专利名称：颜料红ht的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及着色剂颜料红254的一种透明的品种颜料红HT的生 产工艺，属于化工领域。
背景技术：
颜料红HT，英文名称，颜料索引号C丄PigmentRed254，其结 构式为
0
主要理化性质为:
耐光性7-8级耐热性250。C
耐酸性5级耐碱性5级
耐水性5级耐溶剂性5级
耐油性5级水溶剂性不溶
其为蓝光红色，色泽鲜艳，高透明度，着色力高，耐侯性强，
耐酸碱，耐温达到25(TC。主要应用于工业涂料，汽车涂料，塑料 等的着色。
目前颜料红HT的生产工艺的叔戊醇钠的制备过程中叔戊醇中的 羟基不很活泼，其反应方程式为
<formula>formula see original document page 4</formula>，该反应需要加热回流连续24h才能反应完全，且制备的叔戊醇钠的催化活性 不高，整个制备过程所需时间长，工作效率和生产质量不高。
水解反应过程中叔戊醇和水的互溶性，使反应的均一性差，得到 的颜料粒子不均匀，颜料透明度差，颜色不够鲜艳。
发明内容
本发明的目的是提供一种颜料红HT的生产工艺，该工艺制备出 的颜料红HT的粒子非常细，颜料透明度极高且颜色鲜艳。 本发明采用的技术方案
颜料红HT的生产工艺，包括氧化还原反应步骤、縮合反应步骤 和水解反应步骤，
所述氧化还原反应歩骤为首先在不锈钢熔化锅中通入N2，然后 升高温到150—18(TC后，将260—300重量份的金属钠全部加入到不 锈钢熔化锅中，待金属钠完全熔化后，在不锈钢醇钠制备釜中通入N2， 并保持制备釜干燥，然后加入2080—2160重量份的叔戊醇溶剂，搅 拌并升温到101 —105°C，然后将熔融的金属钠用0.4—0.6h的时间 加入到制备釜中，控制搅拌转速为80转/分，升温到回流状态，在回 流状态下，逐渐滴加90—110ml质量浓度为5%的三氯化铁叔戊醇溶 液作为催化剂，在温度达到115—122。C后，开始通入N2，保持lh即 完成氧化还原反应制得叔戊醇钠；
所述水解反应步骤为在水解反应釜中，加入5580—5650重量 份的去离子水，然后加入2680—2750重量份的甲醇，升高温度至20 。C，加入180_200重量份的质量浓度为96%的浓硫酸，按转速在60— 80转/分进行搅拌，然后将縮合反应得到的混合溶剂送至水解反应釜 中，用280_350重量份的叔戊醇溶剂清洗縮合反应釜，再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20—38°C，水解完毕后，水解反应 釜中的温度自然上升到40—6(TC，在此温度下继续按转速在60—80 转/分进行搅拌30min，然后控制在40—6(TC下保温2—4h，接下来进 行过滤、漂洗和干燥粉碎即得颜料红HT粗品。
所述三氯化铁叔戊醇溶液由50重量份的无水三氯化铁溶解于 950重量份叔戊醇溶液中，并制成透明状液体即得；所述叔戊醇溶液 水份低于500ppm。
所述未经粉碎的颜料红HT还可经如下步骤获得颜料红HT的制成 品将颜料红HT 280—320重量份放入反应釜，加入2880—2920重 量份甲醇，同时加入质量浓度为30%的液碱16—24重量份，升温度 至65度，搅拌5个小时后将物料压入压滤机中，用甲醇480—520重 量份洗涤，再用水洗涤，直到滤液干净且检测PH值为8时，出料， 将滤饼送入普通烘箱进行干燥即得。
本发明的氧化还原反应步骤是一个制备叔戊醇钠的步骤，在步骤 中本发明添加了催化剂三氯化铁叔戊醇溶液，叔戊醇钠制备的时间从 24h縮短为4h，而且反应完全，制备出来的叔戊醇钠催化活性高。具 体的反应方程式为
,w r—rl—^_ru丄加热、催化剂 IH2 个
2 H3C， C—CH3 +2Na-^2 H c—(p—c—CH +H I
CH3 CH3
本发明的縮合反应步骤如下
在縮合反应釜中，先通入N2，然后加入280 — 320重量份的溶剂 叔戊醇，升温到100 105°C，再将醇钠制备釜中的叔戊醇钠溶液降 温到110 120°C，采用N2上压料方式将叔戊醇钠溶液压入到縮合反应釜中，再升温到105 110'C，然后将850—950重量份的对氯苯甲 腈与1150—1250重量份的叔戊醇溶剂的混合溶液用8 13min的时间 加入到縮合反应釜中，在保持温度在90 10(TC下将700—800重量 份的丁二酸二异丙酯用3 3. 5h的时间缓慢加入到縮合反应釜中，加 完后，在此温度下再恒温3h，然后保持真空度在-0. 05Mpa下，用32 38min的时间抽真空蒸馏出混合溶剂700—800重量份，最后降温到 60°C 65°C。本发明縮合反应涉及到的方程式为
<formula>formula see original document page 7</formula>在縮合反应时，由对氯苯甲腈和丁二酸二异丙酯在叔戊醇做溶剂
的体系中，在叔戊醇钠强碱性的条件下进行縮合反应。生成1.4-二 酮-3.6-二 (4-氯苯)吡咯并吡咯钠盐。考虑到丁二酸二异丙酯在醇 钠条件下可能发生的自身縮合反应，因此在生产过程中，采取先将对 氯苯甲腈溶解好后，加入到縮合反应中，再将丁二酸二异丙酯滴加入 到縮合体系中，防止副反应的发生，使得縮合反应完全，副产物极少 且收率高。
本发明的水解反应步骤中，由于增加了质量浓度为96%的浓硫酸 参与水解反应，因此水解温度不超过38°C，而且能够将颜料粒子做 的非常细，颜料透明度极高、颜色鲜艳。
本发明还可对未粉碎的颜料红HT进行后处理获得颜料红HT的精制成品，是使用一种比较容易操作、简单易行的溶剂处理方法，对颜
料红HT粗品进行后处理，其处理量大，能耗低，效率高，做出的产 品批次稳定性好。这种工艺避开了现有能耗较高、产能很低、损耗较 大等不足的普通研磨工艺。
本发明的优点整个过程时间短，效率高，副产物少，制备的颜
料红HT的粒子非常细，颜料透明度极高且颜色鲜艳。
图l为本发明的工艺流程图。
具体实施例方式
实施例l
颜料红HT的生产工艺，它以对氯苯甲腈和丁二酸二异丙酯以及 金属钠和甲醇，叔戊醇为基本原料，其步骤如下首先在500L的不 锈钢熔化锅中通入N2，然后升高温到160'C后，将282千克的金属钠 全部加入到不锈钢熔化锅中，待金属钠完全熔化后，在不锈钢醇钠制 备釜中通入N2,并保持制备釜干燥，然后加入2127千克的溶剂叔戊 醇溶剂，搅拌并升温到iorc，然后将熔融的金属钠用0. 4—0. 6h的 时间加入到制备釜中，控制搅拌转速为80转/分，升温到回流状态， 在回流状态下，逐渐滴加100 ml浓度为5%的三氯化铁叔戊醇溶液， 在温度达到119。C后，开始通入N2，保持lh，此时，叔戊醇钠的制备 完成；
在5000L的縮合反应釜中，先通入N2，然后加入304. 5千克的 叔戊醇溶剂，升温到IO(TC，再将醇钠制备釜中的醇钠溶液降温到115 °C，采用N2上压料方式将醇钠溶液压入到縮合反应釜中，再升温到 105°C，然后将896千克的对氯苯甲腈与1200千克的叔戊醇溶剂的混合溶液用8—13min的时间加入到縮合反应釜中，在保持温度在100 'C下将756千克的丁二酸二异丙酯用3—3. 5h的时间缓慢加入到縮合 反应釜中，加完后，在此温度下恒温3h，然后保持真空度在-O. 05Mpa 下，用32—38min的时间抽真空蒸馏出混合溶剂774.7千克，最后降 温到62。C;
在20000L的水解反应釜中，加入5580千克的去离子水，然后加 入2680千克的甲醇，升高温度至2(TC，加入180千克的质量浓度为 96%的浓硫酸，按转速在60—80转/分进行搅拌，然后将縮合反应得 到的混合溶剂送至水解反应釜中，用280千克的叔戊醇溶剂清洗縮合 反应釜，再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20—38t:，水 解完毕后，水解反应釜中的温度自然上升到40—6(TC，在此温度下 继续按转速在60—80转/分进行搅拌30min，然后控制在4(TC下保温 2h，接下来进行过滤、漂洗和干燥，然后粉碎即得颜料红HT成品。
所得成品鲜艳，着色力高。 实施例2
首先在500L的不锈钢熔化锅中通入N2，然后升高温到15(TC后， 将260千克的金属钠全部加入到不锈钢熔化锅中，待金属钠完全熔化 后，在不锈钢醇钠制备釜中通入N2，并保持制备釜干燥，然后加入2080 千克的叔戊醇溶剂，搅拌并升温到101 — 105。C，然后将熔融的金属 钠用0. 4—0. 6h的时间加入到制备釜中，控制搅拌转速为80转/分， 升温到回流状态，在回流状态下，逐渐滴加90ml质量浓度为5%的三 氯化铁叔戊醇溶液作为催化剂，在温度达到115—122。C后，开始通 入N"保持lh即完成氧化还原反应制得叔戊醇钠；
在5000L的缩合反应釜中，先通入N2，然后加入280千克的溶钠溶液 降温到U0 12(TC，采用N2上压料方式将叔戊醇钠溶液压入到缩合 反应釜中，再升温到105 110°C，然后将850千克的对氯苯甲腈与 1150千克的叔戊醇溶剂的混合溶液用8 13min的时间加入到縮合反 应釜中，在保持温度在90 10(TC下将700千克的丁二酸二异丙酯用 3 3.5h的时间缓慢加入到縮合反应釜中，加完后，在此温度下再恒 温3h，然后保持真空度在-0.05Mpa下，用32 38min的时间抽真空 蒸馏出混合溶剂700千克，最后降温到60'C 65'C。
在20000L的水解反应釜中，加入5619.8千克的去离子水，然后 加入2722.5千克的甲醇，升高温度至20。C，加入200千克的质量浓 度为96%的浓硫酸，开动搅拌，控制转速在70转/分，然后将缩合反 应得到的混合溶剂送至水解反应釜中，用328.26千克的叔戊醇溶剂 清洗縮合反应釜，再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20— 38°C，水解完毕后，水解反应釜中的温度自然上升到60°C，在此温 度下延时30min，然后控制在6(TC下保温2h;过滤，漂洗，干燥粉碎 得成品。所的成品鲜艳，透明度高，偏蓝光。
实施例3
颜料红HT的生产工艺，它以对氯苯甲腈和丁二酸二异丙酯以及 金属钠和甲醇，叔戊醇为基本原料，其步骤如下首先在不锈钢熔化 锅中通入N2，然后升高温到18(TC后，将300千克的金属钠全部加入
到不锈钢熔化锅中，待金属钠完全熔化后,在不锈钢醇钠制备釜中通 入N2，并保持制备釜干燥，然后加入2160千克的叔戊醇溶剂，搅拌 并升温到101 — 105°C，然后将熔融的金属钠用0.4—0.6h的时间加 入到制备釜中，控制搅拌转速为80转/分，升温到回流状态，在回流状态下，逐渐滴加110ml质量浓度为5%的三氯化铁叔戊醇溶液作为 催化剂，在温度达到115—122'C后，开始通入N2，保持lh即完成氧 化还原反应制得叔戊醇钠；在5000L的縮合反应釜中，先通入N2，然后加入320千克的溶 剂叔戊醇，升温到100 105'C，再将醇钠制备釜中的叔戊醇钠溶液 降温到U0 12(TC，采用N2上压料方式将叔戊醇钠溶液压入到縮合 反应釜中，再升温到105 110°C，然后将950千克的对氯苯甲腈与 1250千克的叔戊醇溶剂的混合溶液用8 13min的时间加入到縮合反 应釜中，在保持温度在90 10(TC下将800千克的丁二酸二异丙酯用 3 3.5h的时间缓慢加入到縮合反应釜中，加完后，在此温度下再恒 温3h，然后保持真空度在-0. 05Mpa下，用32 38min的时间抽真空 蒸馏出混合溶剂800千克，最后降温到6(TC 65'C。在20000L的水解反应釜中，加入5650千克的去离子水，然后加 入2750千克的甲醇，升高温度至2(TC,加入200千克的质量浓度为 96%的浓硫酸，按转速在80转/分进行搅拌，然后将縮合反应得到的 混合溶剂送至水解反应釜中，用350千克的叔戊醇溶剂清洗縮合反应 釜，再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20 —38'C，水解完 毕后，水解反应釜中的温度自然上升到40°C，在此温度下继续按转 速在80转/分进行搅拌30min，然后控制在40。C下保温4h，接下来进 行过滤、漂洗和干燥，然后将干燥好的颜料红HT 280千克份放入反 应釜，加入2880千克甲醇，同时加入质量浓度为30%的液碱16千克， 升温度至65度，搅拌5个小时后将物料压入压滤机中，用甲醇480千克洗涤，再用水洗涤，直到滤液干净且检测ra值为8时，出料，将滤饼送入普通烘箱进行干燥即得精制的颜料红HT成品。实施例4氧化还原反应步骤和縮合反应步骤同实施例1 ，水解反应步骤为在20000L的水解反应釜中，加入5650千克的去离子水，然后加入 2750千克的甲醇，升高温度至20°C，加入200千克的质量浓度为96% 的浓硫酸，按转速在80转/分进行搅拌，然后将縮合反应得到的混合 溶剂送至水解反应釜中，用350千克的叔戊醇溶剂清洗縮合反应釜， 再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20—38'C，水解完毕后， 水解反应釜中的温度自然上升到40°C，在此温度下继续按转速在80 转/分进行搅拌30min，然后控制在40。C下保温4h，接下 行过滤、 漂洗和干燥，然后将干燥好的颜料红HT粗品300千克份放入反应釜， 加入2900千克甲醇，同时加入质量浓度为30%的液碱18千克，升温 度至65度，搅拌5个小时后将物料压入压滤机中，用甲醇500千克洗涤，再用水洗涤，直到滤液干净且检测ra值为s时出料，将滤饼送入普通烘箱进行干燥即得精制的颜料红HT成品。 实施例5氧化还原反应步骤和縮合反应步骤同实施例1，水解反应步骤为-在20000L的水解反应釜中，加入5650千克的去离子水，然后加入 2750千克的甲醇，升高温度至2CTC，加入200千克的质量浓度为96% 的浓硫酸，按转速在80转/分进行搅拌，然后将缩合反应得到的混合 溶剂送至水解反应釜中，用350千克的叔戊醇溶剂清洗縮合反应釜， 再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20—38'C，水解完毕后， 水解反应釜中的温度自然上升到4(TC，在此温度下继续按转速在80 转/分进行搅拌30min,然后控制在40'C下保温4h，接下来进行过滤、 漂洗和干燥，然后将干燥好的颜料红HT粗品320千克份放入反应釜，加入2920千克甲醇，同时加入质量浓度为30%的液碱24千克，升温 度至65度，搅拌5个小时后将物料压入压滤机中，用甲醇520千克 洗涤，再用水洗涤，直到滤液干净且检测PH值为8时出料，将滤饼 送入普通烘箱进行干燥即得精制的颜料红HT成品。
上述5个实施例中三氯化铁叔戊醇溶液由50千克的无水三氯化 铁溶解于950千克叔戊醇溶液中，并制成透明状液体即得；该叔戊醇 溶液水份低于500ppm。
权利要求
1、颜料红HT的生产工艺，包括氧化还原反应步骤、缩合反应步骤和水解反应步骤，其特征在于所述氧化还原反应步骤为首先在不锈钢熔化锅中通入N2，然后升高温到150-180℃后，将260-300重量份的金属钠全部加入到不锈钢熔化锅中，待金属钠完全熔化后，在不锈钢醇钠制备釜中通入N2，并保持制备釜干燥，然后加入2080-2160重量份的叔戊醇溶剂，搅拌并升温到101-105℃，然后将熔融的金属钠用0.4-0.6h的时间加入到制备釜中，控制搅拌转速为80转/分，升温到回流状态，在回流状态下，逐渐滴加90-110ml质量浓度为5％的三氯化铁叔戊醇溶液作为催化剂，在温度达到115-122℃后，开始通入N2，保持1h即完成氧化还原反应制得叔戊醇钠；所述水解反应步骤为在水解反应釜中，加入5580-5650重量份的去离子水，然后加入2680-2750重量份的甲醇，升高温度至20℃，加入180-200重量份的质量浓度为96％的浓硫酸，按转速在60-80转/分进行搅拌，然后将缩合反应得到的混合溶剂送至水解反应釜中，用280-350重量份的叔戊醇溶剂清洗缩合反应釜，再把清洗液加入到水解反应釜中，控制温度20-38℃，水解完毕后，水解反应釜中的温度自然上升到40-60℃，在此温度下继续按转速在60-80转/分进行搅拌30min，然后控制在40-60℃下保温2-4h，接下来进行过滤、漂洗和干燥，然后粉碎即得颜料红HT成品。
2、 根据权利要求1所述的颜料红HT的生产工艺，其特征是所述三氯 化铁叔戊醇溶液由50重量份的无水三氯化铁溶解于950重量份叔戊 醇溶液中，并制成透明状液体即得;所述叔戊醇溶液水份低于500ppm。
3、根据权利要求1所述的颜料红HT的生产工艺，其特征是所述未经 粉碎的颜料红HT还可经如下步骤获得颜料红HT的制成品将颜料红 HT 280—320重量份放入反应釜，加入2880 — 2920重量份甲醇，同 时加入质量浓度为30%的液碱16—24重量份，升温度至65度，搅拌 5个小时后将物料压入压滤机中，用甲醇480 — 520重量份洗涤，再 用水洗涤，直到滤液干净且检测PH值为8时，出料，将滤饼送入普 通烘箱进行干燥即得。
全文摘要
本发明涉及颜料红HT的生产工艺，包括氧化还原反应步骤、缩合反应步骤和水解反应步骤，所述氧化还原反应步骤中在回流状态下，逐渐滴加90-110ml质量浓度为5％的三氯化铁叔戊醇溶液作为催化剂，在温度达到115-122℃后，开始通入N<sub>2</sub>，保持1h即完成氧化还原反应制得叔戊醇钠；在水解反应步骤中，添加入180-200千克的质量浓度为96％的浓硫酸，在40-60℃进行水解2-4h；过滤，漂洗，干燥粉碎得到成品。本发明的工艺整个过程时间短，效率高，副产物少，制备的颜料红HT的粒子非常细，颜料透明度极高且颜色鲜艳。
文档编号C09B57/00GK101624476SQ20091018315
公开日2010年1月13日 申请日期2009年8月10日 优先权日2009年8月10日
发明者任爱芬, 何勇恒, 赵觉新 申请人:南通市争妍颜料化工有限公司