树脂组合物及其成型体的制作方法_4

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] [各成分的含有比例]
[0198] 在本实施方式的树脂组合物中含有(d)成分的情况下,从得到(b)聚苯酸类树脂在 包含(a)聚丙締类树脂的基体中成为稳定的乳化分散状态的聚合物合金的观点出发,(C)第 一氨化嵌段共聚物类树脂与(d)乙締-a-締控共聚物橡胶的质量比((c): (d))优选为1:99~ 99:1、更优选为10:90~90:10、进一步优选为20:80~80:20、特别优选为30:70~70:30。
[0199] 另外,在本实施方式的树脂组合物中,上述(C)和(d)成分的合计含量相对于上述 (a)和(b)成分的合计含量100质量份优选为1~50质量份、更优选为2~45质量份、进一步优 选为3~40质量份、特别优选为10~30质量份。上述(C)和(d)成分的合计含量在上述范围内 时,趋于得到耐热性和耐冲击性优良的树脂组合物。
[0200] 另外,在本实施方式的树脂组合物中含有(e)成分的情况下,从得到(b)聚苯酸类 树脂在(a)聚丙締类树脂基体中成为稳定的乳化分散状态的聚合物合金的观点出发,(C)第 一氨化嵌段共聚物类树脂与可并用的上述(e)第二氨化嵌段共聚物类树脂的质量比((c): (e) )优选为1:99~99:1、更优选为10:90~90:10、进一步优选为20:80~80:20、特别优选为 30:70~70:30。
[0201] 另外,在本实施方式的树脂组合物中,上述(C)和(e)成分的合计含量相对于上述 (a)和(b)成分的合计含量100质量份优选为1~50质量份、更优选为2~45质量份、进一步优 选为3~40质量份、特别优选为10~30质量份。上述(C)和(e)成分的合计含量在上述范围内 时,从树脂组合物的耐热性的观点考虑是优选的。
[0202] 此外,在本实施方式的树脂组合物中,上述(a)和(b)成分的质量比((a): (b))优选 为25:75~99:1、更优选为27:73~95: 5、进一步优选为26: 74~92:8、特别优选为、30:70~ 50: 50。上述(a)和(b)成分的质量比在上述范围内时,从树脂组合物的耐热性和耐冲击性的 方面考虑是优选的。
[0203] [(f)成分]
[0204] 从改良耐冲击性的观点出发,本实施方式的树脂组合物可W还含有作为可选成分 的(f)第=氨化嵌段共聚物类树脂(W下也称为"(f)成分")。
[0205] 在本实施方式的树脂组合物中,上述(f)成分的含量相对于上述(a)和(b)成分的 合计含量100质量份优选为1~15质量份、更优选为2~12质量份、进一步优选为3~10质量 份。
[0206] 另外,在本实施方式的树脂组合物中并用上述(e)和(f)成分的情况下,上述(e)和 (f) 成分的质量比((e): (f))优选为10:90~90:10、更优选为20:80~80:20、进一步优选为 30:70~70:30。
[0207] 本实施方式中使用的(f)成分为后述的(fl)第=氨化嵌段共聚物和/或(f2)第= 改性氨化嵌段共聚物。
[020引 <(fl)成分〉
[0209] (fl)第=氨化嵌段共聚物是通过对包含W乙締基芳香族化合物为主体的至少I个 聚合物嵌段A和W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B的嵌段共聚物进行氨化而 得到的氨化嵌段共聚物,其中,包含10质量%^上且小于30质量%的乙締基芳香族化合物 单元(来自乙締基芳香族化合物的氨化嵌段共聚物构成单元),在共辆二締化合物单元(来 自共辆二締化合物的氨化嵌段共聚物构成单元)的全部键中,1,2-乙締基键和3,4-乙締基 键的合计比例为25% W上且小于70%。另外,在上述(f)成分中,对上述嵌段共聚物的締属 双键(共辆二締化合物单元中的双键)的氨化率为80%~100%。此外,形成上述(fl)成分的 聚合物嵌段A的数均分子量(Mnf-IA)优选为4,000~8,000。
[0210] 在上述(fl)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中,1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例为25 % W上且小于70 %、优选为30 %~60 %、更优选为40 %~60 %、进一步 优选为40 %~55 %。
[0211] 在上述(fl)成分中的共辆二締化合物单元的全部键中,1,2-乙締基键和3,4-乙締 基键的合计比例在上述范围内时,所得树脂组合物的拉伸伸长率、低溫下的耐冲击性得到 改善。
[0212] 作为将1,2寺締基键和3,4义締基键的合计比例控制在上述范围内的方法,没有 特别限定,可W列举例如:在(fl)成分的制造中,添加1,2-乙締基键量调节剂的方法、调节 聚合溫度的方法。
[0213] 需要说明的是,在本实施方式中,1,2-乙締基键和3,4-乙締基键的合计比例可W 由红外分光光度计测定。
[0214] ((fl)第S氨化嵌段共聚物的结构)
[0215] 将上述聚合物嵌段A设为"A"、将上述聚合物嵌段B设为"B"时,的)第;氨化嵌段 共聚物的结构没有特别限定,可W列举例如具有A-B-A型、A-B-A-B型、(A-B-)n-X型(此处,n 表示IW上的整数,X表示四氯化娃、四氯化锡等多官能偶联剂的反应残基或多官能有机裡 化合物等引发剂的残基KA-B-A-B-A型等嵌段单元键合的结构的乙締基芳香族化合物-共 辆二締嵌段共聚物的氨化产物。其中,具有A-B-A-B型结构的氨化嵌段共聚物与A-B-A型氨 化嵌段共聚物相比,流动性更优良,因此是更优选的。 脚6](聚合物嵌段A)
[0217] W乙締基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A为乙締基芳香族化合物的均聚物嵌 段、或者乙締基芳香族化合物与共辆二締化合物的共聚物嵌段。在聚合物嵌段A中乙締 基芳香族化合物为主体"是指聚合物嵌段A中含有大于50质量%的乙締基芳香族化合物单 元,优选含有70质量% W上的乙締基芳香族化合物单元。
[0218] 作为上述乙締基芳香族化合物,没有特别限定,可W列举例如:苯乙締、a-甲基苯 乙締、乙締基甲苯、对叔下基苯乙締、二苯基乙締等。运些可W使用单独巧巾,也可W使用巧中 W上。上述之中,优选苯乙締。作为共辆二締化合物,可W列举后述的化合物,可W使用单独 1种,也可W使用巧巾W上。
[0219] (聚合物嵌段B)
[0220] W共辆二締化合物为主体的聚合物嵌段B为共辆二締化合物的均聚物嵌段或者共 辆二締化合物与乙締基芳香族化合物的无规共聚物嵌段。在聚合物嵌段B中共辆二締化 合物为主体"是指聚合物嵌段B中含有大于50质量%的共辆二締化合物单元,优选含有70质 量% W上的共辆二締化合物单元。
[0221] 作为上述共辆二締化合物,没有特别限定,可W列举例如下二締、异戊二締、1,3-戊二締、2,3-二甲基-1,3-下二締等。运些可W使用单独1种,也可W使用巧巾W上。上述之 中,优选下二締、异戊二締和它们的组合。作为上述乙締基芳香族化合物,可W列举前述的 化合物,可W使用单独1种,也可W使用巧巾W上。
[0222] 作为聚合物嵌段B,可W是共辆二締化合物单元的相对于全部键量的总乙締基键 量的比例为25% W上且小于70%的单一的聚合物嵌段,也可W是兼具上述比例为25%~ 45 %的W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段Bl和上述比例为45 % W上且小于 70 %的W共辆二締化合物为主体的至少1个聚合物嵌段B2的W共辆二締化合物为主体的聚 合物嵌段B。对于表现出运样的嵌段结构的嵌段共聚物而言,将上述聚合物嵌段A设为"A"、 将上述聚合物嵌段Bl设为"BI"、将上述聚合物嵌段B2设为"B2"时,例如可W通过根据按照 A-B2-B1-A所示并调整的各单体单元的进料顺序控制总乙締基键量的公知的聚合方法而得 到。
[0223] (嵌段共聚物的结构)
[0224] 作为嵌段共聚物的结构,将上述聚合物嵌段A设为"A"、将上述聚合物嵌段B设为 带'时,优选例如:具有A-B-A型、A-B-A-B型、B-A-B-A型、(A-B-) n-X型(在此n表示1W上的整 数,X表示四氯化娃、四氯化锡等多官能偶联剂的反应残基或多官能有机裡化合物等引发剂 的残基KA-B-A-B-A型等嵌段单元键合的结构的乙締基芳香族-共辆二締化合物的嵌段共 聚物。其中,具有A-B-A-B型、B-A-B-A型结构的嵌段共聚物与具有A-B-A型结构的嵌段共聚 物相比,作为(H)成分的流动性更优良,因此是更优选的。
[0225] 作为包含上述聚合物嵌段A和上述聚合物嵌段B的嵌段共聚物的分子结构,没有特 别限制,例如可W是直链状、支链状、放射状或它们的任意组合中的任一种。对于聚合物嵌 段A与聚合物嵌段B而言,各自的聚合物嵌段的分子链中的乙締基芳香族化合物或共辆二締 化合物的分布为无规、递变(单体成分沿着分子链增加或减少)、局部嵌段状或由它们的任 意组合构成。聚合物嵌段A和聚合物嵌段B中的任一者在(fl)成分中存在2个W上的情况下, 各聚合物嵌段各自可W是相同结构,可W是不同结构。
[0226] 在上述嵌段共聚物中,共辆二締化合物单元的相对于全部键量的总乙締基键量的 比例优选为25 % W上且小于70 %、更优选为30 %~60 %、进一步优选为40 %~60 %、特别优 选为40%~55%。
[0227] (氨化率)
[0228] 另外,在(fl)第=氨化嵌段共聚物中,对上述嵌段共聚物中的締属双键(共辆二締 化合物单元中的双键)的氨化率为80%~100%、优选为90% W上、更优选为95% W上。该氨 化率在上述范围内时,可W得到具有良好的耐热性和耐候性的树脂组合物。
[0229] 作为将该氨化率控制在上述范围内的方法,没有特别限定,可W列举例如:在嵌段 共聚物的締属双键的氨化反应中,将消耗氨量控制在所期望的氨化率的范围的方法。
[0230] 需要说明的是,在本实施方式中,氨化率可W通过核磁共振(NMR)测定。具体来说, 可W通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0231] (制造方法)
[0232] 作为(f I)第S氨化嵌段共聚物的制造方法,没有特别限定,可W使用公知的制造 方法。作为公知的制造方法,没有特别限定,可W列举例如:日本特开昭47-11486号公报、日 本特开昭49-66743号公报、日本特开昭50-75651号公报、日本特开昭54-126255号公报、日 本特开昭56-10542号公报、日本特开昭56-62847号公报、日本特开昭56-100840号公报、日 本特开平2-300218号公报、英国专利第1130770号说明书、美国专利第3281383号说明书、美 国专利第3639517号说明书、英国专利第1020720号说明书、美国专利第3333024号说明书和 美国专利第4501857号说明书中记载的方法。
[0233] <(f2)成分〉
[0234] 另外,(f2)第=改性氨化嵌段共聚物是指例如通过使上述(fl)第=氨化嵌段共聚 物和a,0-不饱和簇酸或其衍生物(醋化合物、酸酢化合物)在自由基发生剂的存在下或不存 在下、在烙融状态、溶液状态或渺浆状态下在80°C~350°C反应而得到的改性氨化嵌段共聚 物。此时,优选a,e-不饱和簇酸或其衍生物WO.Ol~10质量%的比例接枝或加成于上述 (fl)第=氨化嵌段共聚物中。
[0235] 在并用(fl)第S氨化嵌段共聚物和(f2)第S改性氨化嵌段共聚物的情况下,(f) 第=氨化嵌段共聚物类树脂中的(fl)第=氨化嵌段共聚物与(f2)第=改性氨化嵌段共聚 物的混合比例没有特别限制,可W任意确定。
[0236] <数均分子量〉
[0237] (f)成分的数均分子量(Mnf)优选为5,000~1,000,000、更优选为100,000?下。将 Mnf设定为1,000,000W下时,树脂组合物中的(f)第S氨化嵌段共聚物类树脂的作用倾向 于无论如何也作为选自由(a)聚丙締类树脂、(b)聚苯酸类树脂和(C)氨化嵌段共聚物类树 脂组成的组中的2种W上的树脂间的耐冲击赋予剂发挥作用。即,粘度高的聚合物(聚丙 締)-聚合物(聚苯酸)-聚合物(氨化嵌段共聚物)在烙融聚集态下的乳化时,为了使作为耐 冲击赋予剂的(f)第=氨化嵌段共聚物类树脂在烙融混合体系内更好地扩散,考虑到(f)第 S氨化嵌段共聚物类树脂的烙融粘度,(f)成分的数均分子量(Mnf)优选为5,000~1,000, 000,更优选为100,000?下。
[0238] 作为将(f)成分的数均分子量(Mnf)控制在上述范围的方法,没有特别限定,可W 列举例如:调节(f)成分的聚合工序中的催化剂量的方法。
[0239] 需要说明的是,在本实施方式中,(f)成分的数均分子量(Mnf)可W使用昭和电工 株式会社制的凝胶渗透色谱SyStem21在W下的条件下测定。在该测定中,使用将1根昭和电 工株式会社制K-G、l根K-800RLW及1根K-800R依次串联连接的柱作为柱,柱溫设定为40°C、 溶剂设定为氯仿、溶剂流量设定为IOmL/分钟、样品浓度设定为氨化嵌段共聚物Ig/氯仿溶 液1升。另外,使用标准聚苯乙締(标准聚苯乙締的分子量为3650000、2170000、1090000、 681000、204000、52000、30200、13800、3360、1300、550)制作标准曲线。此外,检测部的 UV(紫 外线)的波长对于标准聚苯乙締和氨化嵌段共聚物均设定在254nm进行测定。
[0240] 另外,对于形成(f)第=氨化嵌段共聚物类树脂的聚合物嵌段A的数均分子量 (MnfA)而言,例如在(f)成分为A-B-A型结构的情况下,基于上述的(f)成分的数均分子量 (Mnf),W(f)成分的分子量分布为1、W及2个W乙締基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A W相同分子量存在为前提,可W由(MnfA) = (Mnf) X键合乙締基芳香族化合物量的比例^2 的计算式求出。同样地,在(f)成分为A-B-A-B-A型的氨化嵌段共聚物的情况下,可W由 (MnfA) = (Mnf) X键合乙締基芳香族化合物量的比例-3的计算式求出。需要说明的是,在 合成乙締基芳香族化合物-共辆二締化合物嵌段共聚物的阶段中,上述的嵌段结构A和嵌段 结构B的顺序明确的情况下,也可W不依赖于上述计算式,基于测定的(f)成分的数均分子 量(Mnf)根据嵌段结构A的比例算出。
[0241] 形成(f)成分的聚合物嵌段A的数均分子量(MnfA)优选为4,000~8,000、更优选为 4,500~7,000。
[0242] 另外,将W乙締基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A的数均分子量(MnfA)设定 为4,000~8,000的(f)第=氨化嵌段共聚物类树脂具有赋予良好的耐冲击性的功能,可W 在所得树脂组合物的耐冲击性方面赋予巨大优势。
[0243] 作为将该数均分子量(MnfA)控制在上述范围的方法,没有特别限定,可W列举例 如:利用聚合引发剂的量进行调节的方法。
[0244] <乙締基芳香族化合物单元的含量〉
[0245] 另外,(f)成分中的乙締基芳香族化合物单元(来自乙締基芳香族化合物的氨化嵌 段共聚物构成单元)的含量为10质量% ^上且小于30质量%、优选为12~25质量%、更优选 为13~22质量%。(f)成分中的乙締基芳香族化合物单元的含量为10质量% W上时,树脂组 合物的机械强度趋于提高,小于30质量%时,趋于得到耐热性与耐冲击性的平衡优良的树 脂组合物。
[0246] [形貌]
[0247] 本实施方式的树脂组合物优选具有包含(a)成分的基体相和包含(b)成分的分散 相。运样的形貌可W通过透射型电子显微镜来确认。
[0248] 基体相可W由单独(a)成分构成。分散相可W为单独(b)成分,也可W例如由(b)成 分、(C)成分W及(d)成分和/或(e)成分构成。此时,本实施方式的树脂组合物具有基体相 ((a)成分)和构成分散相(单独(b)成分,或者(b)成分、(C)成分、(d)成分和/或(e)成分等) 的分散粒子。(C)成分、(d)成分和/或(e)成分不仅可W包含在分散相中,也可W W不损害本 实施方式的效果的程度包含在基体相中。据推测,在本实施方式的树脂组合物中,通过采用 运样的形貌,基体相和/或分散相中包含的k)成分、(d)成分和/或(e)成分可W取得对进一 步提高耐冲击性有效的分散状态,本实施方式的效果进一步提高(但是,本实施方式的作用 不限于此)。
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