本发明属于化工技术领域，具体涉及一种利用臭氧、活性炭联用装置处理高含盐废水中的有机物的方法。
背景技术：
高含盐废水中的有机物处理难度较大，尤其资源性盐水(如氯化钾、氯化锂等)处理需要回收利用其盐，如果用生物降解法处理首先需要用嗜盐菌吞噬其中的盐，但是其中的有机物又会影响嗜盐菌的成长，尤其像氯化钾、氯化锂等价值相对比较高的废水如果用嗜盐菌处理的话，钾盐、锂盐的损失量很大，不利于盐资源的回收利用。回收盐资源废水首先应该将废水中的有机物除尽才能保证回收盐的品质。也有发明采用铁碳填料预处理盐水中的有机物，其预处理程度较低，只能处理50％的有机物，并产生大量的铁碳渣泥，形成二次污染，并且铁碳氧化需要首先将盐水的PH值调整至2-3，工艺过程相对比较复杂，设备、工艺要求都比较高。
技术实现要素：
本发明的目的是克服上述不足之处，提供一种采用臭氧与活性炭组合，利用臭氧、活性炭联用装置有效去除高含盐废水中的有机物的方法。本发明能显著的降低活性炭的用量，减少二次污染。
本发明的目的是通过以下方式实现的：
一种利用臭氧、活性炭联用装置处理高含盐废水中的有机物的方法，该方法包括以下步骤：采用二级固定床臭氧法将高含盐废水中的有机物降低至2000PPM以下后进入固定床的活性炭吸附塔，通过多级吸附，去除盐水中的有机物；其中，臭氧、活性炭联用装置包括臭氧鼓泡设备和多级活性炭吸附塔(19)，一级臭氧鼓泡设备(2)的出口连接二级臭氧鼓泡设备(3)的进口，二级臭氧鼓泡设备(3)的出口连接多级活性炭吸附塔(19)的入口。
去除盐水中的有机物后，可以进一步采用浓缩结晶设备提取高纯度的无水盐。
所述的二级固定床臭氧法是将高含盐废水依次经过一级臭氧鼓泡设备(2)和二级臭氧鼓泡设备(3)进行臭氧氧化。具体步骤如下：高含盐废水经过流量控制计(1)匀速进入一级臭氧鼓泡塔(2)，同时开启一级臭氧鼓泡塔(3)臭氧鼓泡，当一级臭氧鼓泡塔(1)充满废水后暂停进料，继续臭氧鼓泡，直至废水中COD趋于稳定时继续进料，一级臭氧鼓泡塔(2)中的水自流进入二级臭氧鼓泡塔(3)下端，当二级臭氧鼓泡塔(3)中水位达到一半高度时，开启二级臭氧鼓泡塔(3)臭氧鼓泡，不间断双塔鼓泡，尽量使二级臭氧鼓泡塔(3)逸出的水有机物含量最低，二级臭氧鼓泡塔(3)溢出的水进入中间罐(4)。臭氧氧化时间优选为210-480分钟。
本发明主要在控制流量的情况下，不间断双塔鼓泡，尽量使二级臭氧鼓泡塔(3)逸出的水有机物含量最低。流量应该根据盐水中COD含量高低来确定，如果经过二级臭氧鼓泡后的COD比较高，属于不合格产品，就要调节流量比之前逐渐降低。
利用臭氧、活性炭联用装置处理高含盐废水中的有机物的方法中多级活性炭吸附塔(19)优选采用五级活性炭吸附塔(19)活性炭脱色。具体为待一级活性炭塔中的活性炭完全吸附后切换阀门，原二级塔变为一级塔，三级塔为二级塔，以此类推，原一级塔更换新活性炭后作为最后一级吸附塔。
活性炭吸附塔均采用夹套加热，加快活性炭吸附速度。
发明人发现含盐废水中的有机物比较复杂，单用活性炭的用量较大，大量的废活性炭会造成二次污染，生产成本也偏高。采用臭氧氧化加活性炭吸附可以较好地处理含盐废水中的有机物，但是常规的方法均为间隙单釜作业，臭氧氧化、活性炭吸附时间较长，废活性粉末颗粒较细，分离比较困难，消耗的人力物力较多，活性炭的利用率也不很充分。
本发明采用2级固定床臭氧法将盐水中的有机物降低至2000PPM以下后进入固定床的活性炭吸附塔，通过多级吸附，去除盐水中的有机物后，可以进一步提取高纯度的无水盐(氯化钾或氯化钠、氯化锂等)。
与现有技术比较本发明的有益效果：本发明利用臭氧、活性炭联用装置处理高含盐废水中的有机物，高含盐废水先经过一级臭氧鼓泡设备，再经过二级臭氧鼓泡设备，最后经过多级活性炭吸附设备。采用双塔臭氧氧化是为了确保氧化程度达到最佳值，采用多塔多级活性炭脱色，可以最大限度地利用活性炭。本发明利用该装置能有效去除高含盐废水中的有机物，COD的去除率可高达99.6％，对水质脱色效果明显，且能显著的降低活性炭的用量，减少二次污染。
附图说明
图1为处理高含盐废水中的有机物的臭氧、活性炭联用装置。
图中，1为第一流量控制计1，2为一级臭氧鼓泡塔；3为二级臭氧鼓泡塔；4为中间罐，5为臭氧发生器，6为第一排净口，7为第二排净口，8为第一备用溢出口；9为第二备用溢出口；10为第一排气口；11为第二排气口；12为输送泵，13为第二流量计，14为合格水出口，15为取样观察口，16为蒸汽进口，17为冷凝水出口，18为夹套，19为活性炭塔。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行进一步解释说明：
实施例1
如图1所示，一种处理高含盐废水中的有机物的装置，该装置包括臭氧鼓泡设备和多级活性炭吸附塔19，一级臭氧鼓泡设备2的出口连接二级臭氧鼓泡设备3的进口，二级臭氧鼓泡设备3的出口连接多级活性炭吸附塔19的入口。臭氧鼓泡设备和活性炭吸附塔之间设有中间罐4。中间罐4上设有输送泵12。活性炭吸附塔外部设有夹套18。活性炭吸附塔均采用夹套加热，加快活性炭吸附速度。多级臭氧鼓泡设备的底部分别连接臭氧发生器5。一级臭氧鼓泡设备2的底部设有第一排净口6，二级臭氧鼓泡设备3的底部设有第二排净口7。一级臭氧鼓泡设备2的顶部设有第一备用溢出口8和第一排气口，二级臭氧鼓泡设备3的顶部设有第二备用溢出口9和第二排气口。多级活性炭吸附塔19为五级活性炭吸附塔。一级活性炭吸附塔19设有蒸汽进口16，五级活性炭吸附塔19设有冷凝水出口(17)。每级活性炭吸附塔顶部设有取样口15。
利用上述装置处理高含盐废水中的有机物的步骤如下：
高含盐废水经过流量控制计1匀速进入一级臭氧鼓泡塔2，同时开启一级臭氧鼓泡塔2臭氧鼓泡，当一级臭氧鼓泡塔2充满废水后暂停进料，继续臭氧鼓泡，直至废水中COD趋于稳定时继续进料，一级臭氧鼓泡塔2中的水自流进入二级臭氧鼓泡塔3下端，当二级臭氧鼓泡塔3中水位达到一半高度时，开启二级臭氧鼓泡塔3臭氧鼓泡，在控制流量的情况下，不间断双塔鼓泡，尽量使二级臭氧鼓泡塔3逸出的水有机物含量最低，二级臭氧鼓泡塔3溢出的水进入中间罐4。
活性炭吸附塔采用五塔五级活性炭脱色，待一级活性炭塔中的活性炭完全吸附后切换阀门，原二级塔变为一级塔，三级塔为二级塔，以此类推。原一级塔更换新活性炭后作为 最后一级吸附塔。活性炭吸附塔均采用夹套加热，加快活性炭吸附速度。
实施例2
采用实施例1装置处理高含盐废水中的有机物具体数据如下：
鼓泡塔高度4米，塔内径80毫米，废水静态持液高度3米，废水原水中COD浓度8160mg/l，分别用30克/小时的氧气源、空气源臭氧发生器进行试验，试验结果如表1：
表1
从上表可以看出，氧气源臭氧的浓度高，相比空气源臭氧，具有氧化见效时间短，氧化程度高的优点。
经臭氧氧化后的废水(COD含量约2000mg/l)，进一步采用活性炭吸附工艺去除其中的有机物。试验采用200-800目活性炭，分别在25℃、60℃、100℃条件下试验，分别按照废水重量的0.05％，0.1％，0.15％，0.2％的使用量进行了活性炭吸附试验，试验时间均 为6小时，吸附过滤后废水中残留COD(mg/l)分别为见表2：
表2
从上表可以看出，加入0.15％-0.2％的500-800目活性炭效果较佳，加入0.15％的800目活性炭效果最佳，500目次之。
采用本发明方法COD的去除率可高达99.6％，并且对水质脱色效果明显。
高含盐废水中有机物含量达到30PPM左右后再进一步将合格水出口14出来的物质采用浓缩结晶设备进行提浓结晶，提取高纯度的无水盐，可以制备得到固体结晶盐。