matsumotofinechemical公司制)。作为上述双叠氮化合物，例如可举出4',4'-二叠氮-2,2'-二磺酸、4,4'-二叠氮苯甲醛缩苯乙酮-2-磺酸、4,4'-二叠氮-α-羧酸及其盐，例如钠盐、钾盐、铵盐等水溶性双叠氮化合物；对亚苯基双叠氮化物、4,4'-二叠氮二苯甲酮、4,4'-二叠氮4,4'-二叠氮苯甲烷、4,4'-二叠氮苯甲醛缩苯乙酮、2,6-二-(4′-叠氮苯甲醛)环己酮、2,6-二-(4′-叠氮苯甲醛)-4-甲基环己酮等油溶性双叠氮化合物。作为上述封端异氰酸酯，可举出使异氰酸酯化合物与封端剂反应而得到的化合物。作为上述异氰酸酯化合物，可举出异氰酸甲酯、异氰酸乙酯、异氰酸丙酯、异氰酸正丁酯、异氰酸甲酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二异氰酸酯、二茴香胺二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等芳族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯、反式-1,4-环己基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂族二异氰酸酯；上述例示的二异氰酸酯的异氰尿酸酯三聚体、缩二脲三聚体、三羟甲基丙烷加成物等；三苯基甲烷三异氰酸酯、1-甲基苯-2,4,6-三异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯等3官能以上的异氰酸酯。作为上述封端剂，可以使用以往使用的那些，例如可举出：丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯等羧酸酯类；丙二酸、乙酰丙酮、乙酰乙酸酯(乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等)等活性亚甲基化合物；甲酰胺肟、乙酰胺肟、乙酰肟、二乙酰基单肟、二苯甲酮肟、环己酮肟、甲乙酮肟(mek肟)、甲基异丁基酮肟(mibk肟)、二甲基酮肟、二乙基酮肟等肟化合物；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、庚醇、己醇、辛醇、异壬醇、硬脂醇、苯甲醇等一元醇或其异构体；甲基乙二醇、乙基乙二醇、乙基二甘醇、乙基三甘醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等二醇衍生物；苯酚、甲酚、二甲苯酚、乙基苯酚、丙基苯酚、丁基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、硝基苯酚、氯苯酚等酚类或其异构体；乳酸甲酯、乳酸戊酯等含羟基的酯；二丁胺、二异丙胺、二叔丁胺、二-2-乙基己胺、二环己胺、苄胺、二苯胺、苯胺、咔唑等胺化合物；乙烯亚胺、聚乙烯亚胺等亚胺化合物；单甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙基乙醇胺等醇胺；α-吡咯烷酮、β-丁内酰胺、β-丙内酰胺、γ-丁内酰胺、δ-戊内酰胺、ε-己内酰胺等内酰胺；丁基硫醇、己基硫醇、十二烷基硫醇等硫醇类；咪唑、2-乙基咪唑等咪唑；乙酰苯胺、丙烯酰胺、乙酰胺、二聚酸酰胺等酰胺类；琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺等酰亚胺类；脲、硫脲、乙烯脲等脲化合物；苯并三唑类；3,5-二甲基吡唑等吡唑类。这些封闭剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为上述环氧化合物，可以使用芳族环氧化合物，脂环式环氧化合物、脂族环氧化合物等单环氧化合物、或多环氧化合物。作为上述交联剂，可以使用螯合化合物，所述螯合化合物具有通过共价键、氢键等与1个金属原子配位成2齿或2齿以上的多齿的螯合型配体。通过使过渡金属化合物具有螯合型配体，可以适度地调节交联反应速率。作为螯合型配体，具体可举出羟基羧酸或其盐，氨基醇、β-二酮等。上述交联剂的配合量相对于水溶性聚合物100质量份，按固体成分换算优选为0.01～3质量份，因为没有析出、增粘等的变化，是稳定的。在本发明的涂料组合物中，还可以并用以往公知的交联剂。作为以往公知的交联剂，可举出聚唑啉化合物、碳二亚胺化合物、聚胺、多元醇类、双氰胺衍生物、肼化合物、多酰肼化合物(二酰肼、三酰肼)、醛类、羟甲基化合物、活性乙烯基化合物、多异氰酸酯系化合物、酚系化合物的碳酸亚烷基酯化合物、多价金属盐，硅烷偶联剂等在100～120℃的加热干燥温度下反应的那些。在本发明的涂料组合物中，还可以加入选自水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯和水溶性多官能(甲基)丙烯酰胺中的至少1种。作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出溶解在水中的多官能(甲基)丙烯酸酯，分散在水中并被乳化的多官能(甲基)丙烯酸酯、或溶解在碱性水中的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为结构，可举出分子内具有选自作为亲水性官能团的环氧乙烷基、环氧丙烷基、羟基和羧基中的1种以上基团的结构、以及环氧乙烷改性的结构、或环氧丙烷改性的结构。予以说明，在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的任一种。作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酰胺，可举出溶解在水中的多官能(甲基)丙烯酰胺，分散在水中并被乳化的多官能(甲基)丙烯酰胺、或溶解在碱性水中的多官能(甲基)丙烯酰胺。予以说明，在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的任一种。作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯，例如可举出聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等二亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等三亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等四亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯；聚醚三(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸单羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酰胺，例如可举出n-[三(3-丙烯酰胺丙氧基甲基)甲基](甲基)丙烯酰胺、n,n'-二丙烯酰基-4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺、n,n',n”-三丙烯酰基二亚乙基三胺、n,n'-{[2-丙烯酰胺-2-[(3-酰基酰胺丙氧基)甲基]丙烷-1,3-二基]双(氧基)}双(丙烷-1,3-二基)}二丙烯酰胺、n,n',n”,n”'-四丙烯酰基三亚乙基四胺等。在上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯中，优选具有下述通式(i)表示的结构的那些，因为与水的亲和性高。[化3](式中，r表示氢原子、甲基或卤原子，x表示碳数1～6的亚烷基，m为1～30的数。)在上述通式(i)中，作为碳数1～6的亚烷基，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁丙基、亚异丁基等。在上述通式(i)中，m优选为5～20，因为与水的亲和性高。在上述水溶性多官能(甲基)丙烯酰胺中，优选具有下述通式(ii)表示的结构的那些，因为与水的亲和性高。[化4](式中，r与上述通式(i)的定义相同，r11表示氢原子或碳数1～4的烷基。)作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酸酯，可使用市售品，例如可举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、1,4-环己烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、a-gly-9e、a-gly-20e、a-600、a-1000、a-bpe-30、atm-35e、a-pg5027e、a-pg5054e、14g、gly-9e、gly-20e(新中村化学社制)，peg400da-d、ebecryl11(daicel-allnex公司制)，9eg-a、14eg-a(共荣社化学制)。作为上述水溶性多官能(甲基)丙烯酰胺，可举出羟乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、二乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺ffm-2、ffm-3、ffm-4、ffm-5(富士胶片公司制)。可以在本发明的涂料组合物中进一步加入有机酸。作为该有机酸，可以不受任何限制地使用具有羧基的弱酸性化合物，例如可举出硝酸、乙酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、乙醇酸、碳酸、甲酸、草酸、丙酸、辛酸、辛酸(caprylicacid)、葡糖醛酸、硬脂酸、苯甲酸等。上述有机酸的配合量相对于水溶性聚合物100质量份，按固体成分换算优选为0.01～1质量份，因为没有析出、相分离、增粘等的变化。通过在本发明的涂料组合物中加入有机碱来调节ph，可以控制反应并提高保存稳定性。作为该有机碱，可举出胺化合物、亚胺化合物。在本发明的涂料组合物中，有时含有衍生自交联剂的金属成分，在涂料组合物中，金属含量按固体成分换算为0.01～3质量％，优选为0.1～2质量％。在本发明的涂料组合物中，可以根据需要(任选)加入偶联剂、敏化剂、表面活性剂、光聚合引发剂等。作为上述偶联剂，可举出：二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等烷基官能性的烷氧基硅烷；乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷等烯基官能性的烷氧基硅烷；3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧官能性的烷氧基硅烷；n-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基官能性的烷氧基硅烷；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基官能性的烷氧基硅烷；四异丙醇钛、四正丁醇钛等钛醇盐类；二辛氧基双(辛二醇)钛、二异丙氧基双(乙酰乙酸乙酯)钛等钛螯合物类；四乙酰丙酮锆、三丁氧基单乙酰丙酮锆等锆螯合物；三丁氧基单硬脂酸锆等酰化锆类；三异氰酸甲酯硅烷等异氰酸酯硅烷类等。上述敏化剂是由于光照射而固化时能够扩大光的可适用波长范围的化合物，例如可举出：二苯甲酮、3-羟基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4,4-二羟基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,5-二甲基二苯甲酮、3,4-二甲基二苯甲酮、4-甲氧基二苯甲酮、4,4-二甲氧基二苯甲酮、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮等二苯甲酮类；苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、2,4-二甲氧基苯乙酮、2,5-二甲氧基苯乙酮、2,6-二甲氧基苯乙酮、4,4-二甲氧基苯乙酮、4-乙氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-乙氧基-2-苯基苯乙酮、4-苯基苯乙酮等苯乙酮类；蒽醌、羟基蒽醌、1-硝基蒽醌、氨基蒽醌、2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、蒽醌磺酸、1,2-苯并蒽醌、1,4-二羟基蒽醌(醌茜)等蒽醌；蒽、1,2-苯并蒽、9-氰基蒽、9,10-二氰基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-双(苯乙基)蒽等蒽类；2,3-二氯-6-二氰基对苯醌、2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌、甲氧基苯醌、2,5-二氯对苯醌、2,6-二甲基-1,4-苯醌、9,10-菲醌、樟脑醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、呫吨酮等醌类；噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-异丙基噻吨酮等噻烷；二苯并环庚酮、二苯并环庚烯、二苯并花椒醇、二苯并环庚烷等环庚烷类；2-甲氧基萘、苯偶姻异丙醚、4-苯甲酰基二苯基、邻苯甲酰基苯甲酸、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯甲酰基-4-甲基-二苯硫醚、苄基、苯偶姻甲醚等芳族化合物；以及作为色素系增敏性物质的香豆素系、噻嗪系、吖嗪系、吖啶系、呫吨系化合物等。作为上述表面活性剂，可以使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等含氟表面活性剂；高级脂肪酸碱金属盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子系表面活性剂；高级卤化胺、季铵盐等阳离子系表面活性剂；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂；两性表面活性剂；有机硅系表面活性剂等表面活性剂。这些表面活性剂可以组合使用。作为上述光聚合引发剂，可以使用以往公知的化合物。例如，可以使用：特开昭57-197289号公报、特开平06-228218号公报、特开2009-102455号公报、特开2012-007071号公报、特表2016-510314号公报、国际公开第2014/050551号公报、特开平06-239910号公报、特开2003-192712号公报、特开2016-185929号公报中记载的那些，以及，二苯甲酮、噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、乙基蒽醌等夺氢型光聚合引发剂；苯基联苯酮、1-羟基-1-苯甲酰基环己烷(α-羟基烷基苯甲酮)、苯偶姻、苄基二甲基缩酮、1-苄基-1-二甲氨基-1-(4'-吗啉代苯甲酰基)丙烷、2-吗啉基-2-(4'-甲基巯基)苯甲酰基丙烷、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、苯偶姻丁基醚、2-羟基-2-苯甲酰基丙烷、2-羟基-2-(4'-异丙基)苯甲酰基丙烷、4-丁基苯甲酰基三氯甲烷、4-苯氧基苯甲酰基二氯甲烷、苯甲酰甲酸甲酯、1-羟基-环己基-苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1,7-双(9'-吖啶基)庚烷、9-正丁基-3,6-双(2'-吗啉代异丁酰基)咔唑、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2,2-双(2-氯苯基)-4,5,4',5'-四苯基-1-2'-联咪唑、酰基氧化膦、双酰基氧化膦、三苯基氧化膦等可光降解的光聚合引发剂，考虑到反应性，优选可光降解的光聚合引发剂。在上述可光降解的光聚合引发剂中，优选irgacure2959、irgacure819dw(basf公司制)、esacureone、esacure1001m、esacurekip150、esacuredp250(lamberti公司制)等水溶性引发剂等，因为与水的亲和性高。另外，只要不损害本发明的效果，则可以根据需要添加热聚合引发剂、光碱引发剂、无机填充剂、有机填充剂、颜料、染料等着色剂；消泡剂、增稠剂、流平剂、有机金属偶联剂、触变剂、碳化合物、金属微粒、金属氧化物、阻燃剂、增塑剂、光稳定剂、热稳定剂、抗老化剂、弹性体粒子、链转移剂、阻聚剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗静电剂、脱模剂、流动调节剂、粘合促进剂、水溶性防腐剂、导电性物质、不饱和单体等各种树脂添加物等。本发明的涂料组合物还可以含有溶剂。作为溶剂，优选水，作为溶剂，优选仅使用水，因为具有低的环境负荷并且在涂布到有机材料上时不影响有机材料。作为溶剂，还优选与有机溶剂并用。作为上述有机溶剂，例如可举出：甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、和2-庚酮等酮类；乙醚、二噁烷、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、和二丙二醇二甲醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸环己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、和texanol(商品名)等酯系溶剂；乙二醇单甲醚、和乙二醇单乙醚等溶纤剂系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇或正丙醇、异丁醇或正丁醇、和戊醇等醇系溶剂；乙二醇单甲基乙酸酯、乙二醇单乙基乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚(pgm)、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯(pgmea)、二丙二醇单甲醚醋酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、和乙氧基丙酸乙酯等醚酯系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等btx系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、和环己烷等脂肪烃系溶剂；松节油、d-柠檬烯、和α-蒎烯等萜烯系烃油；石油溶剂、swasol#310(以上，コスモ松山石油制)、solvesso#100(以上，埃克森美孚公司制)等石蜡系溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、和1,2-二氯乙烷等卤代脂族烃系溶剂；氯苯等卤代芳族烃系溶剂；卡必醇系溶剂；苯胺、三乙胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。优选醇系溶剂，因为与水的相容性良好。将本发明的涂料组合物通过旋涂机、棒涂机、辊涂机、幕涂机、各种印刷、浸渍等公知的手段涂布在玻璃、金属、纸、塑料等的支持基体上。另外，本发明的涂料组合物可以在一次涂布在膜等支持基体上后，转移到另一支持基体上。其涂布方法没有限制。作为透明的支持基体的材料，例如可举出：玻璃等无机材料；二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(tac)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料。透明支持基体的透射率优选为80％以上，更优选为86％以上。雾度优选为2％以下，更优选为1％以下。折射率优选为1.45～1.70。当将本发明的涂料组合物涂布到透明支持基体上后通过光照射进行固化时，被照射的光的波长、强度和照射时间等的照射条件可以根据光引发剂的活性、所使用的光聚合性树脂的活性等来适当地调节。作为光波长，通常为了使光充分进入内部，峰值波长优选为350～400nm，峰值波长更优选为360～380nm。另外，作为光强度，优选为1～500mw/cm2，更优选为5～300mw/cm2，照射时间优选为1～500秒，更优选为5～300秒。当将本发明的涂料组合物涂布到透明支持基体上后通过加热进行固化时，加热在50～200℃、优选70～150℃下进行10秒～1小时。当温度低于50℃时，可能不能进行交联反应。另一方面，当温度高于200℃时，有可能发生水溶性聚合物的分解和光学膜的透明性的降低。作为本发明的涂料组合物的具体用途，可举出：眼镜、以成像透镜为代表的光学材料、抗静电膜、光学膜、导电膜、保护膜、热辐射屏蔽材料、转印箔、印刷板、绝缘漆、绝缘片材、层压板、印刷基板、柔性显示器基板、触摸屏基板、印刷用掩模、成型材料、腻子、建筑材料、指甲材料、化妆品、壁板、玻璃纤维浸渍剂、填补剂、半导体用和太阳能电池用等的钝化膜、层间绝缘膜、保护膜、用于液晶显示装置的背光的棱镜片、用于投影电视等的屏幕的菲涅耳透镜片、双凸透镜片等透镜片的透镜部、或使用这样的片的背光灯、液晶滤色片的保护膜和隔离物、dna分离芯片、微型反应器、纳米生物设备、硬盘记录材料、固体成像元件、太阳能电池板、发光二极管、有机发光器件、电极保护材料、发光膜、荧光膜、mems元件、致动器、全息图、等离子体装置、偏振片、偏光膜、取向膜、微透镜等光学透镜、光学元件、相位差膜、光学连接器、光波导、光学造型用流延剂、食品、饮料容器、食品用包装材料、牙科材料、卫生洁具、浴缸等住宅设备仪器等。作为可用作涂布剂的基材，例如可举出金属、木材、橡胶、塑料、玻璃、陶瓷制品、纸、布等。本发明的涂料组合物由于可形成透明性优异的固化物，因此可用于以相位差膜、光波导、光学透镜等为代表的光学元件。特别地，本发明的涂料组合物由于可形成相位差小的固化物，因此可用于相位差膜。特别地，本发明的涂料组合物由于可形成传输损耗小的固化物，因此可用于光波导。通过将本发明的涂料组合物浸渍到布或纸中并固化，可赋予耐水性、刚性等。当由本发明的涂料组合物制造图案状固化物时，可通过以下方案来进行。在制造图案状固化物的以实施方式中，在工序(1)中，将由对显影液的溶解度互不相同的多种组合物形成的层以单层涂布在支持基体上后干燥，重复进行此操作来涂布，接着，在工序(2)中，向膜的规定部分照射活性能量射线以进行曝光，继而，在工序(3)中，用多种显影液重复处理该膜。在制造图案状固化物的另一实施方式中，将进行工序(1)、工序(2)和工序(3)的一系列工序重复多次，因此，工序(1)中的组合物对上述每个系列工序的显影液的溶解度互不相同，在工序(3)中用于显影的显影液在每个系列工序中都是不同的。在制造图案状固化物的又一实施方式中，在工序(1)中，将由组合物形成的下层涂布在支持基体上后干燥，随后作为上层，层叠由组合物得到的膜以形成膜，构成上层和下层的组合物对显影液的溶解度各不相同。接着，在工序(2)中，向膜的规定部分照射活性能量射线以进行曝光，继而，在工序(3)中，用多种显影液重复处理该膜。在制造本发明的图案状固化物的方法中，作为在工序(1)中形成膜后、在工序(2)中曝光之前进行的预固化，或者在工序(3)中显影后进行的后固化，可以经过加热工序。加热可通过具有如下方式进行：将层压体放置在加热板上并升温，使用热敏头、清洁烘箱等加热装置，采用接近式、吸附式、输送式等，或将这些组合来进行。加热在50～200℃下进行几秒钟至1小时。作为上述涂布的方法，可以使用公知的方法，例如可以使用：幕涂法、挤出涂布法、辊涂法、旋涂法、浸涂法、棒涂法、模涂法、幕涂法、喷涂法、滑动涂布法、刮涂法、凹版涂布法、丝网印刷等印刷涂布法、静电涂布法等各种印刷、浸渍等公知的方法。作为上述膜，可以使用将组合物涂布在另一支持体上并干燥，然后从该支持体上剥离而得到的膜。例如，可以使用干膜。作为上述载体，可举出：二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(tac)、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯；聚酰胺；聚碳酸酯；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸-1,4-环己烷二甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯；聚苯乙烯；聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜、聚醚酮；聚醚酰亚胺；聚氧乙烯、降冰片烯树脂等高分子材料；以及金属、木材、橡胶、塑料、钠钙玻璃、石英玻璃、陶瓷制品、纸、布、帆布、半导体基板等。实施例以下，举出实施例等更详细地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。以下，关于本发明的涂料组合物和由该涂料组合物得到的固化物，通过制造例、实施例、评价例和比较例，具体地说明。[实施例1～31和比较例1～7]<水溶性聚合物水溶液的制备>首先，在室温下搅拌900.0g去离子水，然后缓慢地添加100.0g下述a-1～a-6任一项的水溶性聚合物。在室温下搅拌10分钟后，加热至内部温度达到85～90℃，在该温度下继续搅拌1小时。确认溶解后，冷却至室温。通过1μm过滤器过滤制备的水溶液，得到下述pv-1～pv-6的水溶性聚合物水溶液。a-1：日本合成化学工业社制的gohsenolnl-05(皂化度为99)a-2：日本合成化学工业社制的gohsenolgl-05(皂化度为87)a-3：日本合成化学工业社制的gohsenxz-200(皂化度为98)a-4：日本合成化学工业社制的gohsenxz-300(皂化度为98)a-5：日本合成化学工业社制的gohsenxz-100(皂化度为99)a-6：日本合成化学工业社制的gohsenxz-220(皂化度为92)pv-1：a-1的水溶液pv-2：a-2的水溶液pv-3：a-3的水溶液pv-4：a-4的水溶液pv-5：a-5的水溶液pv-6：a-6的水溶液<涂料组合物的制备>将下述表1～6中所示的成分混合并在室温下搅拌1小时，然后用1μm过滤器过滤，得到实施例和比较例的涂料组合物。予以说明，表1～6中的各成分的详情如下所示。各成分的配合量和总量为质量基准。在此，pv-1～pv-11的配合量是按固体成分换算的量。pv-7：聚乙烯吡咯烷酮k-90(日本触媒公司制)的10质量％水溶液pv-8：使n-羟甲基丙烯酰胺与gohsenolgl-05反应而达到相对于聚乙烯醇的羟基量为3.0摩尔％且固体成分调节为10质量％的水溶液pv-9：使n-羟甲基丙烯酰胺与g-polymeroks-1083反应而达到相对于聚乙烯醇的羟基量为2.5摩尔％且固体成分调节为10质量％的水溶液pv-10：使甲酰基苯乙烯基吡啶与g-polymeroks-1083反应而达到相对于聚乙烯醇的羟基量为3.4摩尔％且固体成分调节为10质量％的水溶液pv-11：使甲酰基苯乙烯基吡啶与gohsenolgl-05反应而达到相对于聚乙烯醇的羟基量为3.4摩尔％且固体成分调节为10质量％的水溶液b-1：orgatixta-10(matsumotofinechemical公司制；钛酸四异丙酯，成分浓度99％，ti含量17％)b-2：orgatixtc-100(matsumotofinechemical公司制；乙酰丙酮钛，2-丙醇溶液(基于溶剂的螯合物)，成分浓度75％，ti含量10％)b-3：orgatixtc-315(matsumotofinechemical公司制；乳酸钛，水溶液(基于溶剂的螯合物)，成分浓度44％，ti含量8％)b-4：orgatixzc-700(matsumotofinechemical公司制；四乙酰丙酮锆的甲苯/甲醇溶液(基于溶剂的螯合物)，成分浓度20％，zr含量4％)b-5：orgatixzc-126(matsumotofinechemical公司制；氧氯化锆的水溶液(水性螯合物)，成分浓度30％，zr含量11％)b-6：zorzozolzn(第一稀元素化学工业社制；硝酸氧锆的水溶液，成分浓度46％，zr含量25％)b-7：zorzozolac-7(第一稀元素化学工业社制；碳酸锆铵的水溶液，成分浓度30％，zr含量13％)b-8：zorzozolza-20(第一稀元素化学工业社制；乙酸氧锆的水溶液，成分浓度35％，zr含量20％)b-9：orgatixws-700(matsumotofinechemical公司制；有机钛改性的聚乙烯亚胺，成分浓度15％，ti含量5％)b-10：日本触媒公司制的epocrosws-700(唑啉化合物，固体成分含量25质量％)c-1：dl-乳酸c-2：柠檬酸c-3：乙酸c-4：乙醇酸d-1：5％氨水d-2：三乙胺d-3：2.38％tmah水溶液d-4：聚乙烯亚胺70000(日本纯正化学公司制；30％水溶液)e-1：羟丙基纤维素nissohpcl(日本曹达公司制)的10％水溶液e-2：日本高松油脂公司制的pesresina-690(亲水基：cooh，固体成分含量20质量％，酸值50mgkoh/g)e-3：日本合成化学工业社制的polyesterw-1031(亲水基：cooh，固体成分含量30质量％，酸值80mgkoh/g)f-1：新中村化学工业社制的nkestera-600(水溶性多官能丙烯酸酯)f-2：新中村化学工业社制的nkestera-gly-20e(水溶性多官能丙烯酸酯)f-3：新中村化学工业社制的nkeconomera-pg5054e(水溶性多官能丙烯酸酯)f-4：富士胶片公司制的ffm-3(水溶性多官能丙烯酰胺)f-5：日本kj化学公司制的羟乙基丙烯酰胺(heaa)(水溶性单官能丙烯酰胺)g-1：basf公司制的irgacure2959。g-2：n,n-双(2-羟乙基)丁烷-1-铵＝苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)次膦酸酯[表1]实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7pv-1pv-2pv-3100100100100100100100pv-4pv-5pv-6pv-7pv-8pv-9pv-10pv-11b-1b-20.2b-30.24b-40.54b-50.18b-60.08b-70.15b-80.1b-9b-10c-1c-2c-3c-4d-1d-2d-3d-4e-1e-2e-3f-1f-2f-3f-4f-5g-1g-2合计量100.2100.24100.54100.18100.08100.15100.1相容性○○○○○○○均匀性○○○○○○○耐久性△△○○○○○液晶污染性△○○○○○○透明性>95>95>95>95>95>95>95相位差<5<5<5<5<5<5<5[表2]实施例8实施例9实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14pv-1pv-2pv-31001005020pv-410010030pv-5507080pv-6pv-7pv-8pv-9pv-10pv-11b-1b-2b-30.96b-4b-50.180.180.180.54b-60.080.160.080.08b-7b-80.5b-9b-10c-10.010.02c-20.02c-30.01c-40.01d-1d-2d-3d-4e-1e-2e-3f-1f-2f-3f-4f-5g-1g-2合计量100.19100.26100.18100.28100.09100.51101.5相容性○○○○○○○均匀性○○○○○○○耐久性○○○○○○○液晶污染性○○○○△○○透明性>95>95>95>95>95>95>95相位差<5<5<5<5<5<5<5[表3]实施例15实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21pv-130pv-220pv-35010010010080pv-4pv-5100100pv-6pv-720pv-8pv-9pv-10pv-11b-10.12b-2b-3b-4b-50.90.160.160.160.160.18b-60.150.150.150.150.08b-7b-8b-9b-10c-10.030.030.030.030.03c-2c-3c-4d-10.250.25d-20.01d-30.25d-40.1e-1e-2e-3f-1f-2f-3f-4f-5g-1g-2合计量100.9100.12100.59100.35100.59100.44100.54相容性○△○○○○○均匀性○△○○○○○耐久性○○○○△○○液晶污染性○△○○○○○透明性>95>95>95>95>95>95>95相位差<5<5<5<5<5<5<5[表4]实施例22实施例23实施例24实施例25实施例26实施例27实施例28pv-1pv-2pv-3801001009050pv-435pv-5pv-6pv-7pv-84050pv-94030pv-10pv-11b-1b-2b-30.1b-4b-50.180.160.160.10.10.1b-60.080.080.080.1b-7b-8b-90.10.1b-1012c-10.030.030.03c-2c-3c-4d-10.250.250.25d-2d-3d-40.1e-120e-210e-310f-15f-25f-310f-410f-510g-15g-25合计量100.54100.62100.72101.197.1105.2105.1相容性○○○△△△○均匀性○○○○○○○耐久性○○○△○○○液晶污染性○○○○△○○透明性>95>95>95>95>95>95>95相位差<5<5<5<5<5<5<5[表5]实施例29实施例30实施例31pv-1pv-290pv-390pv-440pv-540pv-6pv-7pv-8pv-9pv-101010pv-1120b-1b-2b-3b-4b-50.150.130.15b-60.140.130.14b-7b-8b-9b-10c-10.030.020.03c-2c-3c-4d-10.230.20.23d-2d-3d-4e-1e-2e-3f-1f-2f-3f-4f-5g-1g-2合计量100.55100.48100.55相容性○○○均匀性○○○耐久性○△△液晶污染性○△○透明性>95>95>95相位差<5<5<5[表6]比较例1比较例2比较例3比较例4比较例5比较例6比较例7pv-1pv-2100pv-3pv-4pv-5pv-6pv-7pv-8pv-9pv-10pv-11100b-1b-2b-3b-4b-50.18b-6b-7b-8b-9b-10110.1c-1c-2c-3c-4d-1d-2d-3d-4e-18010080e-210010e-3100f-15f-25f-310f-4f-51g-10.15g-2合计量101102.190.1100.18105100100相容性○△○○○○○均匀性○△△△△○△耐久性×××××××××××液晶污染性××△△△○○透明性908887858592>95相位差121012<5<5<5<5[涂料组合物的评价]对实施例1～31得到的涂料组合物和比较例1～7得到的比较涂料组合物进行以下评价。评价结果示于表1～6。(溶液相容性)目测确认实施例1～31得到的涂料组合物和比较例1～7得到的比较涂料组合物的状态。判定基准如下所述。○：透明均匀△：白浊×：不相溶(相分离)(涂膜的均匀性)<实施例1～26、29～31以及比较例1、3、4、6、7>a1)涂膜的制作将各涂料组合物使用旋涂机涂布在玻璃基板上，在90℃的热板上预烘烤5分钟，然后在140℃下加热15分钟，从而制作评价用基板。旋涂条件调整为使得通过触针式形状测定器(ulvac公司制的dektak150)测得的膜厚为5.0～5.5μm。b1)涂膜的状态对所制作的基板上的涂膜，目测确认表面状态，同时通过雾度测量进行评价。测定使用日本电色制的雾度计ndh5000，判定基准如下所述。○：涂膜均匀，雾度小于1△：涂膜均匀，雾度为1以上且小于3×：观察到涂膜发白或不均匀，且雾度为3以上××：涂膜的一部分被剥离或溶出<实施例27、28以及比较例2、5>a2)涂膜的制作将各涂料组合物使用旋涂机涂布在玻璃基板上，在90℃的热板上预烘烤5分钟，然后使用高压汞灯以500mj/cm2照射波长365nm的光，进而，在140℃下加热15分钟，从而制作评价用基板。旋涂条件调整为使得通过触针式形状测定器(ulvac公司制的dektak150)测得的膜厚为5.0～5.5μm。b2)涂膜的状态对所制作的基板上的涂膜，目测确认表面状态，同时通过雾度测量进行评价。测定使用日本电色制的雾度计ndh5000，判定基准如下所述。○：涂膜均匀，雾度小于1△：涂膜均匀，雾度为1以上且小于3×：观察到涂膜发白或不均匀，且雾度为3以上(耐用性)确认将上述a1)和a2)制作的基板在85℃、85％rh的条件下放置24小时后的涂膜的表面状态，同时通过雾度测量进行评价。测定使用日本电色制的雾度计ndh5000，判定基准如下所述。○：涂膜均匀，雾度小于1△：涂膜均匀，雾度为1以上且小于3×：观察到涂膜发白或不均匀，且雾度为3以上××：涂膜的一部分被剥离或溶出(液晶污染性)在60℃下，将包括以下液晶化合物no.1～no.11的液晶组合物与上述a1)和a2)制作的基板上的涂膜接触24小时，然后取出液晶组合物。分别测定接触前后的液晶组合物的电压保持率(vhr)，求得vhr的降低率((接触前的vhr-接触后的vhr)/接触前的vhr×100％)，根据下述基准进行评价。评价通过如下方式进行：将液晶组合物注入到液晶评价用tn单元(单元厚度为5μm，电极面积为8mm×8mm，取向膜jals2096)中，使用vhr-1a(东阳テクニカ公司)测定vhr。测定条件设定为：脉冲电压宽度为60μs，帧周期为16.7ms，波高为±5v，测定温度为25℃。○：vhr的降低率小于1％△：vhr的降低率为1％～3％×：vhr的降低率大于3％本发明的涂料组合物由于vhr的降低率低且液晶污染性低，因此可用作液晶显示器用的涂料材料和抗蚀剂材料。[化5](透明性)将各涂料组合物使用旋涂机涂布在玻璃基板上，在90℃的热板上预烘烤5分钟，然后使用高压汞灯以500mj/cm2照射波长365nm的光，进而，在140℃下加热15分钟，从而制作评价用基板。旋涂条件调整为使得通过触针式形状测定器(ulvac公司制的dektak150)测得的膜厚为5.0～5.5μm。使用日本分光制的紫外可见吸光度计v-670测定评价用基板的紫外可见吸收(uv-vis)光谱。使用玻璃基板为基准，计算涂膜的400nm处的透射率。(相位差)将各涂料组合物使用旋涂机涂布在玻璃基板上，在90℃的热板上预烘烤5分钟，然后使用高压汞灯以500mj/cm2照射波长365nm的光，进而，在140℃下加热15分钟，从而制作评价用基板。旋涂条件调整为使得通过触针式形状测定器(ulvac公司制的dektak150)测得的膜厚为5.0～5.5μm。使用大冢电子社制的rets-100测定评价用基板的500nm处的面内相位差r0的值。(光刻性)将实施例27和28得到的涂料组合物使用旋涂机涂布在玻璃基板上，旋涂条件调整为使得通过触针式形状测定器(ulvac公司制的dektak150)测得的膜厚为5.0～5.5μm，然后在90℃的热板上预烤10分钟。然后，冷却至室温，隔着光掩模(线宽/间距＝50μm/50μm)，使用高压汞灯以500mj/cm2照射波长365nm的光，并浸渍在23℃的去离子中1分钟，然后用气枪除去附着的水，将基板在140℃的烘箱内干燥30分钟。当在激光显微镜下观察干燥后的图案时，在由任一涂料组合物制作的基板中，图案状固化物的图案宽度在50±3μm以内，得到了良好的图案。由表1～6的评价结果可知，本发明的涂料组合物可以形成均匀性、耐久性和透明性优异、液晶污染性低且相位差小的固化物。[实施例32、33以及比较例8](光波导的制作)将下表7所示的涂料组合物作为各覆层材料，通过旋涂法以30μm的厚度层压在烧制的硅基板上，照射200秒光量为10mw/cm2的紫外线，然后在120℃下加热15分钟，形成固化物。接着，将下表7所示的涂料组合物作为各芯材料，通过旋涂法以20μm的厚度层压在所形成的固化物上，使用负性光掩模，照射40秒光量为10mw/cm2的紫外线。在水中显影，在140℃下加热固化30分钟，形成线宽20μm的图案状固化物。进而，通过旋涂法层压下表7所示的涂料组合物作为各覆层材料，使得从图案状固化物的上表面起的厚度为30μm，照射200秒光量为10mw/cm2的紫外线，然后在140℃下加热30分钟，从而在硅基板上制作光波导。(光波导的光传输损耗的测定方法)使用波长850nm的带隔离器的ase(放大自发辐射)光源，通过从用截断法(cutbackmethod)测得的传输损耗中减去连接损耗来计算光传输损耗。测定结果示于表7。光传输损耗越小，可谓越适合长距离传输。[表7]实施例32实施例33比较例8芯材料实施例27实施例28比较例6覆层材料实施例31实施例31实施例31光传输损耗(db/cm)0.10.11.5由表7的结果可知，本发明的涂料组合物由于可在水中显影，因此环境负荷低，可以形成光传输损耗小的固化物，因此可用于光波导的制造。[实施例34～36以及比较例9、10](涂布纸的制作)将下表8中所示的涂料组合物浸渍到卫生纸(春日制纸工业株式会社制的coreuse)中，将两片层合，并在90℃干燥1小时。干燥后，照射200秒光量为10mw/cm2的紫外线，然后在120℃下加热15分钟，得到的涂布纸。将剪切成5cm×5cm大小的涂布纸投入到200ml去离子水中，用机械搅拌器搅拌5分钟，评价涂布纸的耐水性。判定基准如下所述。评价结果示于表8。予以说明，表中的“无紫外线照射”是指在上述涂布纸的制作中，没有照射光量为10mw/cm2的紫外线。此外，表中的符号“-”表示未评价。○：两张卫生纸维持粘接的状态△：两张卫生纸剥离，但维持其形状×：两张卫生纸剥离，且不能维持其形状[表8]由表8的结果可知，本发明的涂料组合物可以用作纸用的涂料剂，因为它可以提高纸的耐水性。当前第1页1 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