环保型有机颜料红170的生产方法
【专利摘要】本发明公开了一种环保型有机颜料红170的生产方法，其特征在于包括如下步骤：1.向重氮化罐中加入水、盐酸、醋酸和对氨基苯甲酰胺，常温溶解，2.向重氮化罐中吹冰降温，加入亚硝酸钠进行重氮化，得重氮液；3.向化料罐中依次加入水、液碱、乙醇、色酚AS?PH和色酚AS?OL加热升温80℃，得偶合液；4.在偶合罐中加入冰水和乳化剂OP?10，把重氮液放入偶合罐中，5.加入过氧化二异丙苯、三乙醇胺油酸酯、钛白粉，乙醇，并升温，然后水洗、抽滤、烘干；通过本发明方法生产的有机颜料红170，不采用欧盟REACH法规规定禁用芳香胺作为合成有机颜料的中间体，原材料供应充足，具有成本低的优势，降低了三废的排放。
【专利说明】
环保型有机颜料红170的生产方法
技术领域
[0001] 本发明属于煤焦油及精细化工领域，尤其涉及一种环保型有机颜料红170的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 随着世界物质文明的迅速发展，人们对身体健康的高度重视，因而面对产品的环 保型引起极大关注，欧盟于前首先颁布了 REACH法规和R0HS六项指令，严格控制有机颜料生 产使用二十四种致癌性强的芳香胺、重金属等对人类和环境造成伤害的违禁化学品，因此 含有禁用芳香胺和重金属的有机颜料，将面对欧盟日益严厉的REACH法规和环保指令逐渐 被淘汰，在国内市场也会逐渐失去优势，在这种情况下，要积极应对REACH以及相关法规，开 发符合REACH法规要求的环保型颜料，寻找新的增长点。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种环保型有机颜料红170的生产方法，其不但符合国际 市场的需求，并且大大地降低了生产成本，降低了三废的排放，提高了产品的耐热、耐光牢 度性能，着色性能和分散性能。
[0004] 本发明解决其技术问题所采取的技术方案是:环保型有机颜料红170的生产方法， 包括如下步骤： 1) .向重氮化罐中加入水、盐酸、醋酸和对氨基苯甲酰胺，并搅拌、打浆10-15分钟，常温 溶解； 2) .向重氮化罐中吹冰降温，使得温度T<5°C，加入亚硝酸钠进行重氮化，淀粉碘化钾 试纸变蓝反应40-60分钟，并得重氮液； 3) .向化料罐中依次加入水、液碱、乙醇、色酚AS-PH和色酸AS-0L加热升温80°C，溶解化 清搅拌1 〇分钟，并向化料罐中加冰降温T=30 °C，得偶合液； 4) .偶合罐中加入冰水和乳化剂，把重氮液放入偶合罐中，搅拌10-15分钟，打开化料罐 的阀门把偶合液加入重氮液中进行偶合反应，反应时间为40分钟； 5) .偶合终点pH=5.0-7.0，T=10-25°C，Η酸显色，搅拌，加入酚醛树脂改性松香，并搅拌 30分钟； 6) .加入过氧化二异丙苯和三乙醇胺油酸酯，搅拌10分钟，加入盐酸调ρΗ=2.5-3，然后 加乙醇，并升温95-130°C，保温1小时，然后水洗、抽滤、烘干。
[0005] 在步骤3)中，使用少量乙醇溶液在色酚AS-PH溶解时加入，促进色酚AS-PH的充分 溶解，从而避免因色酸AS-PH溶解不完全导致的偶合反应不彻底的情形。
[0006] 在步骤5)中，添加改性后的松香，松香酸吸附在颜料晶体上，使颜料的着色能力、 分散性得以提高。
[0007] 在步骤6)中，加入过氧化二异丙苯，改变工艺条件使两个分子的颜料缩合在一起 增大分子量，实现颜料的偶合、缩合，从而增大颜料的分子量，提高颜料的耐热、耐光牢度等 应用性能，增大其附加值。
[0008] 此外，颜料红170具有多种晶型(α-晶型，β-晶型，γ -晶型），其中γ -晶型广物具有 良好的应用性能，不仅适用于各种印墨着色，也用于塑料与涂料尤其是汽车漆着色。刚合成 的产物显示低的结晶度、粒径约l〇nm的α-晶型，我们在步骤6中，加入乙醇溶液，并加热至 130 °C使其转变为γ -晶型产物;其分子中甲酰胺基与一CONH-基的存在，通过分子间氢键 相联结，具有明显的平面性，每一层之间借助于范德华引力作用，使颜料分子存在颜料晶体 的堆积。
[0009]本发明的有益效果是： (1)通过本发明方法生产的有机颜料红170,不采用欧盟REACH法规规定禁用芳香胺作 为合成有机颜料的中间体，且不含八大有毒重金属，使用的中间体系煤化工的下游产品色 酸AS-PH，原材料供应充足，具有成本低的优势；降低了三废的排放，此外重氮组分为对氨基 苯甲酰胺、偶合组份色酸AS-PH均不属于欧盟法规禁用原料。
[0010] (2)本发明采用新的合成方法在颜料的合成过程中加入低分子活性交联剂过氧化 二异丙苯，通过改变工艺条件使两个分子的颜料缩合在一起，增大了分子量，使产品在耐热 耐光性能得到明显的提尚。
[0011] (3)在生产过程中加入诱导剂三乙醇胺油酸酯，促使颜料晶体粒子明显增大，提高 耐热和耐光牢度，耐光牢度7-8，耐热稳定性250°C。
[0012] (4)后处理期添加改性后的松香，松香酸吸附在颜料晶体上，使颜料的着色能力、 分散性得以提高。
【附图说明】
[0013] 图1为本发明重氮化反应式的示意图； 图2为本发明第一偶合反应式的示意图； 图3为本发明第二偶合反应式的示意图。
【具体实施方式】
[0014] 下面通过具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
[0015] 实施例1: 1. 重氮化罐中放水4800L，加入740kg盐酸、180kg冰醋酸、412kg对氨基苯甲酰胺，打浆 搅拌10分钟，常温溶解，回料检查物料溶解完全;加冰降温至T〈5°C，快速加入亚硝酸钠溶 液，测T=3~5°C，淀粉碘化钾试纸变蓝或稍蓝，搅拌60分钟，微蓝，调整T=3~5°C，其发生的重 氮化反应式如图1所示； 2. 化料罐中放水4500L，加入720kg液碱、120kg乙醇，升温至80°C，加入940kg色酚AS-PH和9.6kg色酚AS-0L，搅拌10分钟，检查物料溶解透明，加入冰水调整T=30 °C ;其发生的第 一偶合反应式如图2所示； 3. 在偶合罐中加冰水至V=5000L，T=20-25°C，加入32kg乳化剂，搅拌10分钟，放入重氮 液，然后用40分钟将偶合液加入重氮液中进行偶合，其发生的第二偶合反应式如图3所示； 4. 结束测PH=6.0-6.5，温度20~25 °C，加入42kg酚醛树脂改性松香，搅拌30分钟； 5. 加入30kg过氧化二异丙苯，45kg三乙醇胺油酸酯，搅拌10分钟，加入稀盐酸调PH=2.5 ~3,升温至95~10(TC，保温至转色，再保温30分钟，降温85°C进料，水洗、抽滤、烘干。
[0016] 通过本实施例，颜料收率为95%，耐晒牢度为7级，着色力95%。
[0017] 实施例2: 1. 重氮化罐中放水4800L，加入740kg盐酸、180kg冰醋酸、412kg对氨基苯甲酰胺，打浆 搅拌10分钟，常温溶解，回料检查物料溶解完全;加冰降温至T〈5°C，快速加入亚硝酸钠溶 液，测T=3~5°C，淀粉碘化钾试纸变蓝或稍蓝，搅拌60分钟，微蓝，调整T=3~5°C，其发生的重 氮化反应式如图1所示； 2. 化料罐中放水4500L，加入720kg液碱、120kg乙醇，升温至80°C，加入940kg色酚AS-PH和9.6kg色酚AS-0L，搅拌10分钟，检查物料溶解透明，加入冰水调整T=30 °C ;其发生的第 一偶合反应式如图2所示； 3. 在偶合罐中加冰水至V=5000L，T=20-25°C，加入32kg乳化剂，搅拌10分钟，放入重氮 液，然后用40分钟将偶合液加入重氮液中进行偶合，其发生的第二偶合反应式如图3所示； 4. 结束测PH=5.5-6.0，温度20~25 °C，加入42kg酚醛树脂改性松香，搅拌30分钟； 5. 加入30kg过氧化二异丙苯，45kg三乙醇胺油酸酯，搅拌10分钟，加入稀盐酸调PH=2.5 ~3,升温至95~10(TC，保温至转色，再保温30分钟，降温85°C进料，水洗、抽滤、烘干。
[0018] 在本实施例中，颜料收率为97%，耐晒牢度为7.5级，着色力97%。
[0019] 实施例3 1. 重氮化罐中放水4800L，加入740kg盐酸、180kg冰醋酸、412kg对氨基苯甲酰胺，打浆 搅拌10分钟，常温溶解，回料检查物料溶解完全;加冰降温至T〈5°C，快速加入亚硝酸钠溶 液，测T=3~5°C，淀粉碘化钾试纸变蓝或稍蓝，搅拌60分钟，微蓝，调整T=3~5°C，其发生的重 氮化反应式如图1所示； 2. 化料罐中放水4500L，加入720kg液碱、120kg乙醇，升温至80°C，加入940kg色酚AS-PH和9.6kg色酚AS-0L，搅拌10分钟，检查物料溶解透明，加入冰水调整T=30 °C ;其发生的第 一偶合反应式如图2所示； 3. 在偶合罐中加冰水至V=5000L，T=15-20°C，加入32kg乳化剂，搅拌10分钟，放入重氮 液，然后用40分钟将偶合液加入重氮液中进行偶合，其发生的第二偶合反应式如图3所示； 4. 结束测PH=5.5-6.0，温度20~25 °C，加入42kg酚醛树脂改性松香，搅拌30分钟； 5. 加入30kg过氧化二异丙苯，45kg三乙醇胺油酸酯，搅拌10分钟，加入稀盐酸调PH=2.5 ~3,升温至95~10(TC，保温至转色，再保温30分钟，降温85°C进料，水洗、抽滤、烘干。
[0020] 在本实施例中，颜料收率为99%，耐晒牢度为8级，着色力99%。
[0021 ]通过本发明方法制备的有机颜料红170具有的性能指标，如下表所不：
【主权项】
1.环保型有机颜料红170的生产方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) .向重氮化罐中加入水、盐酸、醋酸和对氨基苯甲酰胺，并搅拌、打浆10-15分钟，常温 溶解； 2) .向重氮化罐中吹冰降温，使得温度5°C，加入亚硝酸钠进行重氮化，淀粉碘化钾 试纸变蓝反应40-60分钟，并得重氮液； 3) .向化料罐中依次加入水、液碱、乙醇、色酸AS-PH和色酚AS-OL加热升温80°C，溶解化 清搅拌1 〇分钟，并向化料罐中加冰降温T=30 °C，得偶合液； 4) .偶合罐中加入冰水和乳化剂，把重氮液放入偶合罐中，搅拌10-15分钟，打开化料罐 的阀门把偶合液加入重氮液中进行偶合反应，反应时间为40分钟； 5) .偶合终点pH=5.0-7.0，T=10-25 °C，Η酸显色，搅拌，加入酚醛树脂改性松香，并搅拌 30分钟； 6) .加入过氧化二异丙苯和三乙醇胺油酸酯，搅拌10分钟，加入盐酸调ρΗ=2.5-3,然后 加乙醇，并升温95-130°C，保温1小时，然后水洗、抽滤、烘干。
【文档编号】C09B67/20GK106046844SQ201610357933
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】白林海, 付晓梅, 王慧
【申请人】济宁阳光化学有限公司