树脂组合物及其成型体的制作方法_5

文档序号:9932260阅读:来源:国知局

[0249] [化)其它成分]
[0250] 在本实施方式的树脂组合物中,也可W优选使用(b)聚苯酸类树脂与选自由聚苯 乙締、间规聚苯乙締和高抗冲聚苯乙締组成的组中的至少1种物质的混合物。
[0251] 更优选的是,可W使用相对于(b)聚苯酸类树脂100质量份,选自由聚苯乙締、间规 聚苯乙締和高抗冲聚苯乙締组成的组中的至少1种物质W优选为400质量份W下、更优选为 100质量份W下、进一步优选为50质量份W下、特别优选为10质量份W下的范围进行混合而 得到的混合物。
[0252] 在本实施方式的树脂组合物中,除上述的成分W外,也可W根据需要在不损害本 实施方式的效果的范围内添加其它附加成分。作为运样的其它附加成分,没有特别限定,可 W列举例如:乙締基芳香族化合物-共辆二締化合物的嵌段共聚物、不属于(C)、(e)和(f)成 分的乙締基芳香族化合物-共辆二締化合物的氨化嵌段共聚物、不属于(d)成分的締控类弹 性体、抗氧化剂、金属纯化剂、热稳定剂、阻燃剂(有机憐酸醋类化合物、聚憐酸锭类化合物、 聚憐酸=聚氯胺类化合物、次麟酸盐类、氨氧化儀、芳香族含面素阻燃剂、有机娃类阻燃剂 等)、含氣聚合物、增塑剂(低分子量聚乙締、环氧化大豆油、聚乙二醇、脂肪酸醋类等)、=氧 化錬等阻燃助剂、耐候(光)性改良剂、聚締控用成核剂、增滑剂、无机或有机填充材料或增 强材料(短切原丝玻璃纤维、玻璃长纤维、CF长纤维、聚丙締腊纤维、玻璃薄片、玻璃微珠、炭 黑、氧化铁、碳酸巧、滑石、云母、晶须、粘±、氨氧化儀、硫酸儀及其纤维、二氧化娃、娃灰石 导电性金属纤维、导电性炭黑等)、各种着色剂、脱模剂等。
[0253] [损耗角正切(tanS)]
[0254] 本实施方式的树脂组合物的通过下述测定方法得到的-50°C的损耗角正切(-50°C tanS)与(TC的损耗角正切((TC化nS)之比(-50°C tanS/〇°C化nS)优选为0.39 W上、更优选为 0.41 W上、进一步优选为0.42W上。
[0巧5] <损耗角正切(tanS)的测定〉
[0256]对于由树脂组合物得到的ISO试验片,使用粘弹性测定机在拉伸模式、振动频率: 1 OHz、静态负荷应变:0.2 %、动态负荷应变:0.1 %、接触载荷:0.5N、升溫速度:3 °C /分钟、溫 度范围:-100°C~160°C的溫度扫描模式下测定时的-50°C和(TC下的损耗角正切(tanS)。
[0巧7] 该比值(-S(TCtanSATCtanS)越高越优选,但作为上限,例如为1.50。通过将该比 值(-50°(:化115/0°(:化115)设定为0.39^上,可^提高0°(:^下的树脂组合物的低溫冲击性。
[0258] 另外,本实施方式的树脂组合物在包含(e)成分的情况下,通过下述测定方法得到 的-45°C的损耗角正切(-45°C化nS)与(TC的损耗角正切((TCtanS)之比(-45°C化nS/〇°C化n S)优选为0.41 W上、更优选为0.45 W上、进一步优选为0.50 W上。
[0259] <损耗角正切(tanS)的测定〉
[0260] 对于由树脂组合物得到的ISO试验片,使用粘弹性测定机在拉伸模式、振动频率: 1 OHz、静态负荷应变:0.2 %、动态负荷应变:0.1 %、接触载荷:0.5N、升溫速度:3 °C /分钟、溫 度范围:-100°C~160°C的溫度扫描模式下测定时的-45°C和(TC下的损耗角正切(tanS)。
[0261] 该比值(-45°CtanS/(TCtanS)越高越优选,但作为上限,例如为1.50。通过将该比 值(-45°C化nSATC化nS)设定为0.41 W上,可W提高(TC W下的树脂组合物的低溫冲击性。 [0%2 ] 该比值(-45 °C tanS/0 °C tanS)在上述范围内的树脂组合物例如可W通过在(a)聚 丙締类树脂和(b)聚苯酸类树脂中添加上述特定的巧巾氨化嵌段共聚物类树脂(C)和(e)而 得到。
[0263] 《树脂组合物的制造方法》
[0264] 本实施方式的树脂组合物例如通过将包含上述的(a)~k)成分W及(d)和/或(e) 成分的原料烙融混炼而得到。烙融混炼机没有特别限定,可W使用公知的混炼机,可W列举 例如利用单螺杆挤出机、包括双螺杆挤出机在内的多螺杆挤出机、漉、捏合机、布拉本德塑 性计(Brabander plastograph)、班伯里混炼机等的加热烙融混炼机。上述之中,优选双螺 杆挤出机。具体来说,可W使用科倍隆公司制的ZSK系列、东芝机械株式会社制的TOM系列、 日本制钢所株式会社制的TEX系列等。
[0265] 另外,如果是使用挤出机的情况下,则其种类、规格等没有特别限定,可W适当地 使用公知的挤出机。挤出机的L/D(料筒有效长度/料筒内径)优选为20W上且75W下的范 围、更优选为30 W上且60 W下的范围。
[0266] 挤出机优选为:在相对于原料的流动方向的上游侧设置第I原料供给口,在其下游 设置第1真空排气口,在其下游设置第2原料供给口,进而在其下游设置第2真空排气口的挤 出机;在上游侧设置第1原料供给口,在其下游设置第1真空排气口,在其下游设置第2和第3 原料供给口,进而在其下游设置第2真空排气口的挤出机等。
[0267] 上述之中,优选:在第1真空排气口的上游设置混炼区,在第1真空排气口与第2原 料供给口之间设置混炼区,进而在第2原料供给口与第2真空排气口之间设置混炼区的挤出 机;在第1真空排气口的上游设置混炼区,在第1真空排气口与第2原料供给口之间设置混炼 区,进而在第2原料供给口与第3原料供给口之间设置混炼区,在第2原料供给口与第2真空 排气口之间设置混炼区的挤出机。
[0268] 另外,向第2和第3原料供给口的原料供给方法没有特别限定,与仅仅从挤出机的 第2和第3原料供给口的开口添加供给相比,使用强制侧进料器从挤出机侧开口进行供给从 稳定的方面考虑是优选的。
[0269] 作为将包含(a)~(C)成分W及(d)和/或(e)成分的原料进行烙融混炼的方法,优 选使用具有多个进料口的双螺杆挤出机的包含下述(1-1)工序和(1-2)工序的方法1。
[0270] (1-1化序:将(b)成分的总量、(a)成分的一部分或总量、(C)成分的一部分或总量 W及(d)和/或(e)成分的一部分或总量进行烙融混炼(其中,选自由(a)成分、(C)成分W及 (d)和/或(e)成分组成的组中的至少一个成分仅使用一部分)。
[0271] (1-2)工序:向在(1-1)工序中得到的混炼物中,烙融混炼选自由(a)成分、(C)成分 W及(d)和/或(e)成分组成的组中的至少一个成分的余量。
[0272] 另外,作为将包含(a)~(C)成分W及(d)和/或(e)成分的原料进行烙融混炼的方 法,更优选使用具有多个进料口的双螺杆挤出机的包含下述(2-1)工序~(2-3)工序的方法 2。
[0273] (2-1)工序:将(b)成分的总量、(a)成分的一部分或总量W及(C)成分的一部分或 总量进行烙融混炼。
[0274] (2-2)工序:向在(2-1)工序中得到的混炼物中,添加选自由(a)成分和(C)成分组 成的组中的至少一个成分的余量W及(d)和/或(e)成分的一部分或总量,并进行烙融混炼。
[0275] (2-3)工序:向在(2-2)工序中得到的混炼物中,添加(d)和/或(e)成分的余量,并 进行烙融混炼(但是,不包括在(2-2)工序中已添加了(d)和(e)成分的总量的情况)。
[0276] 另外,作为将包含(a)~(C)成分W及(d)和/或(e)成分的原料进行烙融混炼的方 法,进一步优选使用具有多个进料口的双螺杆挤出机的包含下述(3-1)工序~(3-3)工序的 方法3。
[0277] (3-1)工序:将(b)成分的总量、(a)成分的一部分或总量W及(C)成分的一部分或 总量进行烙融混炼。
[0278] (3-2)工序:向在(3-1)工序中得到的混炼物中,添加选自由(a)成分和(C)成分组 成的组中的至少一个成分的余量,并进行烙融混炼。
[0279] (3-3)工序:向在(3-2)工序中得到的混炼物中,添加(d)和/或(e)成分的总量,并 进行烙融混炼。
[0280] 烙融混炼溫度、螺杆转速没有特别限定,通常可W从烙融混炼溫度200°C~370°C、 螺杆转速10化pm~1200巧m之中适当选择。需要说明的是,在原料中包含(e )、( f)和化)成分 的情况下,运些成分的投入方法没有特别限定,(e)和(f)成分优选从第2原料供给口和/或 第3原料供给口投入。
[0281 ]《成型体》
[0282] 本实施方式的成型体包含上述的树脂组合物。
[0283] 另外,本实施方式的成型体例如可W通过将上述树脂组合物成型而得到。作为该 成型方法,没有特别限定,可W列举W往公知的各种方法,例如注射成型、挤出成型、挤出异 型成型、中空成型。通过运样的成型方法得到的本实施方式的成型体可W用作各种部件的 成型品、或片、膜。作为运些各种部件,没有特别限定,可W列举例如汽车部件,具体来说,适 合于保险杠、挡泥板、n板、各种装饰条、车标、发动机罩、轮罩、顶盖、扰流器、各种空气动力 学套件(aero pads)等外部部件;仪表面板、中控台、内饰等内部部件等。
[0284] 此外,本实施方式的成型体也可W适合用作电气设备的内外部部件,具体来说,可 W列举各种计算机及其周边设备、W及办公自动化(OA)设备、电视机、录像机、各种光盘播 放器等的机壳、底架、冰箱、空调、液晶投影仪。另外,也适合于电气设备用的裡离子电池的 隔膜、对金属导体或光纤进行被覆而得到的电线/线缆。此外,本实施方式的成型体在工业 用部件用途中适合于各种累外壳、锅炉外壳等部件用途。
[0285] 实施例
[0286] 接着,举出实施例和比较例更具体地说明本实施方式,但本实施方式只要不超出 其主旨,就不限于W下的实施例。
[0287] 各材料的各物性的测定如下进行。
[0288] [数均分子量]
[0289] 各成分的数均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)(流动相:氯仿;标准物质:聚苯乙 締)进行测定。具体来说,使用昭和电工株式会社制的凝胶渗透色谱System21在W下条件下 进行测定。在该测定中,使用将昭和电工株式会社制的1根K-G、l根K-800化W及1根K-800R 依次串联连接的柱作为柱,柱度设定为4(TC,溶剂设定为氯仿,溶剂流量设定为IOmL/分钟, 样品浓度设定为氨化嵌段共聚物Ig/氯仿溶液1升。另外,使用标准聚苯乙締(标准聚苯乙締 的分子量为 3650000、2170000、1090000、681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、 550)制作了标准曲线。此外,检测部的UV(紫外线)的波长对于标准聚苯乙締和氨化嵌段共 聚物均设定为254nm进行测定。
[0290] [键合苯乙締量的测定]
[0291] 关于氨化嵌段共聚物类树脂中的键合苯乙締量(乙締基芳香族化合物单元的含 量),通过紫外线分光光度计(岛津制作所制、UV-2450)测定该氨化嵌段共聚物类树脂。
[0292] [总乙締基键量的测定]
[0293] 氨化嵌段共聚物类树脂中的共辆二締化合物单元中的总乙締基键量(相对于全部 键的1,2-乙締基键和3,4-乙締基键的合计比例)通过红外分光光度计(日本分光社制、FT/ IR-230)测定该氨化嵌段共聚物类树脂的氨化前的嵌段共聚物,并用Hampton法算出。
[0294] [氨化率的测定]
[02%]关于对嵌段共聚物的締属双键(共辆二締化合物单元中的双键)的氨化率,通过核 磁共振(NMR)(装置名:DPX-400BRUKER公司制)测定该氨化嵌段共聚物类树脂。
[0296][烙点]
[0297] 各成分的烙点通过差示扫描量热计进行测定。
[0298] [烙体流动速率(MFR)]
[0299] (曰)成分的1。1?依据^8 1(7210在230°(:、载荷2.161^的条件下测定。
[0300] ((1)成分的1。1?依据45110-1238在190°(:、载荷2.161^的条件下测定。
[0301] [比浓粘度]
[0302] 聚苯酸类树脂的比浓粘度在0.5g/dL的氯仿溶液、30°C的条件下测定。
[0303] [肖氏A硬度]
[0304] (d)成分的肖氏A硬度依据ASTM D-2240进行测定。
[0305] [密度]
[0306] (d)成分的密度依据ASTM D-792进行测定。
[0307] [树脂组合物的制造]
[0308] 1. (a)成分(聚丙締类树脂)
[0309] 使用下述(a-1)和(a-2)成分作为(a)成分。
[0310] (a-1)丙締均聚物(烙点:167°C、MFR:0.4g/10分钟)
[0311] (a-2)丙締均聚物(烙点:165°C、MFR:6. OgAO分钟)
[0312] 2. (b)成分(聚苯酸类树脂)
[0313] 将2,6-二甲苯酪氧化聚合而得到聚苯酸均聚物。使用所得到的聚苯酸均聚物作为 (b)成分。该聚苯酸均聚物的比浓粘度为0.42。
[0314] 3. (C)成分(氨化嵌段共聚物类树脂)
[0315] 将下述(C-I)~(C-3)成分用作(C)成分等。
[0316] (C-I)
[0317] 通过常规方法合成具有氨化聚下二締-聚苯乙締(1)-氨化聚下二締-聚苯乙締(2) 的B-A-B-A型结构的氨化嵌段共聚物。W下示出该氨化嵌段共聚物(C-I)的特性。
[031引键合苯乙締量:43质量%
[0319] 氨化嵌段共聚物中的聚下二締单元中的总乙締基键量(相对于全部键的1,2-乙締 基键和3,4-乙締基键的合计比例):75%
[0320] 数均分子量(Mnc) :98,000
[0321] 聚苯乙締嵌段(1)的数均分子量(MncA): 20,000
[0322] 聚苯乙締嵌段(2)的数均分子量(MncA) :22,000
[0323] 对嵌段共聚物的締属双键(聚下二締单元中的双键)的氨化率:99.9%
[0324] (c-2)
[0325] 使用氨化嵌段共聚物(旭化成化学公司制化ftec H1043)作为(C-2)成分。(C-2)成 分的键合苯乙締量为67质量%。氨化嵌段共聚物中的共辆二締化合物单元中的总乙締基键 量为40 %。
[0326] (c-3)
[0327] 使用氨化嵌段共聚物(旭化成化学公司制化ftec H1051)作为(c-3)成分。(c-3)成 分的键合苯乙締量为42质量%。氨化嵌段共聚物中的共辆二締化合物单元中的总乙締基键 量为36%。
[032引4. (d)成分(乙締-a-締控共聚物橡胶)
[0329] 使用下述(d-1)~(d-4)成分作为(d)成分等。
[0330] (d-1)
[0331] 通过常规方法合成乙締-1-辛締共聚物橡胶。W下示出该乙締-1-辛締共聚物橡胶 (d-1)的特性。
[0332] 肖氏 A硬度:50、]\0^:1.0、密度:0.857
[0333] (d-2)
[0334] 通过常规方法合成乙締-1-辛締共聚物橡胶。W下示出该乙締-1-辛締共聚物橡胶 (d-2)的特性。
[0335] 肖氏 A硬度:66、MFR: 0.5、密度:0.863
[0336] (d-3)
[0337] 通过常规方法合成乙締-1-辛締共聚物橡胶。W下示出该乙締-1-辛締共聚物橡胶 (d-3)的特性。
[033引 肖氏 A硬度:75、MFR: 1.0、密度:0.870
[0339] (d-4)
[0340] 通过常规方法合成乙締-1-辛締共聚物橡胶。W下示出该乙締-1-辛締共聚物橡胶 (d-4)的特性。
[0:341]肖氏 A硬度:75、MFR: 5.0、密度:0.870
[0342] 5. (e)成分(第二氨化嵌段共聚物类树
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