专利名称：新型电泳涂料及其生产方法
技术领域：
本发明涉及一种电泳涂料，特别涉及一种二烯烃类共聚物的电泳涂料。
电泳涂料自六十年代问世以来，发展极为迅猛，并已获得广泛应用。在目前中国尚有大量的阴极电泳涂装线，但所使用的阴极电泳涂料却未能为用户提供满意的性能。
鉴于目前普通应用的环氧酯、酚醛等阳极度电泳涂料存在的泳透力、库仑效率较低、槽液稳定性较差等缺陷，尤其是无法提供令人满意的耐盐雾性能，所以二烯烃类的共聚物在阴极电泳涂料中的应用日益获得重视。
此类涂料的制造一般是以二烯烃类的共聚物和α、β不饱和二元羧酸(酐)及其衍生物反应而得，随后通过半酯化、酰亚胺化、共混等对树脂进行改性，虽然这种二烯烃类共聚物涂料性能较目前广泛应用的品种优越，但就目前所知的报道而言，得到满意的泳透力、耐盐雾性能的该类涂料仍然不多。即便有些品种性能尚可，但由于粘度过大，因而增加了生产时胶化的危险性难以控制，且成品在使用时操作困难。
本发明的任务是提供一种以二烯烃类共聚物为主体的阴极电泳涂料，该涂料在提供令人满意的泳透力、耐盐雾性等性能的同时，仍能保持较低的粘度。
本发明特点是先把聚丁二烯、马来酸酐、抗氧化剂、溶剂共混，在惰性气氛下升温至150-250℃，保温4-8小时，随后降温至90-180滴加苯胺，保持该温度进行脱水，真空抽去溶剂，降温至50-150℃，加入醇类保温反应0.5-2.5小时，降温得到本发明涂料的主要成分树脂，所用原料的配比为聚丁二烯100重量份数马来酸酐10-90，最好15-45重量份数抗氧化剂0.1-1.0，最好0.2-0.5重量份数溶剂0-20，最好3-5重量份数苯胺0.1-60，最好5-30重量份数醇类0-40，最好4-12重量份数通过本发明的改进，使得到的阴极电泳二烯烃涂料具有令人满意的泳透力、耐盐雾性等性能，且粘度较低，所以生产中易于控制，成品使用时也易于操作。
本发明更为具体的过程如下将一定量的聚丁二烯、抗氧化剂、溶剂、马来酸酐共混，在惰性气体保护下于150-250℃发生顺酐化反应，4-8hr后降温，于90-180℃时滴加苯胺，使之发生胺化反应，保持该温度，脱水直至脱水量达理伦量(加入苯胺量的0.2倍重量)为止，然后真空脱去溶剂，再降温至50-150℃，加入醇类发生酯化反应，保温0.5-2.5小时，降温待用。
在此所用各试剂的量为(以聚丁二烯每100份重量为基准)马来酸酐10-90最好15-45抗氧化剂0.1-10最好0.2-0.5溶剂0-20最好3-5苯胺0.1-60最好5-30醇类0-40最好4-12所适用的抗氧化剂有4010、芳香胺例如二苯胺、萘胺衍生物等。
所用的溶剂有二甲苯、重芳烃等。
所用的醇类为甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇乙醚、二丙酮醇、聚醚等。
将上面所得到的树脂与助溶剂、颜料、中和剂、缓蚀剂混合，经三辊研磨至合适细度(＜30μm)。
所用的各试剂量为(以100g树脂为基准)10-100g颜料5-50g助溶剂2-20g中和剂0.5-5g缓蚀剂所适用的颜料有铁红、钛白、滑石粉、炭黑等常用颜料。
所适用的助溶剂有丁醇、异丙醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚等常用溶剂。
所适用的中和剂有乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、氨水、二甲基乙醇胺等。
所适用的缓蚀剂有铬酚锶、锶钙黄、二苯呱等市售缓冲剂。
下面通过实施例来具体进一步说明本发明。
实施例1.
1000g聚丁二烯(燕他公司产品，数均分子量500-5000)、200g马来酸酐、抗氧剂40102.4g、二甲苯30g共混，在N2气保护下升温至190℃，保持该温度4hr，随后降温至160℃，滴加苯胺105g，保持该温至脱水量20ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至80℃，加入甲醇33g，保温2hr，降温待用。
把120g以上所得树脂、60g铁红、24g丁醇、5g乙醇胺、4g市售缓蚀剂铬酚锶(下同)混和，经三辊研磨，至合适细度(＜30μm)为止。
实施例2300g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、100g马来酸矸、抗氧剂4010 0.4g、二甲苯13g共混，在N2气保护下升温至210℃，保持该温度6hr，随后降温至160℃，滴加苯胺30g，保持该温至脱水量6ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温待用。
把500g以上所得树脂、300g铁红、80g丁醇、20g乙醇胺、15g市售缓蚀剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例32000g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、1800g马来酸矸、抗氧剂4010 10g、重芳烃150g共混，在N2气保护下升温至190℃，保持该温度5hr，随后降温至180℃，滴加苯胺1200g，保持该温至脱水量200ml，真空抽去溶剂重芳烃，降温至150℃，加入聚醚800g，保持2hr，降温待用。
把3000g以上所得的树脂、3000g铁红、1500g丁醇、60g乙醇胺、60g市售缓冲剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例4800g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、160g马来酸矸、抗氧剂4010 2g、二甲苯30g共混，在N2气保护下升温至250℃，保持该温度3hr，随后降温至180℃，滴加苯胺60g，保持该温至脱水量12ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至60℃，加入甲醇32g，保温3hr，降温待用。
把500g以上所得的树脂、250g铁红、25g丁醇、25g乙醇胺、8g市售缓蚀剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例51500g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、450g马来酸矸、抗氧剂4010 2g共混，在N2气保护下升温至200℃，保持该温度6hr，随后降温至160℃，滴加苯胺200g，保持该温至脱水量40ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至100℃，加入甲醇144g，保温1hr，降温待用。
把1800g以上所得的树脂、1000g铁红、300g丁醇、50g乙醇胺、9g市售缓蚀剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例61000g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、100g马来酸矸、抗氧剂4010 1.0g共混，在N2气保护下升温至150℃，保持该温度10hr，随后降温至90℃，滴加苯胺5g，保持该温至脱水量1ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至60℃，加入甲醇30g，保温1hr，降温待用。
把100g以上所得的树脂、10g铁红、20g丁醇5g、乙醇胺、1g市售缓蚀剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例7200g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、90g马来酸矸、抗氧剂4010 2g、重芳烃40g共混，在N2气保护下升温至190℃，保持该温度6hr，随后降温至150℃，滴加苯胺45g，保持该温至脱水量9ml，真空抽去溶剂重芳烃，降温至80℃，加入甲醇14g，保温2hr，降温待用。
把1000g以上所得的树脂、800g铁红、200g丁醇、30g乙醇胺10g市售缓冲剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例85000g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、750g马来酸矸、抗氧剂4010 50g共混，在N2气保护下升温至220℃，保持该温度7hr，随后降温至170℃，滴加苯胺5.0g，保持该温至脱水量1.5ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至100℃，加入甲醇20g，保温1hr，降温待用。
把700g以上所得的树脂、280g铁红、70g丁醇、100g乙醇胺、35g市售缓蚀剂混和，经三辊研磨至合适细度为止。
实施例9100g聚丁二烯(燕化公司产品，数均分子量500-5000)、30g马来酸矸、抗氧剂二苯胺0.2g、二甲苯4g共混，在N2气保护下升温至195℃，保持该温度6.5hr，随后降温至150℃，滴加苯胺12g，保持该温至脱水量2.4ml，真空抽去溶剂二甲苯，降温至90℃，加入甲醇5g，保温1hr，降温待用。
把500g以上所得的树脂、350g钛白、150g异丙醇、20g三乙醇胺、5g市售缓蚀剂(锶钙黄)混和，经三辊研磨至合适细度为止。
性能试验将实施例1得到的产品稀释到固体重量份为12%，在170v电压下沉积两分钟，取出试板以水冲净后于175℃烘烤30分钟，所得漆膜厚度20μ，泳透力不小于70%(长春一汽铜管法)，耐盐雾性不小于400hr。
以上具体描述了本发明，对本技术领域的一般技术人员来说，在本发明的实质范畴内仍可作出一些显而易见的改动。
权利要求
1.一种二烯烃类的电泳涂料，其特征在于由一种树脂、颜料、助溶剂、中和剂、缓蚀剂混合研磨而成，该树脂是由聚丁二烯 100重量份数马来酸酐 10-90，最好15-45重量份数抗氧化剂 0.1-1.0，最好0.2-0.5重量份数溶剂 0-20，最好3-5重量份数苯胺 0.1-60，最好5-30重量份数醇类 0-40，最好4-12重量份数混合反应而制得的。
2.一种生产二烯烃类的电泳涂料的方法，其特征在于其主要成份树脂是这样得到的先把聚丁二烯、马来酸酐、抗氧化剂、溶剂共混，在惰性气氛下升温至150-250℃，保温4-8小时，随后降温至90-180℃滴加苯胺，保持该温度进行脱水，真空抽去溶剂，降温至50-150℃，加入醇类保温反应0.5-2.5小时，降温即得。
3.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的抗氧化剂为4010，芳香胺例如二苯胺、萘胺衍生物等。
4.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的溶剂为二甲苯、重芳烃。
5.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的醇类为甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇乙醚、二丙酮醇、聚醚等。
6.如权利要求1所述的涂料，其特征在于所述的树脂与颜料、助溶剂、中和剂，缓蚀剂的配比为树脂 100重量份数颜料 10-100重量份数助溶剂 5-50重量份数中和剂 2-20重量份数缓蚀剂 0.5-5重量份数
7.如权利要求1或6所述的涂料，其特征在于所述的颜料是铁红、钛白、滑石粉、炭黑等。
8.如权利要求1或6所述的涂料，其特征在于所述的助溶剂是丁醇、异丙醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚等。
9.如权利要求1或6所述的涂料，其特征在于所述的中和剂是乙醇胺、三乙胺、三乙醇胺、氨水、二甲基乙醇胺等。
10.如权利要求1或6所述的涂料，其特征在于所述的缓蚀剂是铬酸锶、锶钙黄、二苯胍等。
全文摘要
一种新型二烯烃类电泳涂料，由马来酸酐、聚丁二烯、抗氧化剂、溶剂、苯胺、醇类反应生成的树脂与颜料、助溶剂、中和剂、缓蚀剂混合研磨而成。具有较好的泳透力、耐盐雾性和较低的粘度，易于操作使用。
文档编号C09D147/00GK1079762SQ93112480
公开日1993年12月22日 申请日期1993年7月7日 优先权日1993年7月7日
发明者章翼 申请人:费阅军