技术领域：
：本发明涉及医疗器械
技术领域：
，具体涉及一种复合型聚氨酯避孕套的制备方法。
背景技术：
：：避孕套是一种可以在性交过程中使用的屏障类器具，用来降低性传播感染和女性非意愿妊娠的风险。避孕套的原材料主要是乳胶、塑料或羊皮膜，乳胶和塑料避孕套都可以在性交行为中保护使用者免受性传播感染，但由于羊皮避孕套是由来自羊肠的材料制成的，其上会有微小的开口，就像人类的皮肤一样，所以它们只能防止非意愿妊娠，不能避免性传播感染。目前，国内企业已经掌握避孕套的制备技术，但在制备超薄避孕套方面与发达国家之间仍存在一定的差距，并且避孕套的柔软性、耐水性和耐酒精性也有待提高。现有多篇中国专利虽然公开了避孕套的制备方法，但对其耐水性和耐酒精性没有进行测试，或者其耐水性和耐酒精性不好，因此需要通过对避孕套制备原料的筛选、避孕套结构的设计和避孕套制备方法的改进来优化避孕套的综合性能，提高避孕套的使用质量。技术实现要素：：本发明所要解决的技术问题在于提供一种复合型聚氨酯避孕套的制备方法，利用简单易行的工艺操作制得高性能的避孕套，同时降低制备成本，适用于规模化生产。本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：一种复合型聚氨酯避孕套的制备方法，包括以下步骤：(1)洗模具：采用毛刷反复擦洗模具；(2)浸热水槽：热水槽的温度为50-100℃，浸热水槽时间为3-10s，热水槽中用水的电导率≤40μs·cm；(3)一次干燥：采用自然干燥、吹风干燥或烘箱干燥，干燥时间为5-20s；(4)浸一号槽：一号槽为脱膜剂共混物，胶槽温度为0-40℃，浸渍时间为10-40s；(5)二次干燥：干燥温度为50-120℃，干燥时间为1-10min；(6)浸二号槽：二号槽为磺酸盐型聚氨酯乳液，胶槽温度为0-40℃，浸渍时间为10-40s；(7)三次干燥：干燥温度为50-120℃，干燥时间为1-10min；(8)浸三号槽：三号槽为链接剂共混物，胶槽温度为0-40℃，浸渍时间为10-40s；(9)四次干燥：干燥温度为50-120℃，干燥时间为1-10min；(10)浸四号槽：四号槽为羧酸盐型聚氨酯乳液，胶槽温度为0-40℃，浸渍时间为10-40s；(11)五次干燥：温度为80-140℃，干燥时间为1-10min；(12)卷边：将模具上形成的胶膜进行卷边；(13)六次干燥：干燥温度为80-140℃，干燥时间为15-50min；(14)脱膜：采用毛刷卷将产品从模具上刷下来；(15)洗模具：采用毛刷反复擦洗模具。所述模具为玻璃材质。所述热水槽的温度优选65-80℃。所述浸一号槽的胶槽温度优选25℃±5℃。所述二次干燥的温度优选80℃±10℃。所述浸二号槽的胶槽温度优选25℃±5℃。所述三次干燥的温度优选80℃±10℃。所述浸三号槽的胶槽温度优选25℃±5℃。所述四次干燥的温度优选80℃±10℃。所述浸四号槽的胶槽温度优选25℃±5℃。所述五次干燥的温度优选100℃±10℃。所述六次干燥的温度优选100℃±10℃。所述一号槽中的脱膜剂共混物由脱膜剂、消泡剂、润湿剂和水组成，浸渍厚度可以忽略不计。所述二号槽中的磺酸盐型聚氨酯乳液由磺酸盐型聚氨酯、去离子水组成，固含量为10-35％，浸渍后产生的薄膜厚度为5-20μm。所述三号槽中的链接剂共混物由链接剂、消泡剂、润湿剂和水组成，浸渍厚度可以忽略不计。所述四号槽中的羧酸盐型聚氨酯乳液由羧酸盐型聚氨酯、去离子水组成，固含量为10-35％，浸渍后产生的薄膜厚度为5-20μm。所述脱膜剂为硬脂酸钙、直链型烷烃、羟基硅油、二甲基硅油中的一种或者两种以上的混合物，含量为1-15％，优选5-10％，进一步优选7±2％，以质量计。所述磺酸盐型聚氨酯的分子链段上至少包括一种磺酸盐结构的亲水基团，亲水基团为小分子扩链剂提供，小分子扩链剂选自以下化合物a、b、c中的一种或两种以上的混合物：所述链接剂为有机硅氧烷、聚氮丙啶、封闭型异氰酸酯、聚碳化二亚胺中的一种或者两种以上的混合物，含量为0-0.5％，以质量计。所述消泡剂为有机硅类消泡剂、有机氟类消泡剂、矿物油类消泡剂中的一种或者两种以上的混合物，含量为0.01-0.1％，以质量计。所述润湿剂为有机硅类润湿剂、炔二醇类润湿剂中的一种或者两种的混合物，含量为0.01-0.5％，以质量计。所述羧酸盐型聚氨酯的分子链段上至少包括一种羧酸盐结构的亲水基团，亲水基团为小分子扩链剂提供，并且使用三乙胺中和，小分子扩链剂选自2,2-二羟甲基丙酸(dmpa)、2,2-二羟甲基丁酸(dmba)中的一种或者两种的混合物。本发明避孕套结构中链接层的作用是起到重涂效果，因为聚氨酯内层与聚氨酯外层所采用的两种不同结构的聚氨酯的相容性不好，需要通过上述链接剂共混物来防止出现分层现象。由于链接剂的应用直接关系到所述结构的避孕套能否按预期成型以及其使用质量，因此本发明除了选用有机硅氧烷、聚氮丙啶、封闭型异氰酸酯、聚碳化二亚胺作为链接剂以外，还采用了聚烯丙基硫氨酯作为链接剂，并且能够进一步优化避孕套的综合性能。所述链接剂为聚(n-烯丙基-o-异丁基-硫氨酯)，重均分子量为(1-10)×104。本发明的有益效果是：(1)本发明通过一号槽、二号槽、三号槽、四号槽的依次浸渍，制得结构由内到外依次为脱膜层、聚氨酯内层、链接层和聚氨酯外层的避孕套，不仅制备方法简单、无特殊设备要求，而且制备条件的控制参数明确，浸渍液组成清楚，适用于规模化生产。(2)本发明所制避孕套的柔软性好，模量≤2mpa，断裂伸长率达到500％，爆破体积≥8l，爆破压力≥5.0kpa；耐水性好，50℃纯水煮1h，环状拉断力≥20n；耐酒精性好，使用75％酒精浸泡5min后取出，立即擦干，环拉扯断力≥10n。具体实施方式：为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。实施例1配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃5s一号槽料温30±2℃35s二号槽料温30±2℃35s三号槽料温30±2℃35s四号槽料温30±2℃35s一次干燥温度自然风干14s二次干燥温度80±5℃8min三次干燥温度80±5℃8min四次干燥温度80±5℃8min五次干燥温度80±5℃8min六次干燥温度80±5℃35min实施例2配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃3s一号槽料温30±2℃20s二号槽料温30±2℃20s三号槽料温30±2℃20s四号槽料温30±2℃20s一次干燥温度自然风干8s二次干燥温度110±5℃4min三次干燥温度110±5℃4min四次干燥温度110±5℃4min五次干燥温度110±5℃4min六次干燥温度110±5℃19min实施例3配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃5s一号槽料温30±2℃35s二号槽料温30±2℃35s三号槽料温30±2℃35s四号槽料温30±2℃35s一次干燥温度自然风干14s二次干燥温度80±5℃8min三次干燥温度80±5℃8min四次干燥温度80±5℃8min五次干燥温度80±5℃8min六次干燥温度80±5℃35min实施例4配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃3s一号槽料温30±2℃20s二号槽料温30±2℃20s三号槽料温30±2℃20s四号槽料温30±2℃20s一次干燥温度自然风干8s二次干燥温度110±5℃4min三次干燥温度110±5℃4min四次干燥温度110±5℃4min五次干燥温度110±5℃4min六次干燥温度110±5℃19min实施例5配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃5s一号槽料温30±2℃35s二号槽料温30±2℃35s三号槽料温30±2℃35s四号槽料温30±2℃35s一次干燥温度自然风干14s二次干燥温度80±5℃8min三次干燥温度80±5℃8min四次干燥温度80±5℃8min五次干燥温度80±5℃8min六次干燥温度80±5℃35min实施例6配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃3s一号槽料温30±2℃20s二号槽料温30±2℃20s三号槽料温30±2℃20s四号槽料温30±2℃20s一次干燥温度自然风干8s二次干燥温度110±5℃4min三次干燥温度110±5℃4min四次干燥温度110±5℃4min五次干燥温度110±5℃4min六次干燥温度110±5℃19min实施例7将实施例6中三号槽的有机硅氧烷xr500替换为聚(n-烯丙基-o-异丁基-硫氨酯)，其制备步骤为：向250ml四氢呋喃中加入17.3gn-烯丙基-o-异丁基-硫氨酯和0.8g过氧化苯甲酰，在回流状态下保温反应5h，搅拌下缓慢加水直至无白色沉淀继续析出，过滤，烘干滤渣，破碎成粉，得到聚(n-烯丙基-o-异丁基-硫氨酯)。配方：工艺参数：项目参数干燥/浸渍时间热水槽温度75±5℃3s一号槽料温30±2℃20s二号槽料温30±2℃20s三号槽料温30±2℃20s四号槽料温30±2℃20s一次干燥温度自然风干8s二次干燥温度110±5℃4min三次干燥温度110±5℃4min四次干燥温度110±5℃4min五次干燥温度110±5℃4min六次干燥温度110±5℃19min分别利用上述配方和工艺参数制备出厚度为25μm±2μm的避孕套，与市售产品进行性能对比，包括厚度、模量、断裂伸长率、爆破体积、爆破压力、耐水性和耐酒精性。模量的测试参照hg/t3321-2012。厚度、断裂伸长率、爆破体积和爆破压力的测试参照hg/t5456-2018。耐水性测试：50℃纯水煮1h，环拉扯断力≥20n。耐酒精性测试：使用75％酒精浸泡5min后取出，立即擦干，环拉扯断力≥10n。测试结果见下表。由表1可以看出，本发明制备的避孕套在柔软性、耐水性和耐酒精性上均远优于目前市售的知名避孕套；并且采用自制的聚(n-烯丙基-o-异丁基-硫氨酯)作为链接剂还能进一步优化避孕套的综合性能。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12