专利名称：圆珠笔用的水性白色调颜料油墨的制作方法
技术领域：
本发明涉及圆珠笔用的水性白色调颜料油墨，它使用二氧化钛和助着色剂作为色料并能够提供具有强显色性能如白色和广告色而与记录纸的色调无关的记录线条，其中由记录仪器、打字机和复印机打印出的该线条能够被覆盖或校正，更具体地说，本发明涉及圆珠笔用的水性白色调颜料油墨，它甚至能在长的贮存时间中抑制氧化钛沉降并具有良好的跟进性能和能够连续地写。
背景技术：
描述在日本专利延迟公开No.平4-258677中的具有粘度10-100厘泊的油墨是迄今被报道为使用氧化钛(它是白色颜料)作为颜料的水性油墨。然而，由于该油墨不能抑制氧化钛的沉降，它必须在使用时再次进行搅拌和还有不方便的地方是起搅拌作用的珠必须放在罐中贮存。
与上述油墨相反，作为不沉降氧化钛的圆珠笔用水性白色颜料油墨，在日本专利延迟公开No.平6-287499中报道了包括白色颜料、扁平硅酸盐和水溶性树脂的并具有粘度6,000-100,000厘泊的油墨。然而，该油墨所遇到的问题是它具有高粘度并在记录过程中跟进性能较差。
此外，在日本专利延迟公开No.平7-216283中报道的是包括白色颜料和HLB值为17.0或更高的非离子表面活性剂的而且具有6,000-50,000厘泊粘度的一种油墨。但该油墨也没有解决上述问题，因其高粘度，其跟进性能不太好。
此外，在日本专利延迟公开No.平8-12916报道的是包括氧化钛，增稠水溶性树脂和糖醇的并具有6,000-50,000厘泊的粘度和2或2以上的粘度指数的油墨，该粘度指数是从粘度计的转速差值得到的。然而，即使满足这一粘度指数，仍没有解决在快速记录时油墨的差跟进性能和记录线条的间断问题。而且，只有白色颜料作为着色物质，因此该油墨的问题是在白色背景的记录纸上标记醒目性能不太好。
本发明的公开本发明的目的是提供一种圆珠笔用的水性白色调颜料油墨，它使用氧化钛和助着色剂作为色料并通过使用树脂乳液而改进了耐水性和耐候性，它甚至能够在具有暗色的记录纸上提供具有良好广告色调的生动鲜艳的记录线条，它甚至在长时间贮存过程中能够抑制氧化钛的沉降/分离和质量下降并且具有良好的跟进性能和能够连续地写。
本发明涉及圆珠笔用的水性白色调颜料油墨，它包括氧化钛和助着色剂，树脂乳液，防止沉降和分离的增稠剂，极性溶剂，水和其它为圆珠笔用水性油墨所需要的控制剂，而且它能够提供具有覆盖能力并体现各种颜色的广告色调的一种记录线条。
实施本发明的最佳模式下面将详细解释本发明的实施方案。
在本发明中使用的氧化钛可用作白色颜料，它能够提供具有覆盖能力的记录线条。氧化钛的类型包括取决于晶体结构的金红石型和锐钛矿型两种类型，两者都能够用于本发明中。
商品产物包括Tipaque R-550，Tipaque R-580和Tipaque R-780(由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.制造)，Titanix JR-300，Titanix JR-701，Titanix JR-801和Titanix JR-805(由Tayca Corporation制造)，和Tipure R-706，Tipure R-900和Tipure R-960(由Du pont Co.，Ltd.制造)。其用量优选是基于水性油墨总量的10-40wt％。在该混合物中可以使用两种或多种氧化钛产品。
用于调节除白色(它是氧化钛颗粒的底色)以外的其它色彩的助着色剂是平均粒径为100nm或更高的颜料或通过用染料将平均粒径为200nm或更高的水不溶性聚合物细颗粒染色得到的假性颜料。颜料本身在耐水性和耐候性方面表现优异并提供半永久性记录线条，而且当与树脂乳液一起存在时，记录线条能够是显示出与记录纸的底色的色调和深度无关的各种色调的彩虹色彩。
可使用的颜料的实例包括无机颜料如炭黑，钛黑，氧化锌，氧化铁红，氧化铬，黑色氧化锌，钴蓝，黄色氧化铁，铬绿，硫化锌，锌钡白，镉黄，朱红，镉红，铬黄，钼酸盐桔黄，铬酸锌，铬酸锶，白炭黑，粘土，滑石，群青，沉淀硫酸钡，重晶石粉，碳酸钙，白铅，普鲁士蓝，锰紫，铝粉和黄铜粉，和有机颜料如C.I.颜料蓝1，C.I.颜料蓝15，C.I.颜料蓝17，C.I.颜料蓝27，C.I.颜料红5，C.I.颜料红22，C.I.颜料红38，C.I.颜料红48，C.I.颜料红49，C.I.颜料红53，C.I.颜料红57，C.I.颜料红81，C.I.颜料红104，C.I.颜料红146，C.I.颜料红245，C.I.颜料黄1，C.I.颜料黄3，C.I.颜料黄12，C.I.颜料黄13，C.I.颜料黄14，C.I.颜料黄17，C.I.颜料黄34，C.I.颜料黄55，C.I.颜料黄74，C.I.颜料黄83，C.I.颜料黄95，C.I.颜料黄166，C.I.颜料黄167，C.I.颜料桔黄5，C.I.颜料桔黄13，C.I.颜料桔黄16，C.I.颜料紫1，C.I.颜料紫3，C.I.颜料紫19，C.I.颜料紫23，C.I.颜料紫50，和C.I.颜料绿7。它们能够单独使用或以多种类型的混合物形式使用。
通过用染料将聚合物细颗粒染色所获得的假性颜料是通过将包括小比表面积的球形细颗粒的树脂染色所获得的并体现特征于它具有小的表面吸收率和与氧化钛相互之间有较小的凝聚作用而且颗粒之间的吸收-凝聚作用较小。如果它具有较大的粒径，甚至在具有暗色彩的记录纸上显现出鲜艳的颜色。尤其是，如果它具有200nm或更高的平均粒径，不仅上述显色性能而且氧化钛沉降的抑制都变成可能，所以，这是优选的。
增稠剂用于抑制氧化钛沉降和用于提供圆珠笔用的具有合适流动性的油墨，该增稠剂必须选自那些在与氧化钛、树脂乳液和助着色剂一起用于水性油墨中时不降低效果的增稠剂。
具体地说，可使用天然多糖，其中包括种子多糖类，如瓜耳胶，半乳甘露聚糖，果胶或其衍生物，叶虱种子胶和罗望籽果胶；微生物胶如黄原胶，rheozan胶，rhamsan胶，威兰(welan)胶和gellan胶；海藻多糖如角叉菜胶、藻酸和其衍生物；树脂多糖如黄蓍胶，纤维素和其衍生物，以及合成聚合物类，如聚丙烯酸和其交联型共聚物，聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮和其衍生物，聚乙烯基甲基醚和其衍生物。
尤其，微生物胶体现特征于强增粘效果和物理性能，它甚至在长时间贮存之后仍表现稳定但却具有很强的使各种细菌繁殖和使细粉末颜料凝聚的趋势。聚丙烯酸和其交联型共聚物体现特征于抵抗细粉末颜料的凝聚作用和各种细菌的繁殖的稳定性但趋向于在增粘性能上逊色于天然多糖。根据添加量和氧化钛和作为油墨组分的助着色剂的类型，能够使用选自以上所述增稠剂的至少一种增稠剂。
增稠剂的添加量优选是基于总油墨量的0.1-1.5wt％。添加量将随增稠剂的类型来变化。对于天然多糖，添加量优选是0.1-0.8wt％和对于合成聚合物，添加量优选是0.1-1.5wt％。
较少添加量的增稠剂容易引起氧化钛颗粒沉降，高达1.5wt％或更高的量将降低油墨的流动性，所以将因油墨的跟进性能差而趋向于容易引起较差的记录性能。
流动性可由油墨的粘度来判断。例如，当由E型粘度计(它是常规的旋转型粘度计)测定时，在25℃和1rpm下的粘度值必须是500mPa.s或更高以抑制氧化钛颗粒发生沉降。为了提供这一粘度，必须添加前述量的增稠剂。此外，如果粘度值是5,000mPa.s或更高，油墨的流动性会降低，损害了油墨的跟进性能和从圆珠笔的笔尖输出到记录纸上的进给性能。因此，增稠剂的添加量必须加以控制。
需要树脂乳液来改进油墨在具有暗色彩的记录纸上的记录线条显色性能以及抑制氧化钛颗粒发生沉降和分离。
分散于水和水基溶剂中的树脂颗粒，如果它们具有200nm或更高的平均粒径，体现特征于因光的反射或折射效果而显示出白色，以及颗粒直径越大，反射效果越强和白色覆盖性能增长越大。中空树脂乳液(其中折光效果预期增长较大)能够预计具有更多的白色覆盖性能并能够观察到油墨的优异记录线条显色性能。具有较大粒径的树脂乳液在具有较大粒径的氧化钛颗粒当中的存在能够抑制氧化钛颗粒相互之间凝聚，因此颗粒被抑制住增长更大，从而揭示了沉降防止效果。
此外，粒径为200nm或更高的颗粒穿透到记录纸的纸纤维中变成填料并抑制油墨穿透，据此能够在具有暗色调的记录纸上获得生动鲜艳的记录线条。
树脂乳液的例子包括Acronal YJ-1556D和Acronal S-400(由Mitsubishi Chemicals Corporation制造)，Voncoat AB-735和VoncoatAN-868(由Dainippon Ink and Chemicals Inc.制造)，Microgel#-3101和Microgel MPE-13(由Nippon Paint Co.，Ltd.制造)，和STADEX-SC-041-S和STADEX-SC-051-S(由Japan Synthetic Rubber Co.，Ltd.制造)。中空树脂乳液包括Ropaque OP-62和Ropaque OP-84J(由Rohm&Haas Co.，Ltd.制造)和Nipol MH-5055(由Nippon Zeon Co.，ltd.制造)。
树脂乳液的添加量，就树脂颗粒的重量而言，优选是基于总油墨的5.0-25.0wt％。当用量低于5.0wt％，具有暗色彩的记录纸的底色的覆盖以及填充效果都不令人满意，不能显现出具有广告色调的生动鲜艳颜色，因此记录线条表现为白色。此外，还观察到氧化钛颗粒不能抑制相互之间的凝聚并趋向于沉降。当用量是25wt％或更高，将观察到与增稠剂的相互作用强烈增长以及油墨的流动性降低(尽管较小的粘度值)，因此记录性能趋向于受损。因此，树脂乳液的添加量优选是5.0-25.0wt％，就树脂颗粒的重量而言。
极性溶剂使用的目的是为了提供圆珠笔的水性油墨的各种质量，例如，防止笔尖的干燥和在低温下冷冻。
具体地说，所需水含量是10wt％或更高，优选40wt％或更高，基于总油墨量。
这类溶剂包括具有疏水性的水溶性有机溶剂，如乙二醇，二甘醇，丙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，硫代二甘醇，甘油，二甘油，2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲基甲酰胺和二甲基咪唑啉酮。它们能够单独使用或以多种的混合物形式使用。
如果必要，还需添加PH调节剂如氨，尿素，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，碳酸和磷酸的碱金属盐如三聚磷酸钠和碳酸钠，和碱金属的氢氧化物如氢氧化钠；防腐剂或杀菌剂如酚，万亩定(Omadine)钠，五氯酚钠，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶，苯甲酸、山梨糖酸和脱氢乙酸的碱金属盐类如苯甲酸钠，以及苯并咪唑碱性化合物；防锈剂如苯并三唑，亚硝酸二环己基铵盐，亚硝酸二异丙基铵和甲苯基三唑；润滑剂和润湿剂如聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或聚氧化乙烯-氧化丙烯的衍生物，如聚氧化乙烯月桂基醚，甘油，二甘油或聚甘油的衍生物如二硬脂酸四甘油基酯，脱水山梨糖醇衍生物如单油酸脱水山梨糖醇酯，具有氟代烷基的表面活性剂如全氟烷基磷酸酯，和聚醚改性硅酮，其中包括二甲基聚硅氧烷的聚乙二醇加合物。
作为润滑剂和润湿剂的例子给出的这些表面活性剂也能够用作颜料、假性颜料和氧化钛颜料的分散-稳定剂。然而，优选作为分散剂的是阴离子表面活性剂，如高级脂肪酸酰胺的烷基化磺酸盐和烷芳基磺酸盐，和水溶性聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇，聚丙烯酸，丙烯酸共聚物，丙烯酸-甲基丙烯酸类树脂，苯乙烯-丙烯酰基树脂，马来酸树脂和苯乙烯-马来酸基树脂。
迄今已知的各种方法能够用于生产本发明的圆珠笔用水性白色调颜料油墨。例如，它能够通过将以上所述的各种组分掺混在一起，然后借助于搅拌器如溶解器将它们混合和搅拌或借助于球磨机或三辊磨机将它们混合和破碎，然后分出颜料颗粒和氧化钛颗粒中的较粗颗粒，由离心和过滤分出未溶解的物质和污染的固体。
本发明将参考下面的实施例更详细地进行解释，但本发明决不受它们的限制。
实施例实施例1氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份白碳黑 2.0重量份中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm&Haas Co.，40.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇 10.0重量份黄原胶 0.5重量份油酸钾 0.5重量份纯水27.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例2氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份lacqutimine色Golden Yellow 15.0重量份FL2R Conc(由Dainichiseika Color&ChemicalsMFG.CO.，Ltd.制造)中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm&Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量37.5％平均粒径 400nm丙二醇 5.0重量份黄原胶 0.5重量份油酸钾 0.5重量份纯水19.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例3氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份lacqutimine色Blue FL2B Conc(由 15.0重量份Dainichiseika Color & Chemicals MFG.CO.，Ltd.制造)中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm&Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇5.0重量份Welan胶(KIA96；由Sansho Co.，Ltd.制造)0.5重量份油酸钾0.5重量份纯水 19.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例4氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份lacqutimine 色 Green FLB Conc(由15.0重量份Dainichiseika Color & Chemicals MFG.CO.，Ltd.制造)中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm&Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇5.0重量份Welan胶(KIA96；由Sansho Co.，Ltd.制造)0.3重量份黄原胶0.1重量份油酸钾0.5重量份纯水 19.1重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例5氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份假性颜料(Lumikol 2300；由Nippon keiko Co.， 10.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 50.0％平均粒径300nm中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm & Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇10.0重量份黄原胶0.5重量份油酸钾0.5重量份纯水 19.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例6氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份假性颜料(Nile Red L-606由Mikuni Color Co. 10.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 40.0％平均粒径500nm中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm & Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇5.0重量份Welan胶(KIA96由Sancho Co.，Ltd.制造)0.5重量份油酸钾0.5重量份纯水 24.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
实施例7氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份假性颜料(Nile Red L-606由Mikuni Color Co. 10.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 40.0％平均粒径500nm中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm & Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇5.0重量份黄原胶0.1重量份Welan胶(KIA96由Sancho Co.，Ltd.制造)0.3重量份油酸钾0.5重量份纯水 24.1重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例1氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份lacqutimine色Golden Yellow FL2R Conc(由 15.0重量份Dainichiseika Color & Chemicals MFG.CO.，Ltd.制造)丙二醇10.0重量份黄原胶0.5重量份油酸钾0.5重量份纯水 54.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例2氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造) 20.0重量份lacqutimine色Golden Yellow FL2R Conc(由 15.0重量份Dainichiseika Color & Chemicals MFG.CO.，Ltd.制造)Joncryl J-780(由Johnson Polymer Co.，Ltd. 36.0重量份制造)*树脂颗粒含量42％平均粒径 100nm丙二醇5.0重量份黄原胶0.5重量份油酸钾0.5重量份纯水 23.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例3氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造)20.0重量份蓝色染料(Water Blue#105由Orient 5.0重量份Chemical Ind.Ltd.制造)中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm & Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇 5.0重量份Welan胶(KIA96由Sancho Co.，Ltd.制造) 0.5重量份油酸钾 0.5重量份纯水 29.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例4lacqutimine 色 Green FLB Conc(由 15.0重量份Dainichiseika Color&Chemicals MFG.Co.，Ltd.制造)中空树脂乳液(Ropaque OP-62由Rohm & Haas 40.0重量份Co.，Ltd.制造)*树脂固体含量 37.5％平均粒径400nm丙二醇 10.0重量份Welan胶(KIA96由Sancho Co.，Ltd.制造) 0.3重量份黄原胶 0.1重量份油酸钾 0.5重量份纯水 34.1重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例5氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造)20.0重量份假性颜料(Lumiko1 3200；由Nippon keiko Co.，10.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 50.0％平均粒径100nm丙二醇 10.0重量份黄原胶 0.5重量份油酸钾 0.5重量份纯水 59.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
对比实施例6氧化钛(Titanix JR-701，由Tayca公司制造)20.0重量份假性颜料(Lumikol 3200；由Nippon keiko Co.，10.0重量份Ltd.制造)*树脂固体含量 50.0％平均粒径100nmJoncryl J-780(由Johnson Polymer Co.，Ltd. 36.0重量份制造)*树脂固体含量 42％平均粒径100nmWelan胶(KIA96由Sancho Co.，Ltd.制造) 0.5重量份油酸钾 0.5重量份纯水 33.0重量份以上所述化合物在搅拌后过滤，从而获得了用于圆珠笔的水性油墨。
在实施例中获得的7种油墨和在对比实施例中获得的6种油墨由以下试验方法进行测试，获得了示于表1和表2中的结果。
(1)平均粒径在制备油墨后在一周时间内和在室温下放置6个月后，通过使用光子关联方法，NICOMP 370(由Nozaki&Co.，Ltd.制造)来测定平均粒径。
(2)粘度值
在制备油墨后在一周时间内和在室温下放置6个月后，借助于EMD型粘度计(由Toki Sangyo Co.，Ltd.制造)在25℃下测定在1rpm转速下的粘度值。
(3)油墨被装入到一只包括内直径3.5mm和长度100mm的还没有装入油墨的聚丙烯制油墨贮筒以及珠芯直径为0.7mm的不锈钢制笔尖的可反复充填笔芯中，以制备评价用的圆珠笔A。
评价用的该圆珠笔A可用来在Xerox M纸(吸收性纸)、黑色涂层纸张(非吸收性纸)和黑色绘图纸(吸收性纸New Color No.418，由ShikokuPaper Co.Ltd.制造)上记录，分别用眼睛观察记录线条的显色性能。
评价标准以下面5个评价级别为基础○获得尖锐的显色性能●仅仅观察到白色△着色减轻，能够观察到记录纸的底色▲灰白色记录线条，能够观察到记录纸的底色×很少观察到记录线条(4)评价用的圆珠笔A用快速画螺旋形，用眼睛观察到线条的缺损和分裂的存在◎根本不存在○稍有一些△少量存在×存在较多表1<
从表1中给出的数据可以清楚地看出，随着时间的推移，在实施例中所获得的油墨在氧化钛颗粒的凝聚和增稠性能上有较小的变化并且是稳定的。
表2
>从表2中给出的结果能够判断，在这些实施例中获得的油墨在油墨显色性能和油墨跟进性能上表现优异。
工业实用性具有白色调的广告色的本发明油墨，由于存在平均粒径200nm或更高的树脂乳液而不引起氧化钛颗粒和助着色剂的凝聚，因而是稳定并覆盖了记录纸的底色，因此能够在任何记录纸上获得有优异显色的广告色的记录线条。所以，它适合作为圆珠笔的水性白色调颜料油墨。
权利要求
1.圆珠笔用的水性白色调颜料油墨，它包括氧化钛，包括颜料或通过用染料将树脂乳液的树脂颗粒染色所获得的假性颜料的助着色剂，平均粒径200nm或更高的树脂的乳液，增稠剂，水和极性溶剂。
2.根据权利要求1的圆珠笔用水性白色调颜料油墨，其中助着色剂包括平均粒径100nm或更高的颜料。
3.根据权利要求1的圆珠笔用水性白色调颜料油墨，其中助着色剂包括平均粒径200nm或更高的假性颜料。
4.根据权利要求1-3中任何一项的圆珠笔用水性白色调颜料油墨，其中树脂乳液是平均粒径为200nm或更高的中空树脂的乳液。
5.根据权利要求1-4中任何一项的圆珠笔用水性白色调颜料油墨，其中油墨在25℃下具有500mPa.s或更高但低于5000mPa.s的粘度。
全文摘要
一种圆珠笔用的水性白色调颜料油墨,它包括:氧化钛,包括颜料或通过用染料将树脂颗粒染色所获得的假性颜料的助着色剂,平均粒径200nm或更高的树脂的乳液,增稠剂,水和极性溶剂,以及其它添加剂;其中颜料具有100nm或更高的平均粒径;假性颜料具有200nm或更高的平均粒径;和油墨具有500mPa.s－5000mPa.s的粘度。甚至能够在暗色彩的记录纸上获得有广告色的生动记录线条。该油墨在长时间贮存中表现稳定和具有优异的跟进性能并能够连续地写。
文档编号C09D11/18GK1247557SQ98802545
公开日2000年3月15日 申请日期1998年2月9日 优先权日1997年2月13日
发明者镰形忠, 筱塚美纪, 宫本胜 申请人:三菱铅笔株式会社