专利名称：带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物、镀敷用二色成型体、带镀层的二色成型体 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物(下文中有时称作 “TPU”)、镀敷用二色成型体、带镀层的二色成型体、以及它们的制造方法。
背景技术：
带镀层的二色成型体是指形成有镀层的由硬质成分形成的成型体、和未形成镀层 的由软质成分形成的成型体一体而成的成型体。这种带镀层的二色成型体被用作例如，家 用电话、手机、POS终端机等的电子设备输入中使用的按键。并且，这种带镀层的二色成型 体是通过例如使用接合剂将由聚碳酸酯树脂之类的硬质树脂形成的成型体和由有机硅橡 胶之类的橡胶状弹性体形成的成型体一体化而制造的。但在以这种方式制造带镀层的二色 成型体时，由于需要在由硬质树脂形成的成型体上形成镀层后与由橡胶状弹性体形成的成 型体一体化，所以存在制造成本高的问题。为了解决这种问题，例如在日本特开2002-184259号公报(文献1)中公开了下述 带镀层的二色成型体的制造方法，将由硬质树脂形成的第一成型体和由聚氨酯系热塑性弹 性体等的软质树脂形成的第二成型体一体化，从而对所得的二色成型体进行镀敷处理而仅 在上述第一成型体上形成镀层。但文献1所记载的带镀层的二色成型体的制造方法中，存 在不形成镀层的第二成型体的表面被镀敷处理侵蚀而导致第二成型体变色的问题。另一方面，申请人日本聚氨酯工业株式会社在国际公开第2004/106401号小册子 (文献2)中公开了由含有以六亚甲基二异氰酸酯为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚 碳酸酯二醇为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇为主要 成分的扩链剂(C)的热塑性聚氨酯树脂形成的成型体(键盘)。但文献2所公开的热塑性 聚氨酯树脂用于获得具有优异的二次成型性、耐油酸性、耐候性和透明性的键盘，尚不清楚 它们的特性和镀敷处理耐性之间的相互关系。此外，在带镀层的二色成型体中，作为软质树脂使用苯乙烯系热塑性弹性体、烯烃 系热塑性弹性体、聚酯系热塑性弹性体、聚氨酯系热塑性弹性体之类的各种各样的热塑性 弹性体，在这些多种热塑性弹性体中，文献2所记载的热塑性聚氨酯树脂可以转用或利用 在带镀层的二色成型用的热塑性聚氨酯树脂组合物的开发中，这对于本领域的技术人员来 说，也绝非轻易就能想到的。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术的课题而完成的，其目的在于提供带镀层的二色成型 用热塑性聚氨酯树脂组合物、镀敷用二色成型体、带镀层的二色成型体、以及它们的制造方 法，所述带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物可以充分抑制具有由硬质树脂形成 的第一成型体和由软质树脂形成的第二成型体的镀敷用二色成型体中的、由软质树脂形成 的成型体由于镀敷处理而导致的变色，可以得到具有充分的镀敷处理耐性的镀敷用二色成型体。本发明人为了实现上述目的而进行了反复深入的研究，结果发现，通过在具有由 硬质树脂形成的第一成型体和由软质树脂形成的第二成型体的镀敷用二色成型体中使用 非常特殊的特定TPU作为第二成型体中使用的树脂成分，从而可以充分抑制由软质树脂形 成的成型体由于镀敷处理而导致的变色、得到具有充分的镀敷处理耐性的镀敷用二色成型 体，从而完成本发明。本发明的带镀层的二色成型用TPU含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分 的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子 数为2 10的脂肪族二醇(cl)为主要成分的扩链剂(C)。此外，本发明的镀敷用二色成型体，具有第一成型体和在所述第一成型体的至少 部分表面上形成的第二成型体，所述第一成型体由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成， 所述第二成型体由含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以 聚碳酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇 (cl)为主要成分的扩链剂(C)的TPU形成。进而，本发明的镀敷用二色成型体的制造方法包括下述工序准备由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体的工序；通过使含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚 碳酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇 (cl)为主要成分的扩链剂(C)的TPU在保持与上述第一成型体的至少一部分接触的状态的 同时成型，从而得到在上述第一成型体的至少部分表面上形成有由上述TPU形成的第二成 型体的镀敷用二色成型体的工序。此外，本发明的带镀层的二色成型体具有第一成型体、在所述第一成型体的至少 部分表面上形成的第二成型体和在上述第一成型体的表面中的未被上述第二成型体覆盖 的表面上形成的镀层，所述第一成型体由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成，所述上述 第二成型体由含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳 酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(cl) 为主要成分的扩链剂(C)的TPU形成。进而，本发明的带镀层的二色成型体的制造方法包括下述工序准备由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体的工序；通过使TPU在保持与上述第一成型体的至少一部分接触的状态的同时成型，从而 得到在上述第一成型体的至少部分表面上形成有由上述TPU形成的第二成型体的镀敷用 二色成型体的工序，所述TPU含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸 酯(A)、以聚碳酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的 脂肪族二醇(cl)为主要成分的扩链剂(C)；对上述镀敷用二色成型体进行镀敷处理，从而在上述第一成型体的表面中的未被 上述第二成型体覆盖的表面上形成镀层的工序。本发明能够提供可充分抑制由软质树脂形成的成型体由于镀敷处理而导致的变 色、可得到具有充分的镀敷处理耐性的镀敷用二色成型体的带镀层的二色成型用热塑性聚 氨酯树脂组合物、镀敷用二色成型体、带镀层的二色成型体、以及它们的制造方法。
图1是显示实施例所得的镀敷用二色成型体的示意截面图。
具体实施例方式下面按照本发明的优选实施方式来详细说明本发明。首先说明本发明的带镀层的二色成型用TPU。即，本发明的带镀层的二色成型用 TPU含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇 (bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(cl)为主要 成分的扩链剂(C)。本发明所涉及的有机二异氰酸酯(A)以六亚甲基二异氰酸酯(下文中有时称作 “HDI”。)为主要成分。在这种有机二异氰酸酯(A)中，上述六亚甲基二异氰酸酯(al)的含 量相对于有机二异氰酸酯(A)的总质量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特 别优选为100质量％。当上述六亚甲基二异氰酸酯(al)的含量不足上述下限时，往往耐候 性、镀敷处理耐性不充分。作为可以在这种有机二异氰酸酯㈧中使用的上述六亚甲基二异氰酸酯(al)以 外的有机二异氰酸酯，可以列举出例如2，4_甲苯二异氰酸酯、2，6_甲苯二异氰酸酯、二甲 苯-1，4-二异氰酸酯、二甲苯-1，3-二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、4，4’_二苯基 甲烷二异氰酸酯、2，4’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’ - 二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’ - 二 苯基醚二异氰酸酯、2-硝基联苯_4，4’ - 二异氰酸酯、2，2’ - 二苯基丙烷-4，4’ - 二异氰酸 酯、3，3’ - 二甲基二苯基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、4，4’ - 二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异 氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1，4- 二异氰酸酯、萘-1，5- 二异氰酸酯、3，3’- 二甲氧基二苯 基-4，4’ - 二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、 赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化 二甲苯二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等脂环 族二异氰酸酯。本发明所涉及的高分子多元醇(B)以下面所说明的聚碳酸酯二醇(bl)为主要成 分。在这种高分子多元醇(B)中，上述聚碳酸酯二醇(bl)的含量相对于高分子多元醇(B) 的总质量优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，特别优选为100质量％。当上述 聚碳酸酯二醇(bl)的含量不足上述下限时，往往耐水性、耐热性、镀敷处理耐性不充分。此外，在本发明的TPU中，这种高分子多元醇(B)的配合量优选为使异氰酸酯基相 对于活性氢基的当量比在后述范围内的量。本发明中使用的聚碳酸酯二醇(bl) —般是通过低分子二醇和低分子碳酸酯的缩 合反应而得到的。作为为了得到这种聚碳酸酯二醇(bl)而使用的低分子二醇，可以列举出例如，乙 二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇(下文中有时称作 “1，4-BD”)、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇(下文中有时称作“ 1，6-HD”)、 3-甲基-1，5-戊二醇(下文中有时称作“ MPD”)、新戊二醇、1，8_辛二醇、1，9_壬二醇、3， 3-二羟甲基庚烷、二甘醇、1，4_环己二醇、1，4_环己烷二甲醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-正丙基-1，3-丙二醇、2-异丙基-1，3-丙二醇、2-正丁基-1，3-丙二醇、2-异丁基-1，3-丙 二醇、2-叔丁基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2- 二乙基-1，3-丙二醇、 2-乙基-2-正丙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-3-乙基-1， 4_ 丁二醇、2-甲基-3-乙基-1，4-丁二醇、2，3-二乙基-1，5-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊 二醇、2，3，4_三乙基-1，5-戊二醇、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、二聚酸二醇、双酚A的氧 化烯加成物。其中，从所得的成型体的透明性方面考虑，优选碳原子数为2 10的脂肪族 低分子二醇，更优选为MPD。作为为了得到这种聚碳酸酯二醇(bl)而使用的低分子碳酸酯，可以列举出例如
碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯；碳酸二苯酯等碳酸二芳基酯；碳酸亚乙酯、碳酸 亚丙酯等碳酸亚烷基酯。对本发明所涉及的高分子多元醇(B)的数均分子量没有特殊限定，但优选为 500 5000，更优选为1000 3000。当数均分子量低于上述下限时，往往所得的TPU的柔 软性不够，另一方面，当高于上述上限时，往往所得的TPU的机械强度不够，而且成型性降 低。进而，作为可以在本发明所涉及的高分子多元醇(B)中使用的上述聚碳酸酯二醇 (bl)以外的多元醇，可以列举出例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚醚·酯多元醇、聚烯烃多 元醇。本发明所涉及的扩链剂(C)以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(Cl)为主要成分。 在这种扩链剂(C)中，上述碳原子数为2 10的脂肪族二醇(Cl)的含量相对于扩链剂(C) 的总质量优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为100质量％。当碳原 子数为2 10的脂肪族二醇(cl)的含量低于上述下限时，往往所得的TPU的机械强度不 够，而且成型性降低。另外，在本发明的TPU中，上述扩链剂(C)相对于上述高分子多元醇⑶的摩尔比 〔(C)/(B)〕优选在0. 5 5的范围(更优选在1 3的范围)。当上述摩尔比低于上述下 限时，往往得到的TPU的机械强度不够，另一方面，当上述摩尔比高于上述上限时，往往所 得的TPU的成型性降低。作为本发明中使用的碳原子数为2 10的脂肪族二醇(Cl)，可以列举出例如乙二 醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-BD、2-甲基 _1，3-丙二醇、1， 5-戊二醇、1，6-HD、MPD、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、3，3- 二羟甲基庚烷、二甘醇、 1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-正丙基-1，3-丙二醇、2-异丙 基-1，3-丙二醇、2-正丁基-1，3-丙二醇、2-异丁基-1，3-丙二醇、2-叔丁基-1，3-丙二醇、 2-甲基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-正丙基-1，3-丙二 醇、2-乙基-2-正丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-3-乙基-1，4- 丁二醇、2-甲基-3-乙基-1， 4_ 丁二醇、2，3- 二乙基-1，5-戊二醇、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇。其中，从所得的TPU的机 械强度和成型性优异等方面考虑，优选碳原子数为2 6的脂肪族二醇，更优选1，4-BD。此外，作为可以在本发明所涉及的扩链剂(C)中使用的上述碳原子数为2 10的 脂肪族二醇(cl)以外的扩链剂，可以列举出乙二胺、六亚甲基二胺、苯二甲胺、异佛尔酮二 胺、亚乙基三胺等(数均)分子量低于500的低分子多元胺；单乙醇胺、二乙醇胺、单丙醇胺 等(数均)分子量低于500的低分子氨基醇。
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本发明的带镀层的二色成型用TPU含有上述有机二异氰酸酯(A)、上述高分子多 元醇⑶和上述扩链剂(C)。此外，这种TPU可以根据需要进一步含有其他物质，例如催化 剂、制泡剂、防氧化剂、紫外线吸收剂、耐热性提高剂、消泡剂、流平剂、着色剂、无机和有机 填充剂、润滑剂、防静电剂、增强材料。此外，在本发明中，在制造这种TPU的投料时异氰酸酯基相对于活性氢基(高 分子多元醇和脂肪族二醇的活性氢基的总量)的当量比(NC0/0H)优选在0.85/1. 00 1. 00/1. 00的范围，更优选在0. 90/1. 00 0. 99/1. 00的范围。当异氰酸酯基相对于活性氢 基的当量比低于上述下限时，由于所得的TPU的分子量较小，往往所得的机械强度不够，另 一方面，当大于上述上限时，往往所得的TPU的柔软性、成型性降低。下面对本发明的镀敷用二色成型体及其制造方法进行说明。即，本发明的镀敷用 二色成型体具有由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体、以及在上述第一成 型体的至少部分表面上形成的由上述TPU形成的第二成型体。本发明所涉及的第一成型体是由硬质树脂形成的成型体。作为本发明中使用的硬 质树脂，可适当使用能够在成型体的表面上形成镀层的树脂，可以列举出例如，丙烯腈/ 丁 二烯/苯乙烯树脂(AB S树脂)、聚碳酸酯树脂(PC)、聚丙烯树脂(PP)、聚酰胺树脂、聚缩醛 树脂(POM)、聚苯醚树脂(PPO)。在这些硬质树脂中，从与上述TPU的接合性和镀敷处理的 难易度等方面考虑，特别优选ABS树脂。此外，这种硬质树脂的热变形温度优选为80°C以 上。这种第一成型体的洛氏硬度需要为R80以上，特别优选为R85以上。当洛氏硬度 低于R80时，成型体的强度不够，成型体的硬质感和操作性受到破坏。这种洛氏硬度可以依 照ASTMD785中记载的方法使用洛氏硬度计来测量。本发明所涉及的第二成型体是由上述TPU形成的。此外，在本发明的镀敷用二色 成型体中，这种第二成型体必须在上述第一成型体的至少部分表面上形成。在对这种本发 明的镀敷用二色成型体进行后述的镀敷处理时，仅在上述第一成型体的表面中的未被上述 第二成型体覆盖的表面形成镀层，而不在上述第二成型体上形成镀层。并且，在以这种方式 进行镀敷处理时，由于本发明的镀敷用二色成型体的上述第二成型体具有镀敷处理耐性， 所以可以充分抑制由于在没有形成镀层的上述第二成型体上进行镀敷处理而导致的变色。这种第二成型体的肖氏A级硬度，从提高所得的镀敷用二色成型体的缓冲性等方 面考虑，优选在70 98的范围(更优选在80 95的范围)。这种肖氏A级硬度可以依照 ASTM D2240中记载的方法使用A型硬度计(肖氏A级硬度计)来测定。此外，本发明的镀敷用二色成型体的制造方法为包括以下工序的方法准备上述 由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体的工序；以及，使上述TPU在保持与上 述第一成型体的至少一部分接触的状态的同时成型，从而得到在上述第一成型体的至少部 分表面上形成有由上述TPU形成的第二成型体的镀敷用二色成型体的工序。在准备上述由硬质树脂形成的第一成型体的工序中，使用上述硬质树脂来成型第 一成型体。作为这种成型方法可以采用适当的公知成型方法，没有特殊限定，可以采用例如 注射成型法、真空成型法、挤出成型法、压缩成型法、吹塑成型法。在上述得到镀敷用二色成型体的工序中，使上述TPU在保持与上述第一成型体的 至少一部分接触的状态的同时成型，从而得到在上述第一成型体的至少部分表面上形成有上述由TPU形成的第二成型体的镀敷用二色成型体。在这种工序中，通过成型由TPU形成 的第二成型体，并将第二成型体与第一成型体接合(例如热熔接)，可以得到具有第一成型 体和第二成型体的镀敷用二色成型体。作为以这种成型第二成型体并将其与第一成型体热 熔接的方法，可以采用例如以下方法(i) 二色注射成型法，即，使用2个料筒，将硬质树脂 注射成型为第一成型体后，在模具中腾出空间，然后在该空间中将TPU注射成型；(ii)插入 成型法，即，先将通过注射成型等成型的由上述硬质树脂形成的第一成型体预先放入到模 具内部，然后在该模具内将TPU注射成型；(iii)对通过注射成型等成型的由上述硬质树脂 形成的第一成型体挤出TPU而成型的方法；(iv)对通过注射成型等成型的上述由硬质树脂 形成的第一成型体压缩成型TPU的方法。在这些方法中，从硬质树脂与TPU的密合性方面 来看，优选二色注射成型法。下面对本发明的带镀层的二色成型体及其制造方法予以说明。即，本发明的带镀 层的二色成型体具有上述第一成型体、上述第二成型体、以及在上述第一成型体的表面中 的未被上述第二成型体覆盖的表面上形成的镀层。这种带镀层的二色成型体可以通过对上 述本发明的镀敷用二色成型体进行镀敷处理来得到。作为在这种镀层中使用的金属，没有特殊限定，可以列举出例如，铬、锡、锌、铜、 镍、钴、镁、银、金。此外，对这种镀层的厚度没有特殊限定，但优选在0. 1 50μπι的范围。此外，本发明的带镀层的二色成型体的制造方法是包括以下工序得到上述本发 明的镀敷用二色成型体的工序；通过对上述镀敷用二色成型体进行镀敷处理，从而在上述 第一成型体的表面中的未被上述第二成型体覆盖的表面上形成镀层的工序。在本发明的带镀层的二色成型体的制造方法中，首先通过上述本发明的镀敷用二 色成型体的制造方法来得到上述本发明的镀敷用二色成型体。并且，在上述第一成型体的表面中的未被上述第二成型体覆盖的表面上形成镀层 的工序中，对上述镀敷用二色成型体进行镀敷处理。作为这种镀敷处理的方法，可以采用适 当的公知方法，没有特殊限定，例如可以采用下面说明的方法。即，作为镀敷处理的方法，可 以采用包括脱脂工序、蚀刻工序、中和工序、催化工序、加速工序、化学镀镍工序和电镀工序 的方法。此外，在这种方法中在各工序之间加入水洗工序为宜。此外，在这种镀敷处理的方法中，可以使用蚀刻工序中的含有三氧化铬、硫酸的水 溶液、化学镀镍工序中的含有硫酸镍、次亚磷酸钠的混合液、电镀工序中的含有硫酸铜或硫 酸的混合液等各种镀敷用处理液。但本发明的带镀层的二色成型体的制造方法，由于上述 第二成型体具有镀敷处理耐性，所以可以充分抑制没有形成镀层的上述第二成型体中的由 于镀敷处理而导致的变色。
实施例下面基于实施例和比较例来更具体地说明本发明，但本发明不受下面的实施例限 定。此外，只要没有特别说明，文中的“份”、“ ％ ”均以质量基准计。此外，实施例和比较例 中使用的原料如下所示。(使用原料)<异氰酸酯>HDI 六亚甲基二异氰酸酯，日本聚氨酯工业社制，商品名“HDI”。
MDI :4，4，- 二苯基甲烷二异氰酸酯，日本聚氨酯工业社制，商品名“ S〗J才才、一卜 MT ”。<高分子多元醇>多元醇A 由1，4_ 丁二醇和己二酸得到的聚酯多元醇，数均分子量为1000。多元醇B 聚四亚甲基二醇，数均分子量1000，保土谷化学社制，商品名 “PTG-1000SN”。多元醇C 由1，6_己二醇和碳酸二乙酯得到的聚碳酸酯二醇，数均分子量为1000。多元醇D 由3-甲基-1，5-戊二醇和碳酸二乙酯得到的聚碳酸酯二醇，数均分子 量 1000。〈扩链剂〉1，4-BD 1，4- 丁二醇、三菱化学社制。<催化剂>DOTDL 二月桂酸二辛基锡，矢^夕·化学社制。(实施例1、2和比较例1 3)<带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物的制备>在实施例1中以以下方式得到热塑性聚氨酯树脂组合物。即，将857. 3份多元醇D 和142. 7份1，4-BD加入到混合罐中，然后混合，从而得到多元醇预混料。然后对所得的多 元醇预混料进行温度调节使温度为75°C。另一方面，在另一混合罐中加入HDI，然后进行温 度调节使温度为50°C。接着将多元醇预混料和HDI加入到双螺杆挤出机(池贝社制)中。此外，在双螺 杆挤出机的料斗附近、中间部和前端部的温度分别调节为160°C、18(TC和200°C。再以多元 醇预混料的投入量为2139g/min，HDI的投入量为861g/min的条件从双螺杆挤出机的料斗 口连续加入这些原料，从线料模头喷出熔融树脂，冷却后切成颗粒状，从而得到颗粒状的热 塑性聚氨酯树脂组合物(PU-I)。此外，所得的热塑性聚氨酯树脂组合物中的异氰酸酯基相 对活性氢基的当量比(NC0/0H)为0. 98。此外，实施例2中，除了将多元醇预混料的组成和组合物的制造条件分别变更为 表1所示的那样以外，与实施例1同样地得到颗粒状的热塑性聚氨酯树脂组合物(PU-2)。 进而在比较例1 3中，除了将多元醇预混料的组成和组合物的制造条件分别变更为表 1所示的那样以外，与实施例1同样地得到颗粒状的热塑性聚氨酯树脂组合物(PU-3) (PU-5)。[表 1]
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权利要求
一种带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物，其含有以六亚甲基二异氰酸酯(a1)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇(b1)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2～10的脂肪族二醇(c1)为主要成分的扩链剂(C)。
2.一种镀敷用二色成型体，具有第一成型体和在所述第一成型体的至少部分表面上形 成的第二成型体，所述第一成型体由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成，所述第二成型 体由含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇 (bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(cl)为主要 成分的扩链剂(C)的热塑性聚氨酯树脂组合物形成。
3.一种镀敷用二色成型体的制造方法，包括下述工序准备由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体的工序；通过使热塑性聚氨酯树脂组合物在保持与上述第一成型体的至少一部分接触的状态 的同时成型，从而得到在上述第一成型体的至少部分表面上形成有由上述热塑性聚氨酯树 脂组合物形成的第二成型体的镀敷用二色成型体的工序，其中，所述热塑性聚氨酯树脂组 合物含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇 (bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(cl)为主要 成分的扩链剂(C)。
4.一种带镀层的二色成型体，具有第一成型体、在所述第一成型体的至少部分表面上 形成的第二成型体和在上述第一成型体的表面中的未被上述第二成型体覆盖的表面上形 成的镀层，所述第一成型体由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成，所述第二成型体由含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯 (A)、以聚碳酸酯二醇(bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪 族二醇(cl)为主要成分的扩链剂(C)的热塑性聚氨酯树脂组合物形成。
5.一种带镀层的二色成型体的制造方法，包括下述工序准备由洛氏硬度为R80以上的硬质树脂形成的第一成型体的工序；通过使热塑性聚氨酯树脂组合物在保持与上述第一成型体的至少一部分接触的状态 的同时成型，从而得到在上述第一成型体的至少部分表面上形成有由上述热塑性聚氨酯树 脂组合物形成的第二成型体的镀敷用二色成型体的工序，其中，所述热塑性聚氨酯树脂组 合物含有以六亚甲基二异氰酸酯(al)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇 (bl)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2 10的脂肪族二醇(cl)为主要 成分的扩链剂(C)；对上述镀敷用二色成型体进行镀敷处理，从而在上述第一成型体的表面中的未被上述 第二成型体覆盖的表面上形成镀层的工序。
全文摘要
本发明提供一种带镀层的二色成型用热塑性聚氨酯树脂组合物，含有以六亚甲基二异氰酸酯(a1)为主要成分的有机二异氰酸酯(A)、以聚碳酸酯二醇(b1)为主要成分的高分子多元醇(B)、和以碳原子数为2～10的脂肪族二醇(c1)为主要成分的扩链剂(C)。
文档编号B29C45/14GK101983216SQ200980111868
公开日2011年3月2日 申请日期2009年2月23日 优先权日2008年3月31日
发明者榎田健 申请人:日本聚氨酯工业株式会社