树脂组合物及其成型体的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明设及树脂组合物及其成型体。
【背景技术】
[0002] 聚丙締树脂具有在成型加工性、耐水性、耐油性、耐酸性和耐碱性等方面优良的特 性。然而，已知聚丙締树脂具有在耐热性、刚性和耐冲击性方面差的缺点，因此制成配合有 聚苯酸树脂的组合物。已知在该组合物中，聚丙締树脂形成基体相、聚苯酸树脂形成分散 相，由此成为耐热性和刚性得到改良的树脂组合物。
[0003] 专利文献1和2中提出了聚苯酸树脂与聚丙締树脂的组合物。另外，专利文献1、3和 4中提出了聚苯酸树脂、聚丙締树脂与氨化嵌段共聚物的组合物，并且公开了该氨化嵌段共 聚物作为聚苯酸树脂与聚丙締树脂的渗合剂发挥作用，而且是赋予耐冲击性的成分。
[0004] 若着眼于在上述专利文献1、3和4所述的发明中使用的氨化嵌段共聚物，则有如下 记载。
[0005] 专利文献1中记载了对包含W乙締基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和W乙 締基键量相对于共辆二締化合物的全部键量的比例为30%~95%的共辆二締化合物为主 体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0006] 专利文献3中记载了对包含W乙締基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和W乙 締基键量相对于共辆二締化合物的全部键量的比例为65%~75%的共辆二締化合物为主 体的聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行65%~小于80%的氨化而得到的氨化嵌段共聚物。
[0007] 专利文献4中记载了一种氨化嵌段共聚物，其是对包含W苯乙締为主体的聚合物 嵌段A和W乙締基键量相对于下二締的全部键量的比例为70%~90%的下二締为主体的聚 合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的氨化嵌段共聚物，其中，键合的苯乙締量为15~ 50质量％，所述氨化嵌段共聚物的数均分子量为100000W下，并且聚合物嵌段A的数均分子 量为8000W上。
[000引现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1:国际公开第97/01600号
[0011] 专利文献2:日本特开2001-270968号公报
[0012] 专利文献3:日本特开平09-12800号公报
[0013] 专利文献4:日本特开2010-229348号公报
【发明内容】
[0014] 发明所要解决的问题
[0015] 若上述专利文献1~4中公开的包含聚苯酸树脂和聚丙締树脂的组合物与传统的 聚苯酸树脂组合物比较，虽然耐溶剂性得到飞跃性的改良，并且耐热性优良，但是在拉伸伸 长率、成型片的翅曲和低溫下的耐冲击性的方面存在改良的余地。
[0016] 因此，本发明的目的在于提供一种树脂组合物及其成型体，所述树脂组合物是包 含聚丙締类树脂和聚苯酸类树脂的树脂组合物，其在拉伸伸长率和低溫下的耐冲击性的方 面更加优良，而且成型片的翅曲小。
[0017] 用于解决问题的手段
[0018] 本发明人反复进行了深入研究，结果发现，在包含聚丙締类树脂和聚苯酸类树脂 的树脂组合物中，通过含有特定的第一氨化嵌段共聚物类树脂W及乙締-a-締控共聚物橡 胶和/或特定的第二氨化嵌段共聚物类树脂，可W得到在拉伸伸长率和低溫冲击性方面更 加优良、并且成型片的翅曲小的树脂组合物。
[0019] 旨P，本发明如下所述。
[0020] [1]-种树脂组合物，其包含：（a)聚丙締类树脂、（b)聚苯酸类树脂、（C)第一氨化 嵌段共聚物类树脂，
[0021 ]所述树脂组合物还包含：（d)乙締-a-締控共聚物橡胶和/或(e)第二氨化嵌段共聚 物类树脂，
[0022] 所述(C)和(e)成分为通过对包含W乙締基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物 嵌段A和W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或该氨化嵌段共聚物的改性产物，
[0023] 在所述(C)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为45%~90%，
[0024] 所述(C)成分包含30~50质量％的乙締基芳香族化合物单元，
[0025] 在所述(e)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为25% W上且小于60%，
[0026] 在所述（C)成分中，对所述嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双 键)的氨化率为80%~100%，
[0027] 在所述（e)成分中，对所述嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双 键)的氨化率为10% W上且小于80%。
[002引[2巧日上述[1]所述的树脂组合物，其至少包含所述(d)成分。
[0029] [3巧日上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，
[0030] 所述(d)成分的烙体流动速率(MFR:依据ASTM D-1238在190°C、2.1化g的载荷的条 件下测定)为0.1~4.5g/10分钟。
[0031] [4巧日上述[1]~[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(d)成分的肖氏A硬度 (依据45了]\1 0-2240)为75^下。
[0032] [引如上述[2]所述的树脂组合物，其中，
[0033 ]相对于所述(a)和(b)成分的合计含量100质量份，所述(C)和(d)成分的合计含量 为1~50质量份，
[0034] 所述(a)和(b)成分的质量比例（（a): (b))为25:75~99:1，
[0035] 所述(C)和(d)成分的质量比例（（c): (d))为1:99~99:1。
[0036] [6巧日上述[1]~[引中任一项所述的树脂组合物，其中，
[0037] 所述树脂组合物至少包含所述(e)成分，
[0038] 相对于所述(a)和(b)成分的合计含量100质量份，所述(C)和（e)成分的合计含量 为I~50质量份，
[0039] 所述(a)和(b)成分的质量比例（（a): (b))为25:75~99:1，
[0040] 所述(C)和(e)成分的质量比例（（c): (e))为1:99~99:1。
[0041] [7巧日上述[1]~[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，
[0042] 在所述(C)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为70%~90%。
[0043] [引如上述[1]~[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，
[0044] 所述(e)成分包含20~70质量％的乙締基芳香族化合物单元。
[0045] [9巧日上述[1]~[引中任一项所述的树脂组合物，其中，
[0046] 形成所述(e)成分的聚合物嵌段A的数均分子量(MndA)为5,000~25,000。
[0047] [10巧日上述[1]~[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，
[004引所述树脂组合物还包含(f)第=氨化嵌段共聚物类树脂，
[0049] 所述(f)成分的含量相对于所述(a)和(b)成分的合计含量100质量份为1~15质量 份，
[0050] 所述(f)成分为通过对包含W乙締基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物嵌段A 和W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的氨化 嵌段共聚物和/或该氨化嵌段共聚物的改性产物，
[0051 ]所述(f)成分包含10质量％ ^上且小于30质量％的乙締基芳香族化合物单元，
[0052] 在所述(f)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为25% W上且小于70%，
[0053] 在所述(f)成分中，对所述嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双 键)的氨化率为80%~100%，
[0054] 形成所述(f)成分的聚合物嵌段A的数均分子量(MneA)为4,000~8,000。
[0055] [11巧日上述[1]~[10]中任一项所述的树脂组合物，其包含所述(d)成分和(e)成 分。
[0056] [12巧日上述[1]~[11]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(d)成分为乙締与 1-辛締的共聚物橡胶。
[0057] [13巧日上述[1]~[12]中任一项所述的树脂组合物，其中，所述(a)成分为均聚丙 締和/或嵌段聚丙締，
[005引所述(a)成分的烙体流动速率(MFR:依据JIS K7210在230°C、2.1化g的载荷的条件 下测定)为0.1~lOOg/10分钟。
[0059] [14巧日上述[1]~[13]中任一项所述的树脂组合物，其具有:包含所述(a)成分的 基体相、和包含所述(b)成分的分散相。
[0060] [15]-种树脂组合物，其含有(a)聚丙締类树脂、（b)聚苯酸类树脂、（C)氨化嵌段 共聚物类树脂，
[0061] 所述(C)成分为通过对包含W乙締基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物嵌段 A、和W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的氨 化嵌段共聚物和/或该氨化嵌段共聚物的改性产物，
[0062] 所述树脂组合物的通过下述测定方法得到的-50°C的损耗角正切(-50°C化nS)与0 °C的损耗角正切(O °C化nS)之比（-50 °C化nS/〇°C化nS)为0.39 W上，
[0063] <损耗角正切(tanS)的测定〉
[0064] 对于由树脂组合物得到的ISO试验片，使用粘弹性测定机在拉伸模式、振动频率： 1 OHz、静态负荷应变:0.2 %、动态负荷应变:0.1 %、接触载荷:0.5N、升溫速度:3 °C /分钟、溫 度范围：-100°C~160°C的溫度扫描模式下进行测定时的-50°C和(TC下的损耗角正切(tan 5)。
[0065] [16]-种成型体，其包含上述[1]~[1引中任一项所述的树脂组合物。
[0066] 发明效果
[0067] 根据本发明，可W得到在拉伸伸长率和低溫冲击性方面更加优良、并且成型片的 翅曲小的树脂组合物、和使用该树脂组合物的成型体。
【附图说明】
[0068] 图1是表示本申请实施例中对成型片的翅曲进行测定时的位置的示意图。
【具体实施方式】
[0069] W下，详细说明用于实施本发明的方式（W下称为"本实施方式"KW下的本实施 方式是用于说明本发明的例示，无意将本发明仅限于该本实施方式。而且，本发明可W在其 主旨的范围内适当变形后实施。
[0070] 《树脂组合物》
[0071] 本实施方式的树脂组合物包含(a)聚丙締类树脂、（b)聚苯酸类树脂、（C)第一氨化 嵌段共聚物类树脂，还包含(d)乙締-a-締控共聚物橡胶和/或(e)第二氨化嵌段共聚物类树 脂，
[0072] 上述(C)和(e)成分为通过对包含W乙締基芳香族化合物为主体的至少1个聚合物 嵌段A和W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而得到的 氨化嵌段共聚物和/或该氨化嵌段共聚物的改性产物，
[0073] 在上述(C)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为45%~90%，
[0074] 上述(C)成分包含30~50质量％的乙締基芳香族化合物单元，
[0075] 在上述(e)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中，1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为25% W上且小于60%，
[0076] 在上述（C)成分中，对上述嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双 键)的氨化率为80%~100%，
[0077] 在上述（e)成分中，对上述嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双 键)的氨化率为10% W上且小于80%。
[007引上述(d)成分的烙体流动速率(MFR:依据ASTM D-1238,在190°C、2.1化g的载荷的 条件下测定)优选为0.1~4.5g/10分钟。
[00巧]上述(d)成分的肖氏A硬度(依据ASTM D-2240)优选为75W下。
[0080]需要说明的是，在本实施方式中，上述(d)成分的特性是单独(d)成分时的特性。 [00川 [(a)成分]
[0082] 本实施方式中使用的(a)聚丙締类树脂（W下也称为"(a)成分"）没有特别限定，可 W列举例如后述的(al)聚丙締树脂和(a2)改性聚丙締树脂。
[0083] <(al)聚丙締树脂〉
[0084] (al)聚丙締树脂是指构成单体的50摩尔％ W上为丙締的聚合物，此外没有特别限 定。可W列举例如:结晶性丙締均聚物;具有在聚合的第一工序中得到的结晶性丙締均聚物 部分、和在聚合的第二工序W后将丙締、乙締和/或至少1种其它a-締控(例如1-下締、1-己 締等)共聚而得到的丙締-a-締控无规共聚物部分的结晶性丙締-乙締嵌段共聚物等结晶性 丙締-a-締控嵌段共聚物。构成(al)聚丙締树脂的单体中丙締所占的比例优选为70摩尔％ W上，更优选为90摩尔％ ^上。运些（al)聚丙締树脂可W单独使用1种，也可W并用巧中W 上。作为并用巧巾W上时的例子，没有特别限定，可W列举例如:结晶性丙締均聚物与结晶性 丙締-乙締嵌段共聚物(但是不包括肖氏A硬度75W下的聚合物)的混合物。作为(al)聚丙締 树脂，优选为均聚丙締和/或嵌段聚丙締。
[0085] 该(al)聚丙締树脂的制造方法没有特别限定，可W列举例如如下方法:在S氯化 铁催化剂或负载于氯化儀等载体的面化铁催化剂等与烷基侣化合物的存在下，在聚合溫度 0~100°C的范围内，在聚合压力3~100大气压的范围内，将包含丙締的单体聚合。此时，为 了调节所得聚合物的分子量，可W添加氨气等链转移剂。
[0086] 聚合方法没有特别限定，可W是间歇式、连续式中的任意方法。另外，也可W应用 在下烧、戊烧、己烧、庚烧、辛烧等溶剂下的溶液聚合;渺浆聚合;无溶剂下在单体中的本体 聚合;在气态单体中的气相聚合方法等。
[0087] 此外，为了提高所得(al)聚丙締树脂的全同立构规整度(isotacticity)和聚合活 性，可W在上述聚合催化剂中使用作为催化剂的第=成分的给电子性化合物作为内部供体 成分或外部供体成分。作为该给电子性化合物的种类，没有特别限定，可W使用公知的给电 子性化合物。可W列举例如：E-己内醋、甲基丙締酸甲醋、苯甲酸乙醋、甲基苯甲酸甲醋等醋 化合物;亚憐酸=苯醋、亚憐酸=下醋等亚憐酸醋;六甲基憐酷胺等憐酸衍生物;烷氧基醋 化合物、芳香族单簇酸醋、芳香族烷基烷氧基硅烷、脂肪族控烷氧基硅烷、各种酸化合物、各 种醇类和/或各种酪类等。
[008引（曰1)聚丙締树脂的烙体流动速率(1。10(依据^8 1(7210在230°(：、载荷2.161^的条 件下测定的值)优选为0.1~lOOg/10分钟，更优选为0.1~80g/10分钟的范围。通过将(al) 聚丙締树脂的设定为上述范围，树脂组合物的流动性、刚性的平衡趋于良好。
[0089] 作为将(al)聚丙締树脂的MFR控制在上述范围的方法，没有特别限定，可W列举例 如控制氨气相对于单体的供给量比的方法。
[0090] <(a2)改性聚丙締树脂〉
[0091] (a2)改性聚丙締树脂是指例如通过使上述(al)聚丙締树脂和a、e-不饱和簇酸或 其衍生物在自由基发生剂的存在下或不存在下、在烙融状态或溶液状态下在30°C~350°C 反应而得到的树脂。作为（a2)改性聚丙締树脂，没有特别限定，可W列举例如：对于上述 (al)聚丙締树脂，接枝或加成0.01~10质量％的〇、0-不饱和簇酸或其衍生物而得到的改性 聚丙締树脂。作为上述a、e-不饱和簇酸或其衍生物的例子，没有特别限定，可W列举例如： 马来酸酢、N-苯基马来酷亚胺。
[0092] 在并用(al)聚丙締树脂和(a2)改性聚丙締树脂的情况下，（a)聚丙締类树脂中的 (al)聚丙締树脂和(a2)改性聚丙締树脂的混合比例没有特别限制，可W任意确定。
[0093] 本实施方式中使用的(a)聚丙締类树脂可W通过上述的方法或此外的公知的方法