专利名称：一种煤焦油加工废水的分离处理方法
技术领域：
本发明属于污水处理领域，涉及煤焦油加工废水的回收、分离处理方法领，具体涉及一种煤焦油加工废水的分离处理方法。
背景技术：
煤焦油本身就含有各类酚类物质。在加工成各种馏分产品时,会产生大量废水,其中含有大量氨、酚、油等有机污染物，浓度较高难以直接降解。煤焦油加工过程产生的废水主要有离心机排水、蒸馏排水及由碳酸钠和硫酸钠合并产生的低浓度废水。其中，离心机排水和蒸馏排水中氨浓度高，离心机排水中还含游离油。低浓度废水中氨浓度低，另含硫酸盐、碳酸盐和乳化油。中国专利CN101875523A提出一种煤焦油加工废水处理方法及系统，将废水加硫 酸调节PH值降低，随后进行萃取脱酚，通过加氢氧化钠反萃取回收萃取剂，脱酚后的水加碱调节PH值，将铵盐转变成挥发性氨再蒸氨脱除，硫化物通过加脱硫剂去除。该专利中，废水PH值需要先降低后升高，过程中加入两次硫酸、两次氢氧化钠、还需加入脱硫剂和絮凝剂等，并且得到的是酚钠盐，处理过程不合理，成本较高，萃取相比高，选用的萃取剂也有局限性。
发明内容
本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种煤焦油加工废水的分离处理方法。本发明的方法能够去除煤焦油加工过程废水中酚、氨、酸性气及其他有机污染物，大大降低废水COD含量，并且更为合理、高效，减少物质加入量，同时回收酚、氨等产品。为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案
煤焦油加工废水的分离处理方法，主要包括以下步骤
(O首先将煤焦油加工废水进行预处理除去游离油和乳化油后进入废水混合槽，再过滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水；
(2)步骤(I)得到的除油废水进入污水汽提塔，塔顶排出二氧化碳、硫化氢等酸性气，塔侧线经多级分凝排出高浓度氨气，多级分凝的冷凝液回污水汽提塔或沉降槽；
(3)步骤(2)得到的脱酸脱氨的废水进入萃取塔，利用萃取剂进行萃取脱酚；
(4)步骤(3)萃取脱酚后的萃取相进入酚塔，将粗酚与萃取剂分离，得到粗酚副产品，萃取剂回萃取塔循环使用；
(5 )步骤(3 )萃取后的萃余相进入水塔，将水与萃取剂分离，萃取剂回萃取塔循环使用，处理后的水进入生化系统处理。本发明步骤(I)中，所述预处理的步骤为首先将煤焦油加工废水中的离心机排水经隔油槽分离除去游离油，再进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，加入破乳剂进行破乳后进入油水分离器除油，最后进入废水混合槽与蒸馏排水混合。本发明步骤(2)中，所述污水汽提塔中加入的碱液的摩尔量与需要固定的氨的摩尔量相同；所述污水汽提塔的塔釜温度为14(T165°C，塔釜压力为O. Γ0. 65MPa，塔顶温度为4(T80°C，塔顶压力为O. 35 O. 55MPa。步骤(2)中，污水汽提塔的侧线经多级分凝排出氨气的质量浓度为80、5%，随侧线排出的酚经冷凝回流回污水汽提塔或废水罐。本发明步骤(3)中，所述萃取剂为甲基异丁基甲酮，、二异丙醚、甲基叔戊基醚，所述萃取剂与废水的体积比为I: (ΓΙΟ);所述萃取脱酚的温度为4(T80°C。本发明步骤(4)中，所述粗酚与萃取剂分离的方式为精馏。本发明步骤(5)中，所述水与萃取剂分离的方式为精馏。本发明所述破乳剂为电介质类凝聚剂或高分子絮凝剂；所述电介质类凝聚剂为聚合氯化铝或聚合硫酸铝，所述高分子絮凝剂为聚丙烯酰胺。本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果
(1)本发明采用萃取和精馏单元，处理效果好，可以将高浓度酚氨废水降低至两三百毫克升，进入常规生化处理，除盐后即可达标排放；
(2)本发明的处理过程中无需加碱脱氨，也无需加酸、脱硫剂等水处理剂，大大降低成
本；
(3)本发明的处理过程中可以使用较宽广的萃取剂，若多元酚含量高可选用甲基异丁 基甲酮，若多元酚含量低，可选用二异丙醚、甲基叔戊基醚或乙基叔戊基醚；
(4 )本发明的处理过程中萃取相比较低，，萃取剂用量少，损耗相对较少，溶剂回收过程中能耗低；
(5 )通过本发明提供的方法，不仅可以去除废水中的酚、氨和酸性气，其他有机污染物含量也会大大降低，COD低于3000 mg · L—1，且废水的pH值降至7左右。
图I为本发明的煤焦油加工废水的分离处理方法的流程示意图。
具体实施例方式下面结合具体实施方式
对本发明作进一步解释说明，但是本发明要求保护的范围并不局限于此。实施例I
如图I所示，首先将离心机排水经隔油槽分离掉游离油后，进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，按照每吨废水加入500ml 10%(wt.)聚合氯化铝的用量向其中加入电介质类凝聚剂进行破乳，送油水分离器除油，再进入废水混合槽与蒸馏排水混合，混合后的废水经过 滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水，其中主要含O. 4%氨、O. 8%总酚、O. 2%硫化物总酚及其他有机物，COD为40000 mg · Γ1 ；
上述除油废水进入污水汽提塔，塔釜温度140°C，塔釜压力O. 45MPa，塔顶温度40°C，塔顶压力O. 35MPa塔顶排出硫化氢气体，塔侧线经分凝后得到高纯氨气，塔釜出水中的氨含量为295mg · L—1，硫化氢含量为5mg · Γ1 ；
得到的脱酸脱氨废水泵入萃取塔，采用甲基异丁基甲酮为萃取剂，萃取温度50°C，废水与溶剂相比为4:1 ;萃取后的油相进入酚塔通过精馏分离粗酚和萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度210°C，塔顶温度118°C ;水相进入水塔通过精馏分离水中的萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度1101，塔顶温度901；
处理后的煤焦油加工废水中的总氨为287mg · L'总酚为210mg · L'硫化氢为痕量，COD为2100mg · L_\随后进入常规生化处理至达标排放。实施例2
首先将离心机排水经隔油槽分离掉游离油后，进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，按照每吨废水加入500ml 10% (wt.)聚合硫酸铝的用量向其中加入电介质类凝聚剂进行破乳，送油水分离器除油，再进入废水混合槽与蒸馏排水混合，混合后的废水经过滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水，其中主要含O. 4%氨、O. 8%总酚、O. 2%硫化物总酚及其他有机物，COD为40000 mg · L—1 ； 上述除油废水进入污水汽提塔，塔釜温度165°C，塔釜压力O. 65MPa，塔顶温度80°C，塔顶压力O. 55MPa，塔顶排出硫化氢气体，塔侧线经分凝后得到高纯氨气，塔釜出水中的氨含量为230mg · L—1，硫化氢含量为痕量；
得到的脱酸脱氨废水泵入萃取塔，采用甲基叔戊基醚为萃取剂，萃取温度40°C，废水与溶剂相比为10:1 ；
萃取后的油相进入酚塔通过精馏分离粗酚和萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度210°C，塔顶温度90°C ;水相进入水塔通过精馏分离水中的萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度108°C，塔顶温度86°C ；
处理后的煤焦油加工废水中的总氨为221mg · L'总酚为450mg · L'硫化氢为痕量，COD为4100mg · L—1，随后进入常规生化处理至达标排放。实施例3
首先将离心机排水经隔油槽分离掉游离油后，进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，按照每吨废水加入500ml 10% (wt.)聚合氯化铝的用量向其中加入电介质类凝聚剂进行破乳，送油水分离器除油，再进入废水混合槽与蒸馏排水混合，混合后的废水经过滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水，其中主要含O. 4%氨、O. 8%总酚、O. 2%硫化物总酚及其他有机物，COD为40000 mg · L—1 ；
上述除油废水进入污水汽提塔，塔釜温度为155°C，塔釜压为O. 56MPa，塔顶温度60°C，塔顶压力O. 50MPa，塔顶排出硫化氢气体，塔侧线经分凝后得到高纯氨气，塔釜出水中的氨含量为30 Img · L—1，硫化氢含量为痕量；
得到的脱酸脱氨废水泵入萃取塔，采用二异丙醚为萃取剂，萃取温度80°C，废水与溶剂相比为4:1 ；
萃取后的油相进入酚塔通过精馏分离粗酚和萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度210°C，塔顶温度70°C ;水相进入水塔通过精馏分离水中的萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度11 (TC，塔顶温度70°C ；
处理后的煤焦油加工废水中的总氨为281mg · L_\总酚为520mg · L_\硫化氢为痕量，COD为5200mg · L—1，随后进入常规生化处理至达标排放。实施例4
首先将离心机排水经隔油槽分离掉游离油后，进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，按照每吨废水加入500ml 1% (wt.)的聚丙烯酰胺的用量向其中加入高分子絮凝剂进行破乳，送油水分离器除油，再进入废水混合槽与蒸馏排水混合，混合后的废水经过滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水，其中主要含O. 4%氨、O. 8%总酚、O. 2%硫化物总酚及其他有机物，COD为40000 mg · L—1 ；
上述除油废水进入污水汽提塔，塔釜温度为165°C，塔釜压为O. 65MPa，塔顶温度55°C，塔顶压力O. 59MPa，塔顶排出硫化氢气体，塔侧线经分凝后得到高纯氨气，塔釜出水中的氨含量为225mg · L—1，硫化氢含量为痕量；
得到的脱酸脱氨废水泵入萃取塔，采用甲基异丁基甲酮为萃取剂，萃取温度55°C，废水与溶剂相比为10:1 ；
萃取后的油相进入酚塔通过精馏分离粗酚和萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度210°C，塔顶温度118°C ;水相进入水塔通过精馏分离水中的萃取剂甲基异丁基甲酮，塔釜温度1101，塔顶温度901；
处理后的煤焦油加工废水中的总氨为212mg · L_\总酚为255mg · L_\硫化氢为痕量，COD为2240mg · L—1，随后进入常规生化处理至达标排放。
权利要求
1.一种煤焦油加工废水的分离处理方法，其特征在于，主要包括以下步骤 (O首先将煤焦油加工废水进行预处理除去游离油和乳化油后进入废水混合槽，再过滤进一歩除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水； (2)步骤(I)得到的除油废水进入污水汽提塔，塔顶排出ニ氧化碳、硫化氢等酸性气，塔侧线经多级分凝排出高浓度氨气，多级分凝的冷凝液回污水汽提塔或沉降槽； (3)步骤(2)得到的脱酸脱氨的废水进入萃取塔，利用萃取剂进行萃取脱酚； (4)步骤(3)萃取脱酚后的萃取相进入酚塔，将粗酚与萃取剂分离，得到粗酚副产品，萃取剂回萃取塔循环使用； (5 )步骤(3 )萃取后的萃余相进入水塔，将水与萃取剂分离，萃取剂回萃取塔循环使用，处理后的水进入生化系统处理。
2.根据权利要求I所述的分离处理方法，其特征在于，步骤(I)中，所述预处理的步骤为首先将煤焦油加工废水中的离心机排水经隔油槽分离除去游离油，再进入低浓度排水槽与低浓度废水混合，加入破乳剂进行破乳后进入油水分离器除油，最后进入废水混合槽与蒸馏排水混合。
3.根据权利要求2所述的分离处理方法，其特征在干，步骤(2)中，所述污水汽提塔中加入的碱液的摩尔量与需要固定的氨的摩尔量相同；所述污水汽提塔的塔釜温度为140 165°C，塔釜压カ为O. 4 O. 65MPa，塔顶温度为40 80で，塔顶压カ为O. 35 O. 55MPa。
4.根据权利要求3所述的分离处理方法，其特征在于，步骤(2)中，污水汽提塔的侧线经多级分凝排出氨气的质量浓度为80、5%，随侧线排出的酚经冷凝回流回污水汽提塔或废水罐。
5.根据权利要求4所述的分离处理方法，其特征在于，步骤(3)中，所述萃取剂为甲基异丁基甲酮、ニ异丙醚、甲基叔戊基醚；所述萃取剂与废水的体积比为I: (Γιο);所述萃取脱酚的温度为4(T80°C。
6.根据权利要求5所述的分离处理方法，其特征在于，步骤(4)中，所述粗酚与萃取剂分离的方式为精馏。
7.根据权利要求6所述的分离处理方法，其特征在于，步骤(5)中，所述水与萃取剂分离的方式为精馏。
8.根据权利要求f7之一所述的分离处理方法，其特征在干，所述破乳剂为电介质类凝聚剂或高分子絮凝剂；所述电介质类凝聚剂为聚合氯化铝或聚合硫酸铝，所述高分子絮凝剂为聚丙烯酰胺。
全文摘要
本发明公开了一种煤焦油加工废水的分离处理方法，主要包括以下步骤首先将煤焦油加工废水进行预处理除去游离油和乳化油后进入废水混合槽，再过滤进一步除去油类物质，进入沉降槽沉降除去沉降物，得到除油废水；除油废水进入污水汽提塔中除去硫化氢和氨，再将脱酸脱氨的废水进入萃取塔进行萃取；萃取相进入酚塔分别回收粗酚和萃取剂，萃余相进入水塔从水中分离出萃取剂，水进入后续生化系统处理。本发明的方法首先对废水脱酸脱氨，为后续溶剂萃取脱酚提供良好的酸碱环境，并且处理过程中无需添加大量酸碱，同时可回收粗酚、氨和硫化氢等副产品，处理后的废水水质能达到常规生化处理要求的进水要求。
文档编号C02F9/10GK102674609SQ201210145140
公开日2012年9月19日 申请日期2012年5月11日 优先权日2012年5月11日
发明者李秀喜, 章莉娟, 钱宇, 陈赟 申请人:华南理工大学