专利名称：一种酚醛树脂含酚废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及废水的处理，具体地说，是酚醛树脂生产过程中产生的含酚废水的处理方法。
背景技术：
含酚废水是一种污染严重、危害大、难处理的工业废水，由于废水中酚浓度高，具有生物毒性，抑制微生物的生长，难以直接进行生化处理。目前工业上治理含酚废水的方法一般分为物化法、化学法、生化法等三大类。物理法和化学法主要包括吸附、萃取、气提及蒸馏、离子交换、膜分离、化学氧化、光催化氧化、反渗透、电渗析、超过滤等。这些处理的共同缺点是存在二次污染的问题，加大了后续工序生化治理的难度。
发明内容
本发明克服了上述缺点，提出了一种酚醛树脂含酚废水的处理方法。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是
该酚醛树脂含酚废水的处理方法，使用乳化液提取含酚废水中的苯酚，酚类经油相膜迁移进入内水相，经碱固定形成酚盐；乳化液破乳分层，油相循环使用，水相经酸化回收其中的酚。
所述的含酚废水的酚含量为20000-50000ppm， pH值为1-10， COD值为10000-500000。
含酚废水的pH值优选为1~6，更优选为2 4。
所述的内水相是碱金属氢氧化物的水溶液。所述的碱金属氢氧化物是氢氧化钠或氢氧化钾。所述的乳化液为油包水型乳液，油相与水相的重量比例是1 5:1，优选为2 4: 1;该乳液的油相为煤油，表面活性剂是失水山梨醇酯、吐温或司盘类表面活性剂。乳化液的用量为废水的10%~50%，
优选为20% 30%。
所述的煤油是航空煤油、动力煤油或溶剂用煤油。
所述的吐温类表面活性剂是吐温80，司盘类(span)表面活性剂是司盘65。表面活性剂的用量为煤油的5% 50%，优选10% 30%。
液膜法处理工业废水技术由于油相可以重复使用，以处理较高浓度(几百至1000mg/L的含酚废水)为例，其费用不到溶剂萃取法的1/3。废水处理生成的高浓度苯酚浓度可达50%,与醛类反应可以得到质量优良的酚醛树脂。与一般方法相比，液膜法处理废水技术不存在二次污染的可能。具体工艺详述如下
用含有表面活性剂、油相与一定浓度的碱液制成油包水型乳化液，前者为油相，后者为水相，将该乳化液在搅拌下分散于废水中形成许多小乳珠，在它内部包含着许多直径1P的碱液滴。在废水中微小液滴形成巨大的传质表面积，因此，具有很快的传质速度和很高的选择性。酚醛树脂废水中的酚能溶于油相，经膜迁移进入内水相形成酚盐，酚盐不溶于油相，故不能返回外水相，从而达到酚在内相富集的目的。反应后乳化液经破乳分层，油相可重新制乳回用，水相可回收酚盐。酚盐经酸化后生成高浓度酚溶液，可生产酚醛树脂。
本发明的优点如下
经处理后的含酚废水，游离酚去除率可达99%。此种方法处理的含酚废水游离酚可降至100ppm， COD可降至10000mg/L，再进行生
4化处理即可达标排放。
具体实施方式
实施例1
先进行乳化剂的制备取溶剂煤油100g，加入10g司盘65， 50g浓度30%的氢氧化钠，放入制乳机中制乳。15分钟后，乳化液制备完毕。将其加入500g的废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， PH为2.3)中，搅拌5分钟后静置分层，分离出下层水液，上层萃取液用静电分离机分离出油相和苯酚钠，经酸洗苯酚钠转化成高浓度苯酚。经分析，下层水液酚含量为65ppm， COD为4500ppm， PH6.8，高浓度苯酚浓度达到58%。
实施例2
制备乳化剂300g，加入500g的废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， pH为2.3)。其它工艺过程同实施例1。处理后，下层水液的酚含量为30ppm， COD为2540ppm。回收高浓度苯酚浓度达到54%。
实施例3
取溶剂煤油100g，加入10g司盘65， 30g浓度30%的氢氧化钠，制备乳化液。其它工艺过程同实施例1。处理500g废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， PH为2.3)处理后，下层水液酚含量为75ppm， COD为5546ppm。回收高浓度苯酚含量达到52%。
实施例4
取溶剂煤油100g，加入10g吐温80， 50g浓度30%的氢氧化钠，制备乳化液。其它工艺过程同实施例1。处理500g废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， PH为2.3)处理后，下层水液酚含量为75ppm， COD为5546ppm。回收高浓度苯酚含量达到52%。实施例5
取溶剂煤油100g，加入5g司盘65， 50g浓度30。/。的氢氧化钠，制备乳化液。其它工艺过程同实施例1。处理500g废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， PH为2.3)处理后，下层水液酚含量为90ppm， COD为7861ppm。回收高浓度苯酚含量达到50%。
实施例6
取溶剂煤油100g，加入10g司盘65， 50g浓度30。/。的氢氧化钠，制备乳化液。其它工艺过程同实施例1。处理500g废水(酚含量24560ppm， COD值为356201ppm， PH为4,6)处理后，下层水液酚含量为88ppm， COD为6891ppm。回收高浓度苯酚含量达到52%。
以上对本发明所提供的酚醛树脂含酚废水的处理方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在具体实施方式
及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
权利要求
1. 一种酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于使用乳化液提取酚醛树脂含酚废水中的苯酚，酚类经油相膜迁移进入内水相，经碱固定形成酚盐；乳化液破乳分层，油相循环使用，水相经酸化回收其中的酚。
2. 根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特 征在于所述的含酚废水的酚含量为20000-50000ppm， pH值为1-10， COD值为10000-500000。
3. 根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于所述的内水相是碱金属氢氧化物的水溶液。
4. 根据权利要求3所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于所述的碱金属氢氧化物是氢氧化钠或氢氧化钾。
5. 权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于所述的乳化液为油包水型乳液，油相与水相的重量比例是1 5: 1;该乳液的油相为煤油，表面活性剂是失水山梨醇酯、吐温或司盘类表面活性剂。
6. 根据权利要求5所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于所述的煤油是航空煤油、动力煤油或溶剂用煤油。
7. 根据权利要求5所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法，其特征在于所述的吐温类表面活性剂是吐温80，司盘类表面活性剂是司盘65。
全文摘要
本发明公开了一种酚醛树脂生产过程中产生的含酚废水的处理方法。该方法使用乳化液提取含酚废水中的苯酚，酚类经油相膜迁移进入内水相，经碱固定形成酚盐；乳化液破乳分层，油相循环使用，水相经酸化回收其中的酚。经本发明处理后的含酚废水，游离酚去除率可达99％。此种方法处理的含酚废水游离酚可降至100ppm，COD可降至10000mg/L，再进行生化处理即可达标排放。本发明所涉及的含酚废水的处理方法适用于酚醛树脂生产过程中所产生的含酚废水，处理后的酚可回收利用，低酚含量的废水可直接进行生化处理达标后排放。
文档编号C02F1/58GK101481162SQ200810000678
公开日2009年7月15日 申请日期2008年1月15日 优先权日2008年1月15日
发明者刘翠花, 唐路林, 斌 薛, 马光金, 魏红忠 申请人:山东圣泉化工股份有限公司