专利名称：高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于环境保护技术领域，涉及一种处理循环冷却水的高效无磷 阻垢分散剂及其定制化生产工艺及成套应用技术。
背景技术：
在工业用水的重复使用率上发达国家已达到80% -90%，水的浓缩倍 率已达到6-8倍。而我国水的利用率平均不到50%，循环冷却水的浓缩倍率绝大多数在2-3 倍的水平，从节能节水来说，这无疑是资源的巨大浪费。为了节约水资源需要提供水的重复 利用率，而在水的重复利用过程中会产生结垢、腐蚀、菌藻和粘泥繁殖等问题，一次必须投 加一定量的水质稳定剂，如阻垢缓蚀剂、杀菌灭藻剂。而目前国内循环冷却水处理常用的阻 垢缓蚀剂有聚磷酸盐、磷酸酯、有机磷酸盐和丙烯酸类共聚物等。其中，有机磷酸盐类药剂 以其高效兼有缓蚀与阻垢双重功能而被应用的最为普遍，但由于其含磷量高，排污时会有 大量的磷酸盐排入环境，易造成水系富磷而形成“赤潮”，使水中缺氧，影响水生物的生存。 为此目前我国已对磷的排放作出了严格的控制(废水排放一级标准P<0. 5mg/L，二级标准 P < 1. Omg/L)。因此，从九十年代初一些发达的国家就开始研究水处理剂的无磷和无磷化 处理技术，特别是无磷化处理，有利于减少循环水中细菌、微生物的营养源，减少杀菌剂用 量。
发明内容
本发明的目的就是提出一种符合环保排放要求的前提下，易于水解的 处理循环冷却水无磷配方的阻垢缓蚀制剂，并在工业应用中真正能做到无磷、环保、高效、 易生产、易控制。本发明的一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂它是由不同比例的缓蚀剂、阻垢分散剂和 稳定剂、再配合一定量的荧光示踪剂及适量去离子水复合而成的配方产品。该产品以质量 百分数为基准，其组成为 10% N-月桂酰基氨酸、 5%钼(钨)酸盐、 2% 噻唑(苯丙噻唑或甲基苯丙噻唑或巯基苯丙噻唑)、1% 10%无水氯化锌、 30%丙 烯酸-2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AA/AMPS)共聚物及 10%聚丙烯酸钠(PAA)、
5% 二甲基甲酰胺、 10%的示踪剂，余量为去离子水。其中缓蚀剂是由 10% N-月桂酰基氨酸、 5%钼(钨)酸盐、 2%噻唑(苯丙噻唑或甲基苯丙噻唑 或巯基苯丙噻唑)、1 % 10 %无水氯化锌组成；阻垢分散剂是由1 % 30 %丙烯酸-2-甲 基-2-丙烯酰胺基丙磺酸(AA/AMPS)共聚物及 10%聚丙烯酸钠(PAA)组成；稳定剂 是由 5%二甲基甲酰胺组成。示踪剂是由含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、酯基、 氨基和磺酸基团中的一种或几种的混合物与含羟基吡啶衍生物在催化剂作用下合成得到 的含羟基吡啶衍生物修饰的丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物，它具有荧光性、水溶性和分 散性，它与各水处理剂有优良的协同效应，能与金属离子形成稳定的五元环。本发明一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂是一种复合配方制剂，具体配比需要依据水 质不同采用不同配比。本发明的一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂理化性能为外观无色或淡黄色或棕色液体，无沉淀密度(20°C)，g/cm31. 00 1. 20钼(钨)酸盐含量，％^ 5.0
PH值(1%水溶液)彡6.0固体含量，％^ 15. 0唑类含量，%彡0.8本发明一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂所用的原料均要求符合国家相关的产品标 准，配比计量是以质量百分比计量。本发明的生产工艺为在反应釜中加入适量蒸馏水， 启动搅拌器，一边搅拌，一边按下列次序分别加入 5%二甲基甲酰胺、 30% AA/ AMPS共聚物、 10% N-月桂酰基氨酸、 5%钼(钨)酸盐、 10%聚丙烯酸钠 (PAA)、1% 2%噻唑(苯丙噻唑或甲基苯丙噻唑或巯基苯丙噻唑)、1% 10%无水氯化锌 和 10%示踪剂，原料加完后补足蒸馏水至定量，室温下搅拌1小时-过滤，过滤清液 包装。本发明一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂按照HG/T20M-91《水处理药剂阻垢性能测 定方法鼓泡法》以及中石化《冷却水分析和试验方法》、GB/T18175-2000《水处理药剂缓蚀 性能的测定旋转挂片法》和HG/T2160-2008《冷却水动态模拟试验方法》进行阻垢性能和缓 蚀性能正交评定试验确定配方中各单体最佳投加比例。本发明的一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂可广泛地适用于硬度加碱度小于1 IOOmg/ L，氯离子小于1000mg/L，pH6. 8 9. 5，浊度小于20NTYU的循环水水质中。本发明的一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂在循环水中投加浓度按补冲水量计为 50 80mg/L，循环水中控制钼(钨)酸盐小于1 5mg/L，为了精确控制循环水中本发明的 药剂浓度，药剂中添加 10%的示踪剂，通过在循环水中的荧光强度的变化，配合荧光 示踪监测控制仪的控制，能够直接反映水处理药剂在循环水的浓度，便于实现在线自动化 加药，大大提高了水处理药剂浓度的监测稳定性的可控制性和科学、经济的管理。本发明的一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂与其他无磷或无磷配方产品相比具有如 下一些优点①适用范围广，可以广泛的适用于各种水源水质，仅需调节配方比例即可；② 阻垢率高，本发明中选用的N-月桂酰基氨酸分子中含有多个极性基团，在水溶液中对狗3+、 Cu2+、Ca2+等离子具有极好的络合能力形成稳定的五元环或六元环的螯合型防腐蚀保护膜， 并对这些离子的许多盐类也有很好的去活化作用。因此，在本发明中它用做阻垢、缓蚀剂， 同时也用做分散剂，本发明中选用的带有磺酸基团的AA/AMPS共聚物同时含有强酸基团 (-SO3H)、弱酸基团(-C00H)、非离子基团(-C-0-R，-C = 0，_0H)，这些官能团在阻垢分散方 面起着各不相同的作用。弱酸基团对难溶盐微晶的活性部分有着强的吸附作用，从而起到 低剂量效应抑制结晶产生，强酸基团则保持着轻微的离子特性，从而有助于难溶盐解离，而 非离子基团对固悬物有着较强的吸附作用，并将其分散在水中。这些基团经有效结合产生 协同效应，使药剂具有良好的阻垢分散性能。本发明中选用的N-月桂酰基氨酸含有多个羧基(-C00H)，AA/AMPS共聚物同时含 有强酸基团(-SO3H)、弱酸基团(-C00H)、非离子基团(-C-0-R，-C = 0，-0H)可以有效的阻 止碳酸盐、硫酸盐和锌盐的沉积，因此具有优异的阻垢和缓蚀性能，且耐高温，耐氯分解，含 磷量低，对环境的影响小。特别在高温、高硬度、高PH值、高浓缩倍数的苛刻水质条件下也 能发挥很强的阻垢作用；③缓蚀性能强，配方中选用N-月桂酰基氨酸、锌盐、钼(钨)酸盐 和甲基苯丙噻唑等缓蚀剂具有协同作用，可以有效的防止碳钢、不锈钢、铜等多种材质的腐 蚀；④抗氯离子性腐蚀能强，配方中选用了抗氯因子噻唑类化合物，循环水抗氯离子腐蚀性能，可以有效抗击1100mg/L以内的氯离子对金属的侵蚀；⑤可以实现智能化自动加药控 制，配方中添加的荧光示踪剂，配合荧光检测设备实现精确加药、自动控制。综上所述，本发明一种高效无磷缓蚀阻垢分散剂用于循环冷却水处理，缓蚀阻垢 性能能够满足GB 50050-2007工业循环水设计规范规定要求，适用水源水质范围广，具有 无磷、环保、抗氯性强，适用于自动加药控制使用方便等优点。本发明的实施例。1.实施例 1 适用于5倍浓缩倍数长江水系水源水质高效无磷缓蚀阻垢分散剂制备及应用①本发明配方1适合某石化企业五倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水高效无磷缓蚀阻垢分散 剂的制各根据正交试验确定以下配方(质量百分比)二甲基甲酰胺、10%AA/AMPS共 聚物、5 % PAA聚合物、10 % N-月桂酰基氨酸、3 %无水氯化锌、4 %的钼酸钠、1 %苯丙噻唑和 3%荧光示踪剂的复配剂。②产品质量指标
外观淡黄色至淡蓝色液体，无沉淀
密度(20 0C )，g/cm31. 199
总磷酸盐含量(以PO43_计)，% ^ 0. 81
正磷酸盐(以PO33_)含量％彡 0. 01
亚磷酸盐(以Po33-)含量％彡 0. 02
PH值(1%水溶液)彡 5. 78
固体含量，<%彡 23. 34
锌盐(以Si2+计)含量，％彡 1. 45
唑类含量，％彡 1. 32
③产品现场应用及效果
研发的产品批号为090805的无磷缓蚀阻垢分散剂在扬子石化热电厂热电厂
循环水中进行应用，扬子石化热电厂电1循系统循环水量35000m3/h，保有水量21000m3， 材质为碳钢、黄铜；电2循系统循环水量17500m3/h，保有水量10500m3，材质为碳钢、黄铜。 加药控制采用NJS-III型荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊 度等项目的自动检测控制。处理效果为循环水浓缩倍率大于5倍，总硬度200 400mg/L、总碱度200 400mg/l，氯离子高达300mg/l，碳钢挂片腐蚀速率小于0. 0142mm/a,铜挂片腐蚀速率小于 0. 0012mm/a，污垢沉积率仅为1. OO^icm，循环水中膦酸盐(以PO43I+ )控制在1 1. 5mg/ L，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0. 5mg/L符合一级环保排放要求。2.实施例 2 适用于8倍浓缩倍数低硬度、低碱度水源水质高效无磷缓蚀阻垢分散剂制备及应 用①本发明配方2适合某企业循环水系统低硬度、低碱度八倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水高 效无磷缓蚀阻垢分散剂的制备
根据正交试验确定以下配方(质量百分比)5%二甲基甲酰胺、15% AA/AMPS共 聚物、10 % PAA聚合物、15 % N-月桂酰基氨酸、2 %的钼酸钠、1 %苯丙噻唑、3 %无水氯化锌 和2%荧光示踪剂复配剂。②产品质量指标
外观淡黄色至淡蓝色液体，无沉淀
密度(20 0C )，g/cm31. 178
总磷酸盐含量(以PO43_计)，％^ 0. 11
正磷酸盐(以PO33_)含量％彡 0. 01
亚磷酸盐(以Po33-)含量％彡 0. 01
PH值(1%水溶液)彡 5. 01
固体含量，<%彡 25. 99
锌盐(以Si2+计)含量，％彡 1. 28
唑类含量，％彡 1. 40
③产品现场应用及效果
研发的产品批号为081004的无磷缓蚀阻垢分散剂在某循环水中进行应用，系统
循环水量5000m7h，保有水量2000m3，材质为碳钢、不锈钢。加药控制采用NJS-III型荧 光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、PH、电导率、浊度等项目的自动检测控制。处理效果为循环水浓缩倍率大于8倍，总硬度高达750mg/L，碱度150 250mg/ 1，氯离子小于300mg/l，碳钢挂片腐蚀速率小于0. 0102mm/a,不锈钢挂片腐蚀速率小于 0. OOOlmm/a，污垢沉积率仅为1. 123mcm，循环水中瞵酸盐(以PO43I+ )控制在1 1. 5mg/ L，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0. 5mg/L符合一级环保排放要求。3.实施例 3 适用于高氯根水源水质高效无磷水处理制剂制备及应用①本发明配方3适合某石化回收高氯根污水倍5倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水高效无磷 缓蚀阻垢分散剂的制备根据正交试验确定以下配方(质量百分比)5%二甲基甲酰胺、 10% AA/AMPS共聚物、IOPAA聚合物、15% N-月桂酰基氨酸、5%的钨酸钠、2%甲基苯丙噻 唑、4%无水氯化锌和2%荧光示踪剂复配剂。②产品质量指标外观淡黄色至淡蓝色液体，无沉淀密度(20°C)，g/cm31. 188总磷酸盐含量(以P043_计)，％ 彡0. 73正磷酸盐(以PO33O含量，％ ^ 0.01亚磷酸盐(以PO33O含量，％ ^ 0.01pH值(1 %水溶液)彡4. M固体含量，％彡28. 11锌盐(以Si2+ 计)含量，%^ 1.40唑类含量，%^ 1.98③产品现场应用及效果
研发的产品批号为090801的无磷缓蚀阻垢分散剂在某石化炼油II型循环水中进 行应用，炼油II型系统循环水量8000m7h，保有水量7000m3，材质为碳钢、不锈钢。加药 控制采用NJS-III型荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等 项目的自动检测控制。处理效果为循环水浓缩倍率大于4倍，总硬度高达600mg/L，氯离子小于850mg/ L，COD小于60mg/l，碳钢挂片腐蚀速率小于0. 0412mm/a,不锈钢挂片腐蚀速率小于 0. 0021mm/a,污垢沉积率仅为2. 23mcm,循环水中膦酸盐(以P043_计)控制在1 1. 5mg/ L，排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0. 5mg/L符合一级环保排放要求。4.实施例 4 适用于高硬度、高碱度水源水质高效无磷水处理制剂制备及应用①本发明配方4适合某化肥厂高硬度、高碱度4倍浓缩倍数以上的水源水质的循环水无磷缓蚀阻 垢分散剂的制备根据正交试验确定以下配方(质量百分比)3%二甲基甲酰胺、15% AA/ AMPS共聚物、15% PAA聚合物、18% N-月桂酰基氨酸、4%的钨酸钠、1 %甲基苯丙噻唑、4% 无水氯化锌和3%荧光示踪剂复配剂。②产品质量指标外观密度(20°C)，g/cm3总磷酸盐含量(以P043_计)，正磷酸盐(以P033_)含量，%亚磷酸盐(以PO33O含量，%pH值(1%水溶液)固体含量，％锌盐(以Si2+计)含量，％唑类含量，％③产品现场应用及效果研发的产品批号为090201的无磷缓蚀阻垢分散剂在某化肥厂循环水中进行 应用，该化肥厂系统循环水量5000m7h，保有水量1600m3，材质为碳钢。加药控制采用 NJS-III型荧光示踪自动加药系统，实现加药量、补水、排污、pH、电导率、浊度等项目的自动 检测控制。处理效果为循环水浓缩倍率大于4倍，总硬度600mg/L，总碱度500mg/l，氯离子 高达700mg/L，碳钢挂片腐蚀速率小于0. 0342mm/a，不锈钢挂片腐蚀速率小于0. 0022mm/a, 污垢沉积率仅为2. 58mcm,排污水中磷酸盐含量(以P计)小于0. 5mg/L符合一级环保排放 要求。
淡黄色至淡蓝色液体，无沉淀 1. 178 % 彡 0. 63 彡 0. 01 彡 0. 01 彡 4. 98 ^ 28. 11
彡 1. 40 彡 0. 98
权利要求
1.高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于该高效无磷缓蚀阻垢分散剂由缓蚀剂、阻垢 分散剂、稳定剂、荧光示踪剂及去离子水复合配制成，该产品以质量百分数为基准，其组成 为 10% N-月桂酰基氨酸、 5%钼或钨酸盐、 2%噻唑、 10%无水氯 化锌、 30%丙烯酸-2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸共聚物及 10%聚丙烯酸钠、 5%二甲基甲酰胺、 10%的示踪剂，余量为去离子水。
2.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于理化性能为以下％皆 为质量百分比外观无色或淡黄色或棕色液体，无沉淀密度(20°C )，g/cm31.00 1.20钼(钨)酸盐含量，％^ 5.0PH值(1%水溶液)彡6.0固体含量，％^ 15.0唑类含量，％^ 0.8
3.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于缓蚀剂是由质量百分比 10% N-月桂酰基氨酸、 5%钼或钨酸盐、 2%噻唑、 10%无水氯化锌组成。
4.如权利要求1或3所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于噻唑为苯丙噻唑或 甲基苯丙噻唑或巯基苯丙噻唑。
5.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于阻垢分散剂是由 30%丙烯酸-2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸共聚物及 10%聚丙烯酸钠组成。
6.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于稳定剂是由 5%二 甲基甲酰胺组成。
7.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂，其特征在于示踪剂是含羟基吡啶衍 生物修饰的丙烯酸-丙烯酸酯-磺酸盐共聚物，是由含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、酯 基、氨基和磺酸基团中的一种或几种的混合物与含羟基吡啶衍生物在催化剂作用下合成得 到的，具有荧光性、水溶性和分散性，与各水处理剂有优良的协同效应。
8.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂的制备方法，其特征在于在反应器中 加入适量去离子水，启动搅拌器，一边搅拌，一边按下列次序分别加入3% 6%二甲基甲 酰胺、 10% N-月桂酰基氨酸、5% 15%丙烯酸-2-甲基-2-丙烯酰胺基丙磺酸共聚 物、 10%聚丙烯酸钠、 5%钼或钨酸盐、 2%噻唑、3% 6%无水氯化锌、和 3% 6%示踪剂，原料加完后补足去离子水至定量，搅拌后过滤，过滤清液包装即得高效无 磷缓蚀阻垢分散剂。
9.如权利要求1所述的高效无磷缓蚀阻垢分散剂的应用，其特征在于分散剂用于硬度 加碱度小于1100mg/L，氯离子小于1000mg/L，pH6. 8 9. 5，浊度小于20NTYU的循环水水 质中，在循环水中投加浓度按补充水量计为50 80mg/L，循环水中投加浓度以荧光强度计 3 4mg/L。
10.如权利要求9所述的分散剂的应用，其特征是广泛的适用于长江、黄河、松花江水 源及沿海中低等硬度、中低碱度、中高氯根水源水质的循环水5倍以上高浓缩倍数运行。
全文摘要
高效无磷缓蚀阻垢分散剂及其制备方法和应用，属环境保护技术领域。是依据水源水质不同，由缓蚀剂、阻垢分散剂、稳定剂、荧光示踪剂及去离子水复合配制成不同配方的无磷缓蚀阻垢分散剂，本发明在循环水中投加浓度按补充水量计为50～80mg/L，以荧光强度计投加浓度3～4mg/L，可广泛地适用于硬度加碱度小于1100mg/L，氯离子小于1000mg/L，pH6.8～9.5，浊度小于20NTYU的循环水水质中；特别适用长江中下游水源水质的循环水5倍以上高浓缩倍数运行，阻垢缓蚀性能能够满足GB 50050-2007工业循环水设计规范规定要求，具有易于水解、无磷、环保、抗氯性强，适用于自动加药控制使用方便等优点。
文档编号C02F5/12GK102139967SQ201110030130
公开日2011年8月3日 申请日期2011年1月28日 优先权日2011年1月28日
发明者孙轶民, 曾玉, 马俊 申请人:南京工大开元化学有限公司