本发明涉及一种用于农药废水深度处理的方法，特别是涉及一种通过高效氧化-吸附絮凝方法深度处理农药废水。
背景技术：
农药废水是农药厂在农药生产过程中排出的废水，因其废水水质、水量不稳定；污染物浓度较高，CODCr较高；毒性大，废水中除含有农药和中间体外，还含有酚、砷、汞等有毒物质以及许多难以生物降解的物质；有恶臭，对人的呼吸道和粘膜有刺激性等特点而成为科研难点。据统计，全国农药生产企业年排放的废水量近2.0亿吨，其中已进行处理的只占总量的7 %，而处理达标的仅占已处理的1 %，而随着我国农药产量的逐年提高，农药废水所引起的环境污染、生态系统恶化也日益严峻。因此，研究农药废水处理的新方法、新工艺成为惠及民生的科研热点。
现如今，国内外农药废水处理方法主要包括物理法（吸附法、膜分离法）、化学法和生物化学法（好氧生物处理和厌氧生物处理）以及一些新方法（光催化氧化法、磁分离法、超声波技术，等）。然而，吸附法最常用吸附剂为活性炭，处理成本高，且再生困难；若采用膜分离技术一次性投资大，技术难度大，膜系统清洗困难，反冲洗需要的水量很大，而且运行和维护费用高；生物法运行成本低，但是处理效果波动大，周期长，且农药废水有机物浓度高，对微生物毒害较大；若采用光催化氧化法降解速度快，不产生二次污染，反应条件温和，但是一般光催化剂需利用紫外光作为能量，能耗高，而且农药废水浊度高、透光性差都影响了光吸收率，同时光催化剂回收率低，而磁分离法和超声波技术在我国还处在实验室研究阶段，这都限制了其在农药废水处理中的应用。
Fenton氧化技术易于破坏废水中难降解有机物化学结构、处理效率高、不产生二次污染、操作简单等优点，因而对高浓度工业废水的处理具有一定的适用性。而传统的化学混凝工艺包括凝聚与絮凝，对溶解性有机污染物处理效果并不理想，而吸附絮凝剂能够在污水中快速搭桥，形成凝絮矾花，并在其表面吸附污染物后快速沉淀分离去除。
基于此，采用Fenton技术预处理和吸附絮凝工艺相结合，克服了单一技术的局限性，综合发挥Fenton氧化、吸附、絮凝沉淀等作用对农药废水进行处理，达到高效地降低了农药废水的CODCr和氨氮的目的。
技术实现要素：
为克服现有技术的不足，本发明目的在于：提供一种用于农药废水深度处理的方法，采用Fenton氧化预处理和吸附絮凝相结合的工艺路线对农药废水进行深度处理。
本发明的再一目的是：提供一种用于上述农药废水深度处理的方法的吸附絮凝剂。
本发明目的通过下述方案实现：
一种用于农药废水深度处理的方法，首先采用Fenton氧化进行预处理，然后结合吸附絮凝剂达到高效去除CODCr和氨氮的效果。
本发明的Fenton试剂由高铁酸钾或高铁酸钾/水合硫酸亚铁的混合物和双氧水组成。
所述的Fenton氧化预处理过程如下：按500mL废水量，首先用10%稀硫酸调节废水pH为2~3，然后先加入100~125 mg/L的高铁酸钾，或高铁酸钾和七水合硫酸亚铁（或十二水合硫酸亚铁）的混合物；搅拌2min，静置20 min，分批投加800~1000 mg/L的双氧水进行氧化降解1h，加入碱液调节pH7~8；然后，加入19.5~26 g吸附絮凝剂，搅拌2 min，静置20 min，完成对500mL废水量农药废水深度处理。
在上述方案基础上，所述的吸附絮凝剂由絮凝剂和吸附剂复合而成，其中，絮凝剂为明矾、非离子型聚丙烯酰胺、硅酸钠组合而成，吸附剂为粉末活性炭。
所述的吸附絮凝剂具体制备方法：将50g明矾溶解于195g水中，向明矾溶液中加入0.1g非离子型聚丙烯酰胺和100g粉末活性炭，粉末活性炭的粒径为170目及以上，在40~60℃下以200 r/min搅拌30 min，加入45g硅酸钠搅拌60 min，再静置2~3h，得到吸附絮凝剂。
所述的碱液为10 %氧化钙悬浊液。
采用本发明方法可使农药废水CODCr和氨氮去除率分别达到90.0 %和80.0 %以上。
本发明提供的氧化-吸附絮凝技术主要应用于农药废水的深度处理，也适用于其他工业用废水的处理。
与现有技术相比，本发明具有以下优势：
将Fenton氧化和吸附絮凝相结合，综合发挥氧化降解、吸附、絮凝沉淀作用；投加高铁酸钾或高铁酸钾/十二水硫酸亚铁混合物代替传统Fe2+，即可发挥高铁酸钾氧化、絮凝沉淀作用，其氧化还原过程产生的Fe2+也可对H2O2起到催化作用，生成强氧化性的羟基自由基；采用10 %氧化钙悬浊液作为碱液既可调节废水的pH，也可对废水中胶体微粒有助凝的作用，作为颗粒核增重剂，加速不溶物的分离。明矾与硅酸钠反应产生的氢氧化铝、硅酸（二氧化硅）凝絮状沉淀，与非离子型聚丙烯酰胺和活性炭相结合，提高了吸附、絮凝效果，将硅酸钠代替传统氨水、碳酸钠等弱碱，既不会引起废水的氨氮含量升高，也不会由于引进碳酸根，使得CODCr升高。本发明的氧化-吸附絮凝法不仅可用于农药废水的深度处理，还可用于其他工业废水的处理，在水处理行业具有一定的借鉴意义。
具体实施方式
下面对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
实施例1：
将50 g明矾溶解于195 g水中，向明矾溶液中加入0.1 g非离子型聚丙烯酰胺和100 g粉末活性炭（170目)，在50℃下以200 r/min搅拌30 min，加入45 g硅酸钠搅拌60 min，再静置2 h，得到吸附絮凝剂。
首先用10 %稀硫酸调节废水pH为3，然后先加入100 mg/L的高铁酸钾，搅拌2min，静置20 min，分批投加800 mg/L的双氧水进行氧化降解1 h，加入10 %氧化钙悬浊液调节pH 8，然后加入19.5 g吸附絮凝剂，搅拌2 min，静置20 min。 CODCr去除率为92.1%，氨氮去除率为80.4%。
实施例2：
将50 g明矾溶解于195 g水中，向明矾溶液中加入0.1 g非离子型聚丙烯酰胺和100 g粉末活性炭（170目)，在50℃下以200 r/min搅拌30 min，加入45 g硅酸钠搅拌60 min，再静置3 h，得到吸附絮凝剂。
首先用10 %稀硫酸调节废水pH为2，然后先加入80 mg/L的高铁酸钾，搅拌2min，静置20 min，然后分批投加20 mg/L七水硫酸亚铁和800 mg/L的双氧水进行氧化降解1 h，加入10 %氧化钙悬浊液调节pH 7，然后加入26 g吸附絮凝剂，搅拌2 min，静置20 min。CODCr去除率为94.6%，氨氮去除率为82.5%。
实施例3：
将50 g明矾溶解于195 g水中，向明矾溶液中加入0.1 g非离子型聚丙烯酰胺和100 g粉末活性炭（200目)，在50℃下以200 r/min搅拌30 min，加入45 g硅酸钠搅拌60 min，再静置2 h，得到吸附絮凝剂。
首先用10 %稀硫酸调节废水pH为3，然后先加入100 mg/L的高铁酸钾，搅拌2 min，静置20 min，分批投加800 mg/L的双氧水进行氧化降解1 h，加入10 %氧化钙悬浊液调节pH 8，然后加入19.5 g吸附絮凝剂，搅拌2 min，静置20 min。CODCr去除率为93.4%，氨氮去除率为81.7%。
实施例4：
将50 g明矾溶解于195 g水中，向明矾溶液中加入0.1 g非离子型聚丙烯酰胺和100 g粉末活性炭（200目)，在50℃下以200 r/min搅拌30 min，加入45 g硅酸钠搅拌60 min，再静置3 h，得到吸附絮凝剂。
首先用10 %稀硫酸调节废水pH为2，然后先加入80 mg/L的高铁酸钾，搅拌2min，静置20 min，然后分批投加20 mg/L七水硫酸亚铁和800 mg/L的双氧水进行氧化降解1 h，加入10 %氧化钙悬浊液调节pH 7，然后加入26 g吸附絮凝剂，搅拌2 min，静置20 min。CODCr去除率为96.3%，氨氮去除率为84.1%。