包含聚异戊二烯的聚合物组合物的制作方法
【专利说明】包含聚异戊二稀的聚合物组合物
[0001] 发明背景 发明领域
[0002] 本发明的实施方案总体上设及聚合物组合物W及由其制备的制品，更特别地，设 及具有改进的物理性能的弹性体制品和制造此类制品的方法。
[0003] 相关技术的描述
[0004] 胶乳制剂、弹性体制剂或聚合物制剂被用于制备具有阻隔性能的柔初性产品。此 类制品（例如弹性体制品）包括避孕套和手套。手套被用于许多行业如建筑、工业和医疗W 及家庭W保护用户的双手。许多此类手套包含合成胶乳或天然胶乳或热塑性弹性体，如下 腊橡胶、聚氯下二締或聚氨基甲酸醋。
[0005] 对于医疗应用，例如检查用手套和外科手套，手套促进防护细菌、病毒和微生物。 特别是对于外科手套，在使用解剖刀、綴子、剪刀、止血错等的手术过程中手套对于诸如可 W由拉力引起的撕裂、磨损等具有高抗性是重要的。然而，由合成聚异戊二締制备的手套比 由天然橡胶胶乳制备的手套（即，橡胶树或银胶菊来源的手套)相对更弱，在使用并且特别 是长期使用过程中易于破裂，增加了医生对患者的感染风险，反之亦然。因此，医护人员必 须戴上双层手套，即为了手术在各只手上戴上两只手套，运导致触觉灵敏度的损失并且增 加了外科手术的费用。此外，穿戴两双手套会使医务人员由于需要克服两双手套的劲度而 疲倦并且使灵活度降低。
[0006] 另外，薄且柔初的弹性体制品对于用户而言更为舒适。然而，诸如手套和避孕套的 弹性体制品的薄度和柔初性W抗撕裂性能为代价。
[0007] 对于增强用于弹性体制品的聚异戊二締的物理性能的尝试大部分都失败了。例 如，各种促进剂已用于橡胶制剂W提高抗磨损和抗撕裂性。然而，高水平的硫脈具有强烈的 不良气味，此外，运些添加剂中的部分例如硫脈、二苯脈(DPG)和/或为稳定剂的酪蛋白是致 癌物和/或过敏原。尽管DPG提供通常比其它促进剂更长的固化时间和焦烧时间，但是反应 仍然太快。此外，在聚合物组合物、弹性体组合物或胶乳组合物中作为促进剂的DPGW及作 为稳定剂的酪蛋白的使用根据REACH-化P单位被认为具有人体健康风险特征比〉1。因此，不 含酪蛋白和/或DPG的手套对于健康相关的问题是需要的。此外，大量的硫脈产生臭味成分 并且是过敏性的。另外，固化时间和焦烧时间、在固化开始之前可W将橡胶组合物进行处理 的时间段是短暂的。
[000引因此，可W用于制备薄的、柔初的且具有改进的拉伸强度、抗撕裂性和抗磨性的弹 性体制品的聚合物组合物、弹性体组合物或胶乳组合物W及能够制备薄的、柔初的且具有 改进的拉伸强度W及抗磨性和/或抗撕裂性的弹性体制品的方法代表了本领域的进步。
[0009] 发明概述
[0010] 结合本文所公开的至少一副附图公开或描述了聚合物组合物、弹性体组合物或胶 乳组合物，其包含:至少一种聚异戊二締聚合物的水基乳状液胶乳;包含硫脈、嚷挫或二烧 基二硫代氨基甲酸盐或它们的组合的至少一种的第一促进剂;包含秋兰姆或黄原酸基或它 们的组合的第二促进剂;至少一种硫化剂；W及活化剂，其中所述第一促进剂和第二促进剂 的总量为0.2PHR至2.5PHR的聚合物组合物、弹性体组合物或胶乳组合物，并且所述聚合物 组合物、弹性体组合物或胶乳组合物不含二苯脈或酪蛋白，如在权利要求书中所更完全地 阐述。从W下描述和附图将更加充分地理解本发明的各种优点和特征。
[0011] 附图简述
[0012] 为了能够详细理解本发明的上述特征的方式，可W参照实施方案对W上简要概述 的本发明进行更具体的描述，其中某些实施方案示例于附图中。然而，应当注意，附图仅示 出了本发明的示例性实施方案并且不能因此认为是对其范围的限制，因为本发明可W允许 其它等同有效的实施方案。应当理解，一个实施方案的要素和特征可W未经进一步陈述而 出现在其它实施方案中。应当进一步理解，在可能的情况下，相同的附图标记用于表示图中 共有的相同要素。
[0013] 图1描述了配混根据本发明的一个或多个实施方案的聚合物组合物、弹性体组合 物和/或胶乳组合物的方法的流程图。
[0014] 图2描述了配混根据本发明的一个或多个实施方案的聚合物组合物、弹性体组合 物和/或胶乳组合物的替代方法的流程图。
[0015] 图3描述了示出根据本发明的一个或多个实施方案的聚合物组合物、弹性体组合 物和/或胶乳组合物的示例性制剂的表。
[0016] 图4描述了根据本发明的实施方案制备浸溃制品如手套或避孕套的方法的流程 图；W及
[0017] 图5描述了根据本发明的实施方案的下述图示:将模型浸入聚合物促凝剂溶液中， 将所述模型浸入聚合物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物中，形成涂层，任选地将所 述涂层浸入一种或多种促凝剂溶液中W及产生手套。
[001引发明详述
[0019] 本发明的实施方案包括聚合物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物，由运些组 合物形成弹性体制品，如支撑手套、无支撑手套和避孕套。根据本发明的实施方案还包括配 混组合物W及制造具有改进的物理性能的此类制品的方法，特别是具有增强的物理性能如 大幅增强的老化前和老化后的拉伸性能W及抗撕裂性的手套和避孕套。根据本发明的实施 方案，所述组合物包括新型聚合物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物，所述新型聚合 物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物不含DPG和酪蛋白。
[0020] 聚合物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物包含例如，天然聚异戊二締或合成 聚异戊二締。例如，合成的水基聚异戊二締乳状液，诸如具有高顺式1，4含量和高线性度的 KRATON腾IR401制剂材料，诸如包含聚下二締和聚苯乙締的渗和物。在本发明的一些实 施方案中，聚合物组合物、弹性体组合物或胶乳组合物包含还W商标K民ATON?出售的 聚下二締和聚异戊二締的苯乙締嵌段共聚物。
[0021] 根据本发明的实施方案还包含例如，天然存在的聚异戊二締、合成的顺式1,4-聚 异戊二締、簇化丙締腊下二締、非簇化丙締腊下二締、腊基下二締、聚氯下二締、聚乙締、下 基胶乳、苯乙締-下二締（SBR)、苯乙締-下二締胶乳、苯乙締-异戊二締-苯乙締（SIS)、苯乙 締-乙締/下締-苯乙締（SEBS)、苯乙締-丙締腊(SAN)、聚乙締-丙締-二締、水基聚氨基甲酸 醋、溶剂基聚氨基甲酸醋或它们的组合或渗和物的至少一种。
[0022] 此外，天然的异戊二締胶乳和合成的异戊二締胶乳固有地产生絮凝(其为聚合物 颗粒的聚集）。颗粒的聚集阻碍组合物的均匀且完全的硫化。不希望受理论束缚，认为通常 用于天然橡胶胶乳和其它合成橡胶胶乳的预硫化的常规橡胶促进剂(例如具有作为稳定剂 的酪蛋白的DPG)促进聚集的聚合物颗粒快速硫化，使得外部被硫化而内部保持未硫化（因 为一旦外部被硫化，硫或其它交联剂无法渗透硫化的外部到达内部），导致总体分子内交联 和分子间交联降低，由此产生次优的物理性能。
[0023] 根据本发明的聚合物组合物、弹性体组合物和/或胶乳组合物还包含为交联异戊 二締分子而提供化学反应的添加剂，诸如硫和氧化锋。
[0024] 根据本发明的实施方案还包括具有至少两组促进剂的聚合物组合物、弹性体组合 物和/或胶乳组合物，其中第一促进剂为硫脈、嚷挫和二烷基二硫代氨基甲酸盐或它们的组 合的至少一种；而第二促进剂包含秋兰姆和黄原酸基或它们的组合。例如，聚合物组合物、 弹性体组合物或胶乳组合物包含:其中促进剂的总量W聚合物的干重计(PHR，每一百份橡 胶中的份数)为0.2重量％至2.5重量％，其中硫脈包含0.2%-0.4%PHR。
[0025] 根据本发明的二烷基二硫代氨基甲酸盐包括二甲基二硫代氨基甲酸钢、二甲基二 硫代氨基甲酸锋、二乙基二硫代氨基甲酸锋、二下基二硫代氨基甲酸锋、二乙基二硫代氨基 甲酸钢、二下基二硫代氨基甲酸钢、二苄基二硫代氨基甲酸锋W及它们的组合。
[00%]根据本发明的秋兰姆包括二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四 下基秋兰姆、四硫化双五亚甲基秋兰姆W及它们的组合。
[0027] 根据本发明的黄原酸基包括多硫化二异丙基黄原酸醋、多硫化二控基黄原酸醋、 多硫化二下基黄原酸醋W及它们的组