本发明涉及水体净化技术领域，尤其涉及一种养殖水体净化剂及其制备方法。
背景技术：
我国是一个水产养殖大国，在水产养殖过程中，水体具有一定的自净能力，但随着单产产量的提高，养殖水体中的大量残余饲料、肥料、水生物排泄物等废弃物负荷也在不断提高，单靠其自身的自净能力不能满足水质的要求。特别是大型养殖湖或池塘，不能实现换水，水体容易发生溶氧量降低，硫化氢、氨氮、亚硝酸盐等有害物质的含量上升等现象，对鱼类肉质产生负面影响，并导致养殖动物产生应激反应而死亡，给养殖业造成一定损失。为了改善养殖水环境质量，保障养殖生产顺利进行，使用水体净化剂来保证养殖的水质就显得尤为必须。
传统的水体净化剂主要成分是吸附剂，直接置于水体中将其中的杂质吸附回收，缺点就是吸附性能的不稳定造成清洁不彻底，能起到一定净化作用但往往效果不好，同时在原料使用上的不规范还会造成水体的再次污染。
介孔材料是孔径为2-50nm的多孔材料，其中介孔硅具有良好的生物相容性以及表面易于修饰，因此已被广泛应用于生物化学领域，例如催化、药载、药物释放、药代动力学研究等。介孔硅单独使用基团含量有限、负载性能不高，通过对其的改进如动物蛋白的杂化则由于成本过高限制了应用范围。
申请号为201010615788.9的中国专利公开了一种水质净化剂，其组分为：电气石5-20重量份、蒙脱石20-60重量份、沸石100-500重量份、糖蜜5-30重量份、磷酸盐0.5-5重量份、色氨酸0.1-1重量份、微生物制剂10-50重量份。其中含有大量的无机矿物质粉末，这些无机矿物质粉末在水体中很难被分解和吸收，多次施用后会在池塘底泥中积累，从而可能产生二次污染。
技术实现要素：
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种养殖水体净化剂及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种养殖水体净化剂，通过以下方法制备：
（1）取贝壳洗净后送入窑中进行烧制，在氮气保护下控制窑内温度升至1000-1200℃，烧制12-20分钟后降至常温，取出后将烧制的贝壳超微粉碎过180-200目筛，得到贝壳细粉备用；
（2）将玉米秸秆、糖蜜以质量比20-22：1混合送入发酵池中，补水至发酵堆最大含水量的70-75%后发酵3-4周，将发酵产物过滤烘干，得发酵料备用；
（3）将酿酒葡萄渣与1mol/l氢氧化钠溶液按料液比1：18-20g/ml混合后升温至50-55℃，保持恒温处理120-150分钟，完成后在3500-4000转/分下离心20-30分钟，收集上清液并用1mol/l盐酸溶液调节ph至等电点，再次通过3500-4000转/分下离心20-30分钟，收集固体沉淀，经冷冻干燥得到葡萄籽蛋白粉备用；
（4）按重量比（5-6）：（2-2.5）：（22-26）分别称取十六烷基溴化铵、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先将十六烷基溴化铵溶解于480-500倍于其质量的水中，再向其中加入溶液质量1.5-2.0%的1mol/l氢氧化钠溶液，反复搅拌均匀后升温至75-80℃，此时向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不断搅拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均匀后保持75-80℃并反应100-120分钟，收集得到的固体并用水冲洗后置于60-62℃条件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅备用；
（5）按重量比（8-10）：（14-15）：（1.5-2）分别称取贝壳细粉、发酵料以及植源蛋白改性介孔硅，将三者混合后置于高压汞灯下辐照灭菌，完成后送入造粒机中造粒，取粒径在4-6mm的颗粒，即制得本发明水体净化剂。
所述步骤2中玉米秸秆发酵前先洗净并晾干剪碎为5-10cm的小段。
所述步骤4中十六烷基溴化铵、葡萄籽蛋白粉、正硅酸乙酯的重量比为5：2：24。
所述步骤5中高压汞灯的功率为100-120w，辐照时间为10-15分钟。
所述的养殖水体净化剂的使用方法为用于养殖水体净化时每吨水体加入净化剂10-12g。
本发明的优点是：
本发明养殖水体净化剂所选原料安全无毒，高温烧制贝壳粉结合发酵秸秆的使用减轻了净化剂的颗粒质量，令净化剂的漂浮性、悬浮性以及沉浮可控性好，便于回收。通过廉价的植源蛋白提取，再将其应用于介孔硅的改性，得到植源蛋白掺杂改性的介孔硅，大幅增加了介孔硅表面的还原性基团羟基、氨基等，从而提高介孔硅的还原能力与吸附负载性能，将其作为净化剂的吸附材料，利用其内部的多孔道结构有助于养殖水体中的污染物通过扩散进入到内部，实现强力稳定的污染吸附。不仅可以快速去除养殖水体中的重金属离子和降解氨氮、亚硝酸盐、硫化氢等有害物质，避免水体酸化，有效抑制病原菌，减轻环境对水产生物的应激反应，提高水产养殖的质量和产量。
具体实施方式
一种养殖水体净化剂，通过以下方法制备：
（1）取贝壳洗净后送入窑中进行烧制，在氮气保护下控制窑内温度升至1000℃，烧制12分钟后降至常温，取出后将烧制的贝壳超微粉碎过180目筛，得到贝壳细粉备用；
（2）将玉米秸秆洗净并晾干剪碎为5cm的小段，与糖蜜以质量比20：1混合送入发酵池中，补水至发酵堆最大含水量的70%后发酵3周，将发酵产物过滤烘干，得发酵料备用；
（3）将酿酒葡萄渣与1mol/l氢氧化钠溶液按料液比1：18g/ml混合后升温至50℃，保持恒温处理120分钟，完成后在3500转/分下离心20分钟，收集上清液并用1mol/l盐酸溶液调节ph至等电点，再次通过3500转/分下离心20分钟，收集固体沉淀，经冷冻干燥得到葡萄籽蛋白粉备用；
（4）按重量比5：2：25分别称取十六烷基溴化铵、葡萄籽蛋白粉和正硅酸乙酯，先将十六烷基溴化铵溶解于480倍于其质量的水中，再向其中加入溶液质量1.5%的1mol/l氢氧化钠溶液，反复搅拌均匀后升温至75℃，此时向其中加入葡萄籽蛋白粉，并在不断搅拌下滴加正硅酸乙酯，全部混合均匀后保持75℃并反应100分钟，收集得到的固体并用水冲洗后置于60℃条件下干燥，得到植源蛋白改性介孔硅备用；
（5）按重量比8：14：1.5分别称取贝壳细粉、发酵料以及植源蛋白改性介孔硅，将三者混合后置于100w高压汞灯下辐照10分钟灭菌，完成后送入造粒机中造粒，取粒径在4-6mm的颗粒，即制得本发明水体净化剂。