路面用或地面用粘合剂组合物和标记片的制作方法

本发明涉及一种路面或地面用粘合剂组合物和标记片。

背景技术：

1、路面用或地面用标记片粘贴在室内外的道路·停车场等的路面或地面上，出于显示宣传、方向指示、交通标识或向导等信息的目的，被用在道路·停车场等的路面或地面(以下有时称为“路面等”)上。

2、粘贴设置于这种路面等的标记片例如通过以氯乙烯片为基材、在基材的一个面上设置用于粘贴于路面等的粘合剂层、在基材的另一个面上形成施予与所需信息相关的文字或花纹等的装饰层等而构成。

3、路面用标记片在一边经受长时间室外风雨和日照等、一边承受反复车辆行驶的环境下使用。而且，地面用标记片在持续经受清扫作业或行人鞋履等引起的摩擦或冲击等的环境下使用。因此，粘贴设置于路面等的标记片会产生标记片本身受伤或从路面等剥离的问题。

4、另一方面，标记片在高温环境下长期设置的情况下，标记片的粘合剂层相较于基材对路面的密合性变得更高，在剥离标记片时粘合剂层会残留在路面侧，从而存在污染路面的问题。

5、针对这样的问题，为了防止路面用或地面用标记片的劣化，正在进行粘合剂、进而粘合剂层与基材组合而成的层叠体的开发。

6、此外，路面用或地面用标记片通常除了对沥青等具有凹凸的粗糙面的追随性以外，还需要粘合力、耐候性、耐热性和耐湿热性。另外，为了呈现出对沥青等的追随性，正在研究使用铝等金属基材。使用这种金属基材的情况下，作为粘合剂层的成分，可以考虑使具有与金属的相互作用强的酸性基的单体共聚。

7、例如，专利文献1中公开了一种含有丙烯酸系树脂(a)的难粘接被粘物用粘合剂组合物，其中丙烯酸系树脂(a)由含末端羧基的单体(a1)和(甲基)丙烯酸(a2)的共聚成分(a)共聚而成。

8、专利文献2中公开了一种由标记片主体和路面·地面标记用层压片构成的路面·地面标记片，其中标记片主体具备第一粘合剂层、金属层、第二粘合剂层、基材和装饰层，路面·地面标记用层压片则粘贴在所述标记片主体的与路面侧(第一粘合剂层)相反一侧的表面上。

9、现有技术文献

10、专利文献

11、专利文献1：日本特开2019-151837号公报

12、专利文献2：日本特开2015-184488号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的技术问题

2、专利文献1中，作为粘胶带的被粘物例示了改性沥青等。但是，专利文献1的粘合剂组合物没有关于具有金属层的层叠体中粘合剂层与金属层的密合性、粘合剂不易转粘在作为被粘物的路面(沥青)上(即，对路面的再剥离性优异)的耐路面污染性的记载。

3、专利文献2中公开了从粘合力或耐久性角度考虑将使用丙烯酸系粘合剂的粘合剂层与由聚氯乙烯、己二酸系聚酯增塑剂、钙-锌系稳定剂和热塑性聚氨酯弹性体形成的基材组合而成的层叠体，其冲击缓和性优异且装饰层可维持良好识别性。但是，对于对路面的再剥离性也没有记载。

4、本发明所要解决的技术问题鉴于上述课题，其目的在于提供一种粘合剂组合物，其除了对沥青等粗糙面的路面等的追随性以外，粘合力、耐剥离性、耐热性和耐湿热性也优异，基材与粘合剂层的密合性优异，且剥离时能够抑制粘合剂从基材转粘到被粘物上。

5、解决技术问题的手段

6、本发明人等为了解决上述技术问题进行了深入研究。结果发现，通过以特定量包含特定的(甲基)丙烯酸系共聚物和特定的增粘树脂的粘合剂组合物，能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。

7、本发明涉及例如以下的[1]～[7]。

8、[1]一种路面用或地面用粘合剂组合物，其为包含(甲基)丙烯酸系共聚物(a)和松香系增粘树脂(b)的粘合剂组合物，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)为包含20～69质量％的烷基碳数为1～7的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、30～74质量％的烷基碳数为8～20的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)和1～6质量％的含酸性基单体(a3)的单体成分的共聚物，其中成分(a1)～(a3)的合计为100质量％，相对于所述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)100质量份，所述松香系增粘树脂(b)的含量为10～30质量份，所述(甲基)丙烯酸系共聚物(a)中分子量为5000以下的成分的比例在1.5质量％以下。

9、[2]如上述[1]所述的路面用或地面用粘合剂组合物，其中，所述松香系增粘树脂的软化点在120℃以上。

10、[3]如上述[1]或[2]所述的路面用或地面用粘合剂组合物，其中，还含有交联剂(c)。

11、[4]一种路面用或地面用标记片，其具有由上述[1]～[3]中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层和金属基材。

12、[5]如上述[4]所述的路面用或地面用标记片，其中，所述金属基材为铝箔。

13、[6]如上述[4]或[5]所述的路面用或地面用标记片，其中，还具有塑料基材。

14、[7]如上述[6]所述的路面用或地面用标记片，其中，所述塑料基材是选自聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯和聚酰亚胺中的至少一种以上的基材。

15、发明效果

16、根据本发明，可以提供一种粘合剂组合物，其除了对沥青等粗糙面的路面等的追随性以外，粘合力、耐剥离性、耐热性和耐湿热性也优异，基材与粘合剂层的密合性优异，且剥离时能够抑制粘合剂从基材转粘到被粘物上。

技术特征：

1.一种路面用或地面用粘合剂组合物，其为包含(甲基)丙烯酸系共聚物(a)和松香系增粘树脂(b)的粘合剂组合物，

2.如权利要求1所述的路面用或地面用粘合剂组合物，其中，所述松香系增粘树脂的软化点在120℃以上。

3.如权利要求1或2所述的路面用或地面用粘合剂组合物，其中，还含有交联剂(c)。

4.一种路面用或地面用标记片，其具有由权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层和金属基材。

5.如权利要求4所述的路面用或地面用标记片，其中，所述金属基材为铝箔。

6.如权利要求4或5所述的路面用或地面用标记片，其中，还具有塑料基材。

7.如权利要求6所述的路面用或地面用标记片，其中，所述塑料基材是选自聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯和聚酰亚胺中的至少一种以上的基材。

技术总结
本发明的路面用或地面用粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸系共聚物(A)和松香系增粘树脂(B)，其中(甲基)丙烯酸系共聚物(A)为包含20～69质量％的烷基碳数为1～7的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a1)、30～74质量％的烷基碳数为8～20的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(a2)和1～6质量％的含酸性基单体(a3)的单体成分的共聚物，相对于共聚物(A)100质量份，树脂(B)的含量为10～30质量份，共聚物(A)中分子量为5000以下的成分的比例在1.5质量％以下。

技术研发人员：丰田昂
受保护的技术使用者：综研化学株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13