本发明涉及塑料表印印刷油墨技术领域，尤其涉及一种水煮型环保表印聚酰胺白色油墨及其制备方法。
背景技术：
随着食品卫生与环境保护被越来越重视，食品安全意识提上了前所未有的高度，“绿色食品”和“绿色产品”成为人们生产时必须达到的目标。各大印刷企业为减少对环境的污染和破坏，特别是提高食品安全等级，要求使用绿色环保印刷材料来生产包装用品已是必然。然而，目前国内塑料印刷油墨的研发生产现状仍不容乐观，一般苯溶型油墨依然在大量的推广和普遍的使用，无苯无酮的环保油墨仍处在初步开发的尴尬局面。另外，市场上一般的塑料表印油墨由于树脂选型的原因，其印品在湿热高温的条件下由于部分树脂氧化而产生黄变，印品易返粘，附着力差，在高温水煮后附着力更是会大大降低。
随着生产厂家对产品包装的要求越来越高，主要有以下几点要求：1、质量好；2、安全，无有毒、无有害物质；3、成本低；4、图案清晰、颜色鲜艳；5、印品耐温性能良好，在高温水煮及湿热条件下不返粘，不掉墨等。然而，目前印刷厂家使用的表印油墨大多是含苯、含酮油墨；部分使用的无苯无酮油墨，但是只能在常温时使用，在高温及湿热条件下易返粘和掉墨，同时也不能满足部分用户需要对产品水煮的要求。含苯、含酮油墨在制造、印刷及使用完毕废弃后都会污染环境、对人体造成危害，同时包装产品后会对产品造成污染，危害人体健康。复合包装袋虽然安全可靠，但是包装成本会增加很多，降低产品的市场竞争力。市场上迫切需要一种无苯、无酮，能适应高温湿热及水煮的环保表印油墨来取代传统油墨。
目前市场上的表印油墨主要有以下几个缺陷：使用含苯、酮类溶剂油墨，不环保，对人体有害；附着力差，一般为85％左右，要求为≥95％；印刷适应性不好，容易拉线和雾版；印刷油墨表面的摩擦系数大，无法进行自动包装；印刷机速慢(小于150米/分钟)；印刷品易卷曲、有异味；在高温湿热及水煮时油墨会返粘、脱色、迁移掉墨等。
技术实现要素：
本发明的目的之一，在于提供一种水煮型环保表印聚酰胺白色油墨，以解决上述含苯含酮、附着力差、印刷机速慢、摩擦系数大、以及不耐温不耐水煮的问题。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是这样的：一种用于水煮型环保表印聚酰胺白色油墨，其特征在于，由下述重量百分比的原料组成：
所述组合树脂液由聚酰胺树脂液、硝酸纤维素树脂液、松香改性马来酸树脂液、聚酮树脂液和eva树脂液组成，其质量比为(25-35)：(15-25)：(3-5)：(3-5)：(4-6)；
所述组合溶剂由醋酸乙酯、无水乙醇和醋酸丁酯组成，其质量比为：(2-5)：(2-5)：(3-8)；
所述助剂由防沉剂、抗粘连剂与爽滑剂、分散剂和耐温助剂组成，其质量比为：(0.5-1.0)：(0.5-1.0)：(0.5-1.0)：(1.0-2.0)。
本发明的油墨完全符合《食品安全法》的卫生环保要求，其印品在高温以及水煮条件下不掉墨，不黄变的环保型表印油墨及其制备方法。
本发明复配了五种树脂：其中，聚酰胺树脂作为主树脂，其光泽好，附着力优良；硝酸纤维素本身就是一种成膜剂，亮度高，且溶剂释放性好，能促使油墨印刷后快干，防止发生粘连；eva树脂增强墨膜的塑形，使薄膜不卷曲；改性松香马来酸软化点高，粘度低，成膜硬度高；聚酮树脂耐温性能好，且能明显改善油墨的印刷适用性；以上五种树脂按照本发明提供的比例混合使用，相互协同，形成优良的油墨体系。颜料优选金红石钛白粉，型号优选为科慕r706，具有优良的耐候性。另加入适当的助剂和组合溶剂，这些组分间相互协调，使制得的油墨性能优越，从而解决上述问题。
本发明的油墨，可以在上机时通过选择慢、中、快三种稀释剂调整干燥性和粘度。这是本领域公知的技术。
本发明制备的油墨，适用于以下基材：
pe、ny、cpp、bopp、pet：处理在38达因以上；
作为优选的技术方案，所述防沉剂为气相二氧化硅，优选型号德国瓦克n20。
作为优选的技术方案，所述抗粘连剂与爽滑剂为芥酸酰胺，优选型号韩国epowder。
芥酸酰胺作为抗粘连剂与爽滑剂，与本发明的其他组分结合，可以发挥更优异的性能。
作为优选的技术方案，所述分散剂为阴离子表面活性剂，优选德国毕克byk110。
作为优选的技术方案，所述耐温助剂为交联剂,优选合肥安邦化工jn851。
作为优选的技术方案，由下述重量百分比的原料组成：
聚酰胺树脂液30％、硝酸纤维素树脂液20％、松香改性马来酸树脂液3％、聚酮树脂液3％、eva树脂液4％，金红石钛白粉25％、芥酸酰胺0.8％、气相二氧化硅1.0％、阴离子表面活性剂0.6％、交联剂1.8％、无水乙醇2％、醋酸乙酯3.8％、醋酸丁酯5％。
上述比例的组分，可以使性能达到最佳。
本发明的目的之二，在于提供一种上述水煮型环保表印聚酰胺油墨的制备方法，采用的技术方案为，首先配制聚酰胺树脂液、硝酸纤维素树脂液、松香改性马来酸树脂液、聚酮树脂液和eva树脂液，配制过程如下
(1)聚酰胺树脂液：称取35-45重量份聚酰胺，溶于25-35份无水乙醇和25-35份醋酸乙酯组成的混合溶剂中乳化分散，制得质量百分比浓度为35-45％的聚酰胺树脂液；
(2)硝酸纤维素树脂液：称取30-40重量份硝化棉，溶于30-35份无水乙醇和30-35份醋酸乙酯组成的混合溶剂中搅拌分散，制得质量百分比浓度为30-40％的硝酸纤维素树脂液；
(3)松香改性马来酸树脂液：称取45-55重量份松香改性马来酸树脂，溶于45-55份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为45-55％的松香改性马来酸树脂液；
(4)聚酮树脂液，称取45-55重量份聚酮树脂，溶于45-55份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为45-55％的聚酮树脂液；
(5)eva树脂液：称取45-55重量份eva树脂，溶于45-55份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为45-55％的eva树脂液；
然后，将上述原料除交联剂外，预留10-20％的混合溶剂调整粘度，其余部分按所述比例混合后，搅拌分散均匀，然后用砂磨机研磨至细度小于20μm，最后加入所述比例的耐温助剂，并加入预留的混合溶剂调整粘度达到涂4#杯30-35秒，过滤包装即得。
作为优选的技术方案，配制聚酰胺树脂液、硝酸纤维素树脂液、松香改性马来酸树脂液、聚酮树脂液和eva树脂液的过程如下：
(1)聚酰胺树脂液：称取40重量份聚酰胺，溶于30份无水乙醇和30份醋酸乙酯组成的混合溶剂中乳化分散，制得质量百分比浓度为40％的聚酰胺树脂液；
(2)硝酸纤维素树脂液：称取35重量份硝化棉，溶于32.5份无水乙醇和32.5份醋酸乙酯组成的混合溶剂中搅拌分散，制得质量百分比浓度为35％的硝酸纤维素树脂液；
(3)松香改性马来酸树脂液：称取50重量份松香改性马来酸树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的松香改性马来酸树脂液；
(4)聚酮树脂液，称取50重量份聚酮树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的聚酮树脂液；
(5)eva树脂液：称取50重量份eva树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的eva树脂液。
采用上述制备方法，工艺简单易行，制备成本低。
与现有技术相比，本发明的优点在于：本发明油墨不含苯、酮类溶剂，重金属含量达标，安全环保；耐高温，在180℃/0.5秒4kg热封不脱色、不迁移；95℃以上沸水煮后附着力达99％以上；印品表面滑爽，摩擦系数小(0.18～0.30)；油墨塑性好，印刷品不卷曲；该油墨印刷适性优良，印刷机速可达200米/分钟以上，印品不反粘、不迁移；在较低粘度印刷时也能获得满意的效果；印刷品无异味、色彩鲜艳、色饱和度高
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明作进一步说明。
下述实施例中，气相二氧化硅型号为德国瓦克n20；芥酸酰胺型号为韩国epowder；阴离子表面活性剂型号为德国毕克byk110；金红石钛白粉型号为科慕r706；交联剂的型号为合肥安邦化工jn851。
实施例1：
一种用于水煮型环保表印聚酰胺白色油墨，由下述重量份的原料组成:
聚酰胺树脂液30份、硝酸纤维素树脂液20份、松香改性马来酸树脂液3份、聚酮树脂液3份、eva树脂液4份，金红石钛白粉25份、芥酸酰胺0.8份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.6份、交联剂1.8份、无水乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5份；
制备方法为：
(1)聚酰胺树脂液：称取40重量份聚酰胺，溶于30份无水乙醇和30份醋酸乙酯组成的混合溶剂中乳化分散，制得质量百分比浓度为40％的聚酰胺树脂液；
(2)硝酸纤维素树脂液：称取35重量份硝化棉，溶于32.5份无水乙醇和32.5份醋酸乙酯组成的混合溶剂中搅拌分散，制得质量百分比浓度为35％的硝酸纤维素树脂液；
(3)松香改性马来酸树脂液：称取50重量份松香改性马来酸树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的松香改性马来酸树脂液；
(4)聚酮树脂液，称取50重量份聚酮树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的聚酮树脂液；
(5)eva树脂液：称取50重量份eva树脂，溶于50份无水乙醇溶液，乳化分散制得质量百分比为50％的eva树脂液。
(2)将上述原料，除交联剂外，留下10-20％的组合溶剂调整粘度，其余成分全部按所述比例混合后，搅拌分散均匀，然后用砂磨机研磨至细度小于20μm，最后加入所述比例的交联剂，并加入溶剂调整粘度达到涂4#杯30-35秒，过滤包装即得“产品a”。
实施例2：
一种用于水煮型环保表印聚酰胺白色油墨，由下述重量百分比的原料组成:
聚酰胺树脂液25份、硝酸纤维素树脂液25份、松香改性马来酸树脂液3份、聚酮树脂液3.8份、eva树脂液4份，金红石钛白粉25份、芥酸酰胺0.8份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.6份、交联剂1.0份、乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5.0份；
其树脂液和产品的制备方法与实施例1相同，所得的产品为“产品b”。
实施例3：
一种用于水煮型环保表印聚酰胺白色油墨，由下述重量百分比的原料组成:
聚酰胺树脂液25份、硝酸纤维素树脂液25份、松香改性马来酸树脂液5份、聚酮树脂液4份、eva树脂液4份，金红石钛白粉22份、芥酸酰胺1.0份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.9份、交联剂1.3份、乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5份；
其树脂液和产品制备方法与实施例1相同，所得的产品为“产品c”。
对比例1
为了验证交联剂在本申请中对于耐水煮的技术贡献，本对比例以实施例1为基础，去除实施例1中的交联剂1.8份，其余与实施例1相同，即聚酰胺树脂液30份、硝酸纤维素树脂液20份、松香改性马来酸树脂液3份、聚酮树脂液3份、eva树脂液4份，金红石钛白粉25份、芥酸酰胺0.8份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.6份、无水乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5份；
得到“对比a”。
对比例2
为了验证芥酸酰胺在本申请中对于耐水煮和摩擦系数的技术贡献，本对比例以实施例1为基础，去除实施例1中的芥酸酰胺0.8份，其余与实施例1相同，即聚酰胺树脂液30份、硝酸纤维素树脂液20份、松香改性马来酸树脂液3份、聚酮树脂液3份、eva树脂液4份，金红石钛白粉25份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.6份、交联剂1.8份、无水乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5份；
得到“对比b”。
对比例3
为了验证本申请的五种树脂液的合适配比对于附着力、耐水煮和摩擦系数等性能的重要性，本对比例以实施例1为基础，五种树脂液的重量份分别为“28、24、2、3、3”，其余与实施例1相同，即聚酰胺树脂液28份、硝酸纤维素树脂液24份、松香改性马来酸树脂液2份、聚酮树脂液3份、eva树脂液3份，金红石钛白粉25份、芥酸酰胺0.8份、气相二氧化硅1.0份、阴离子表面活性剂0.6份、交联剂1.8份、无水乙醇2份、醋酸乙酯3.8份、醋酸丁酯5份；
得到“对比c”。
实施例4：性能测试
将实施例1-3所制得的油墨“产品a”、“产品b”、“产品c”和对比例1-3的“对比a”、“对比b”和“对比c”进行性能测试，其结果如下表1所示：
表1产品性能检测结果表
由上表可以得出结论：产品a优于产品b和产品c。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。