本发明涉及防腐
技术领域：
，尤其涉及一种防腐粉末涂料及其制备方法。
背景技术：
：金属腐蚀现象和危害广泛的存在于日常生活与工业生产中，给人们带来巨大的经济损失，使得金属防腐蚀技术具有极大的开发价值和应用前景。在各种防腐蚀措施中，防腐蚀涂装是最具优势的技术，而防腐蚀涂料则是涂装技术的关键。但是，市售的普通防腐粉末涂料往往普遍含有如cr，pb，zn等重金属元素，在使用过程会发生重金属离子析出，造成防腐体系的牺牲损耗，防腐持久性不好，而且会造成一定的环境污染。聚苯胺(pani)是是从苯胺单体出发,通过化学氧化聚合或电化学聚合得到的一类导电高分子材料，具有合成方便、导电性好、化学稳定性高等优点。作为一种新型的金属防腐保护材料，聚苯胺防腐体系不仅不含重金属离子，还具有独特的抗划伤和抗点蚀性能，应用前景良好。但是，聚苯胺不溶不熔，具有易团聚、加工性差的特点，其对金属的粘结性以及在涂料树脂中的分散性都较差，对涂层的附着性、致密性产生不良影响，使涂层的耐久性能下降，导致聚苯胺的防腐性能不能得到很好的发挥。而且，单独采用聚苯胺作为防腐粉末涂料中的金属保护材料，其防腐效果不够理想。这些因素使聚苯胺在防腐粉末涂料中的实际应用受到较大限制。技术实现要素：本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种防腐粉末涂料及其制备方法，有效提高聚苯胺防腐粉末涂料的致密性、附着性，从而提升其防腐性能以及防腐持久性。本发明是通过以下技术方案实现的：一种防腐粉末涂料，由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂40-50，改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料10-15，填料25-35，有机硅流平剂0.5-2，有机硅消泡剂0.2-1，固化剂8-10，固化促进剂0.5-1，安息香0.01-0.02。优选地，所述改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2-2.5g硝酸锌、0.8-1g硝酸铝、0.3-0.4g钼酸铵加入100-150ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将4-5g苯胺、2.5-3.5g十六烷基三甲基溴化铵加入100-150ml氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在120-140℃条件下水热反应6-10h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在70-80℃真空干燥12-24h，即得。优选地，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.01-0.02mol/l。优选地，所述填料选自云母粉、石英粉、重晶石粉、钛白粉中的一种或者几种的组合。优选地，所述固化剂为双氰胺固化剂，固化促进剂为2-甲基咪唑。所述的防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料、填料于1500-2000r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200-300目，即得防腐粉末涂料。优选地，所述双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100-110℃，120-130℃，140-150℃，160-165℃，135-145℃，115-125℃。本发明的优点是：本发明以硝酸锌、硝酸铝、钼酸铵为前驱体，以苯胺为聚合单体，十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂，通过一步水热法合成改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，加入双酚a型环氧树脂中，在合适的熔融挤出温度梯度下，使各原料之间发生充分的熔融-结合作用，通过熔融挤出制得防腐粉末涂料。通过水热合成法将聚苯胺负载在水滑石上，形成微纳米级的复合材料，能有效提高聚苯胺在体系中的分散性能以及稳定性，提高涂层的附着性和致密性；十六烷基三甲基溴化铵对溶液中水热合成的水滑石起到改性作用，既能通过插层增加水滑石的层间距，又能辅助苯胺在水滑石上聚合形成聚苯胺，并且能提高复合材料与粉末树脂的相容性；钼酸铵作为前驱体能使钼插层负载在水热合成的水滑石中，提高复合材料的致密性和防腐性能；选用合适的熔融挤出温度梯度，使各原料之间能充分的发挥结合作用，减少各组分之间由于结合性能不够而导致的涂膜中相分离、涂膜剥落。本发明能有效提高聚苯胺防腐粉末涂料的致密性、附着性，从而提升其防腐性能以及防腐持久性。具体实施方式实施例1一种防腐粉末涂料，由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料10，云母粉25，有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2g硝酸锌、0.8g硝酸铝、0.3g钼酸铵加入100ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将4g苯胺、2.5g十六烷基三甲基溴化铵加入100ml浓度为0.01mol/l的氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在120℃条件下水热反应6h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在70℃真空干燥12h，即得。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料、填料于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃。实施例2一种防腐粉末涂料，由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1250，改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料15，重晶石粉35，byk-333有机硅流平剂2，byk-a525有机硅消泡剂1，双氰胺固化剂10，2-甲基咪唑1，安息香0.02。改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2.5g硝酸锌、1g硝酸铝、0.4g钼酸铵加入150ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将5g苯胺、3.5g十六烷基三甲基溴化铵加入150ml浓度为0.01-0.02mol/l的氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在140℃条件下水热反应10h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在80℃真空干燥24h，即得。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料、填料于2000r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至300目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:110℃，130℃，150℃，165℃，145℃，125℃。对比例1一种防腐粉末涂料，与实施例1相比，仅用改性水滑石-聚苯胺复合材料替代改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，具体由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，改性水滑石-聚苯胺复合材料10，云母粉25，byk-333有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。改性水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2g硝酸锌、0.8g硝酸铝加入100ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将4g苯胺、2.5g十六烷基三甲基溴化铵加入100ml浓度为0.01mol/l的氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在120℃条件下水热反应6h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在70℃真空干燥12h，即得。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与改性水滑石-聚苯胺复合材料、云母粉于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃对比例2一种防腐粉末涂料，与实施例1相比，仅用钼插层水滑石-聚苯胺复合材料替代改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，具体由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，钼插层水滑石-聚苯胺复合材料10，云母粉25，byk-333有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。钼插层水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2g硝酸锌、0.8g硝酸铝、0.3g钼酸铵加入100ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将4g苯胺加入100ml浓度为0.01mol/l的氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在120℃条件下水热反应6h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在70℃真空干燥12h，即得。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与钼插层水滑石-聚苯胺复合材料、云母粉于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃对比例3一种防腐粉末涂料，与实施例1相比，仅用水滑石-聚苯胺复合材料替代改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，具体由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，水滑石-聚苯胺复合材料10，云母粉25，byk-333有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。水滑石-聚苯胺复合材料的制备方法如下：(a)将2g硝酸锌、0.8g硝酸铝加入100ml水中搅拌溶解完全，得到混合液a；(b)将4g苯胺加入100ml浓度为0.01mol/l的氢氧化钠溶液中搅拌分散均匀，得到混合液b；(c)将混合液a与混合液b加入聚四氟乙烯高压反应釜中混合均匀，然后在120℃条件下水热反应6h，冷却后离心，将所得沉淀洗涤至中性，然后在70℃真空干燥12h，即得。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与水滑石-聚苯胺复合材料、云母粉于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃。对比例4一种防腐粉末涂料，与实施例1相比，仅用聚苯胺替代改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，具体由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，聚苯胺10，云母粉25，byk-333有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与聚苯胺、云母粉于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃。对比例5一种防腐粉末涂料，与实施例1相比，仅用云母粉替代改性钼插层水滑石-聚苯胺复合材料，具体由下述重量份的原料制成：双酚a型环氧树脂e-1240，云母粉35，byk-333有机硅流平剂0.5，byk-a525有机硅消泡剂0.2，双氰胺固化剂8，2-甲基咪唑0.5，安息香0.01。防腐粉末涂料的制备方法，包括以下步骤：(1)将双酚a型环氧树脂与云母粉于1500r/min高速混合均匀，得到组分a；(2)将剩余原料混合均匀得到组分b；(3)将组分a、组分b混合后用双螺杆挤出机熔融挤出，粉碎、研磨至200目，即得防腐粉末涂料。双螺杆挤压机从进料段到机头分为六个加热区域，工作温度依次为:100℃，120℃，140℃，160℃，135℃，115℃。将实施例1、实施例2以及对比例1-5制得的粉末涂料分别静电喷涂在钢板表面，然后于165℃固化15min，对形成的涂膜进行性能测试。耐盐雾测试方法参照gb/t1771-2007《色漆和清漆耐中性盐雾性能的测试》，将钢板放入到温度为(35±2)℃、ph为6.5、氯化钠质量浓度为(50±5)g/l的盐雾箱中，每隔72h检查一次；附着力测试方法参照gb/t9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》。测试结果如表1所示。表1涂膜性能测试结果2000h时划线处单向锈蚀附着性实施例1≤0.9mm0级实施例2≤0.7mm0级对比例1≤1.7mm0级对比例2≤1.5mm1级对比例3≤1.9mm1级对比例4≤2.3mm1级对比例5≤2.9mm2级当前第1页12